第六章 卤代烃(P107)
6.1 写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。
a. 2-甲基3-溴丁烷
b. 2,2-二甲基-1-碘丙烷
c. 溴代环己烷
d. 对二氯苯
e. 2-氯-1,4戊二烯
f. (CH 3)2CHI
g. CHCl 3
h. ClCH 2CH 2Cl
i.
CH 2 CHCH 2Cl j. CH 3CH CHCl
解：
a.(CH 3)2CHCHCH 3Br
b.CH 3
CH 3CCH 2I
3 c.Br
d.
Cl
Cl
CH 3CH CHC CH 2
e. g. 2-碘丙烷 h. 三氯甲烷 i. 1,2-二氯乙烷 i. 3-氯-1-丙烯
j. 1-氯-1-丙烯
6.2 写出C 5H 11Br 的所有异构体，用系统命名法命名，注明伯、仲或叔卤代烃。如有手性碳，以星号标出，并写出对映体的投影式。 解：11个
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br Br CH 3CH 2CH CH 2CH 3 CH 3CH 3CH CH 2CH 2Br *CH 3CH CH 2CH 2CH 3
Br 1-溴戊烷 3-溴代戊烷 3-甲基-1-溴丁烷 2-溴戊烷
（伯卤代烷） （仲卤代烷） （伯卤代烷） （仲卤代烷）
CH 3CH 2CHCH 2Br
CH 3
*
Br
CH 3CH 3CH 2CCH 3
CH 3CHCHCH 3
Br
CH 3
*
CH 3CCH 2Br
CH 3
CH 3
2-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 2-甲基-3-溴丁烷 2,2-二甲基-1-溴丙烷 （伯卤代烷） （叔卤代烷） （仲卤代烷） （伯卤代烷）
6.3 写出二氯丁烷的所有异构体，如有手性碳，以星号标出，并注明可能的旋光异构体的数目。 解：13个
CH CH 2CH 2CH 3Cl
Cl
CH 3CCH 2CH 3
Cl Cl
*CH 2CHCH 2CH 3
Cl Cl
二种旋光异构体
Cl
Cl
CH2CH2CHCH3
*
二种旋光异构体
Cl
Cl
CH2CH
2
CH2CH
2
Cl
*
Cl
CH3CHCHCH3
*
二种旋光异构体，一种内消旋体Cl
Cl
CHCHCH3
CH3
Cl Cl
CH3
CH2CCH3
Cl Cl
CH3
CH2CHCH2
6.4 写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂。
解：
a.C6H5CH2COOH
C6H5CH2COOMgCl
C6H5CH2MgCl
C6H5CH2Cl Mg CO2H
+
H2O
b.CH2 CHCH2OC2H5
CH2 CHCH2Br+NaOC2H5
1.2.
叁键是直线1.NO. 2. 不稳定
e. +C2H5OMgBr
CH3CH2CH2CH3
CH3CH2CH2CH2MgBr C2H5OH
CH3CH2CH2CH2Br Mg
f.
g.
h.
i.
6.5 下列各对化合物按SN2历程进行反应，哪一个反应速率较快？ 6.5 解：
6.6 将下列化合物按SN1历程反应的活性由大至小排列。 a.
(CH 3)2CHBr b. (CH 3)3C I c. (CH 3)3CBr
解： b > c > a
6.7 假如下图为SN2反应势能变化示意图，指出（a ）（b ）（c ）各代表什么？ 解：（a ）a 反应所需的活化能 （b ）过渡态 （c ）反应热
6.8 分子式为C 4H 9Br 的化合物A ，用强碱处理，得到两个分子式为C 4H 8的异构体B 及C ，写出A 、B 、C 的结构。 解： A 为：
CH 3CH 2CHBrCH 3 B 为：CH 3CH CHCH 3 C 为：CH 3CH 2CH CH 2
6.9 解： 亲核试剂 底物 离去基团
a.. CH 3CH 2ONa CH 3I I -
b. NaCN CH 3CH 2CH 2Br Br -
c. NH 3 C 6H 5CH 3Br Br -
6.10 解：
CH 3
Br
CH 3CH +CH 3CH 2ONa
CH 3Br
CH 3CH 2C CH 3
CH 3CH 2O
3CH 2
+NaBr
(S)-2-溴丁烷过渡态
(R)-2-乙氧基丁烷
6.11解：
CHBr 2CH 2CCH 3
CH 3
CH 3
CH 3CBr 2CCH 3
CH 3
CH 3
CH 2BrCHBrCCH 3
CH 3
3
6.12 由2-甲基-1-溴丙烷及其它无机试剂制备下列化合物。
a.异丁醇
b. 2-甲基-2-丙醇
c. 2-甲基-2-溴丙烷
d. 2-甲基-1,2-二溴丙烷
e. 2-甲基-1-溴-2-丙醇 解：
a.
CH 3
H 2O
+NaOH
CH 3CHCH 2Br CH 3CHCH 2OH
CH 3
b.
CH 3
CH 3CCH 3
H +
CH 3C CH 2
CH 3CHCH 2Br 25NaOH
OH
+H 2O CH 3
CH 3
c.
CH 3CCH 3
HBr
CH 3C CH 2
CH 3CHCH 2Br 25NaOH
+CH 3
CH 3
Br
CH 3
d.
CH 3
CH 3CCH 2Br
Br 2
CH 3C CH 2
CH 3CHCH 2Br C 2H 5OH
NaOH
+CH 3
CH 3
Br
e. CH 3
CH 3CCH 2Br
CH 3C CH 2
CH 3CHCH 2Br CH
3
C 2H 5OH
NaOH
OH
+CH 3
6.13分子式为C 3H 7Br 的A ，与KOH-乙醇溶液共热得B ，分子式为C 3H 6，如使B 与HBr 作用，则得到A 的异构体C ，推断A 和C 的结构，用反应式表明推断过程。
