下载文档原格式
第十一章氧化还原平衡与氧化还原滴定法一、选择题1．在一个氧化还原反应中，如果两个电对的电极电势值相差越大，则下列描述该氧化还原反应中正确的是（）A．反应速度越大 B．反应速度越小 C．反应能自发进行 D．反应不能自发进行2．在电极反应S2O32－＋2e SO42－中，下列叙述正确的是（）A．S2O32－是正极，SO42－是负极 B．S2O32－被氧化，SO42－被还原C．S2O32－是氧化剂，SO42－是还原剂 D．S2O32－是氧化型，SO42－是还原型3．将反应：Fe2++ Ag+ = Fe3+ + Ag组成原电池，下列表示符号正确的是（）A．Pt|Fe2+，Fe3+||Ag+|Ag B．Cu|Fe2+，Fe3+||Ag+|FeC．Ag|Fe2+，Fe3+||Ag+|Ag D．Pt|Fe2+，Fe3+||Ag+|Cu4．有一原电池：Pt|Fe2+，Fe3+||Ce4+，Ce3+|Pt，则该电池的反应是（）A．Ce3+＋ Fe3+ Fe2+＋Ce4+ B．Ce4+ ＋ e Ce3+C．Fe2+ ＋Ce4+ Ce3+＋ Fe3+ D．Ce3+＋ Fe2+ Fe ＋Ce4+5．在2KMnO4 + 16HCl 5Cl2 + 2MnCl2 + 2KCl +8H2O的反应中，还原产物是下面的哪一种（）。
A．Cl2 B．H2O C．KCl D．MnCl26．Na2S2O3与I2的反应，应在下列哪一种溶液中进行（）A．强酸性 B．强碱性 C．中性或弱酸性 D．12mol·L-1 HCl中7．在S4O62－离子中S的氧化数是( )A．2 B．2.5 C．+2.5 D．+48．间接碘量法中，应选择的指示剂和加入时间是（）A．I2液（滴定开始前） B．I2液（近终点时）C．淀粉溶液（滴定开始前） D．淀粉溶液（近终点时）9．用Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，指示剂是（）A．Na2C2O4溶液 B．KMnO4溶液 C． I2液 D．淀粉溶液10．用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液的浓度，滴定方式采用（）A．直接滴定法 B．间接滴定法 C．返滴定法 D．永停滴定法二、判断题1．氧化还原反应中氧化剂得电子，氧化数降低；还原剂失电子，氧化数升高。
第六章氧化还原滴定法习题答案练习题答案：1. 已知ϕ︒Cl2.Cl-=1.36V，ϕ︒I2/2I=0.54V，ϕ︒Br2/Br-=1.09V，ϕ︒I2/2I=0.54V; 若将氯水慢慢加到含有相同浓度Br-和I-离子的溶液时，所产生的现象应该是____________。
（I2先析出，若[Br-] >[I-]，则同时析出）2. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，若加入邻二氮菲溶液，则Fe3+/Fe2+电对的电位将____________。
（升高）3. 已知ϕ︒MnO4-/Mn2+=1.51V，ϕ︒Br2/Br-=1.09V, 忽略离子强度的影响，MnO4-氧化Br-的最高允许pH值是________________。
( pH=4.4 )4. 氧化还原反应：2Cu2++ 4I-= 2CuI（沉淀）+ I2中氧化型生成沉淀，引起条件电位降低。
5. 已知在1mol/LHCl溶液中，ϕ︒’Fe3+/Fe2+=0.69V，ϕ︒’Sn4+/Sn2+=0.14V, 以20ml0.10mol/LFe3+的HCl溶液与40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位为_________。
( 0.14V)7. KMnO4法必须在性溶液中进行。
（酸性）8. KMnO4法常调节溶液的酸度。
（硫酸）9. 标定KMnO4溶液的浓度以前，应用填有的玻璃漏斗滤除去析出的MnO(OH)2沉淀。
(玻璃纤维)10．下列情况对结果没有影响的是：( D )A 在加热条件下，用KMnO4法测定Fe2+B 在碱性条件下，用直接碘量法测定Vc的含量C 间接碘量法测定漂白粉中有效氯时，淀粉指示剂加入过早D 用优级纯Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，终点颜色在30后褪色11．碘量法误差的主要来源_____________是_______________和。
（I2挥发；I-被氧化）12．碘量法是基于_____的氧化性和_____的还原性进行测定的氧化还原滴定法。
第七章氧化还原滴定法计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。
（忽略离子强度的影响，已知= V）根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。
如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少找出以下半反应的条件电极电位。
已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：(1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2) 滴定的电位突跃范围。
在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。
已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。
在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。
计算试样中MnO2的质量分数。
称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。
若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。
求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
盐酸羟氨(NH2OH·HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。
量取mL KBrO3溶液与KI反应，析出的I2用溶液滴定，需用mL。
1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的NH2OH·HCl称取含KI之试样1.000g溶于水。
思考题与习题1. 在氧化还原滴定中，为什么用条件电极电位代替标准电极电位进行有关计算？影响条件电极电位的因素有哪些？2. 氧化还原滴定曲线的突跃范围与哪些因素有关？其影响因素与酸碱滴定、配位滴定相比较有哪些共性和特性？3. 就氧化还原反应计算并回答下列问题：（1）计算反应的平衡常数。
（2）若反应在标准状况下进行，判断反应自发进行的方向。
（3）当[Ag +] = 0.01mol·L -1、[Fe 2+] = 0.02mol·L -1、[Fe 3+] = 0.1mol·L -1时，判断反应自发进行的方向。
（4）写出当氧化还原反应达平衡时，++23/Fe Fe ϕ 与Ag Ag /+ϕ 之间的关系式。
4. 以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K 2Cr 2O 7标准溶液滴定Fe 2+ 时，加入H 2SO 4-H 3PO 4 混合酸的目的是什么？5. 以草酸作基准试剂，标定KMnO 4溶液时，必须严格控制酸度、温度、滴定速度等条件，如果条件控制不当，对分析结果会产生什么影响？6. 在pH=10.0，总浓度为0.20 mol·L -1 NH 3-NH 4Cl 缓冲溶液中，计算：（1）'/Zn Zn 2+еϕ（忽略离子强度的影响）； （2）当14Zn L mol 100.22--⋅⨯=+c 时的/Zn Zn 2+ϕ。
7. 求氧化还原反应Fe 3+ +Ti 3+ 2+ + Ti 4+ 的平衡常数。
当用0.0100 mol·L -1TiCl 3滴定0.0100 mol·L -1 Fe 3+溶液，直到KSCN 不与试液显现红色，此时[Fe 3+]=1.0×10-5 mol·L -1 ，求溶液中[][]++34T i T i 的比值。
8. 用0.100 mol·L -1 Na 2S 2O 3溶液滴定20 mL 0.0500 mol·L -1 I 2溶液（含1.0 mol·L -1 KI ），计算滴定至 50%和150%时体系的电位。
第七章氧化还原滴定法+浓度分别为1mol·L-1和0.1mol·L-1的溶液中6.1计算在H2SO4介质中，H+/VO2+电对的条件电极电位。
（忽略离子强度的影响，已知=1.00V）VO22+-浓度为0.0106.2根据Hg2/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。
如果溶液中Cl -1mol·L，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？6.2找出以下半反应的条件电极电位。
已知=0.390V，pH=7，抗坏血酸pKa1=4.10，pKa2=11.79。
6.3在1mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算：(1)此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度；(2)滴定的电位突跃范围。
在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？-1 6.4计算pH=10.0，cNH3=0.1mol.L 2+/Zn电对的条件电极电位（忽的溶液中Zn略离子强度的影响）。
已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg1=2.27,lg2 +的离解常数为K a=10-9.25。
=4.61,lg3=7.01,lg4=9.067；NH42+时，KMnO4溶液的浓度是0.024846.5在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe-1mol·L，求用(1)Fe；(2)Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
6.6称取软锰矿试样0.5000g，在酸性溶液中将试样与0.6700g纯Na2C2O4充分-1KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗反应，最后以0.02000molL·30.0mL。
计算试样中MnO2的质量分数。
3+还原为Fe2+，用K2Cr2O76.8称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe 标准溶液滴定。
若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。
求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
第七章氧化还原滴定分析法课后练习题及答案一、选择题1已知在1mol/LHCl中，Eφ’Sn4+/Sn2+=0.14V, Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少？（）(A) 0.50V、0.41V、0.32V (B) 0.17V、0.32V、0.56V(C) 0.23V、0.41V、0.50V (D) 0.23V、0.32V、0.50V2、对于反应：BrO3- + 6I-+ 6H+ = Br- + 3I2 + 3H2O已知EφBrO3-/Br-=1.44V, EφI2/I-=0.55V, 则此反应平衡常数（25℃）的对数（lgK）为（）(A)(1.44-0.55)/0.059 (B)3×(1.44-0.55)/0.059(C)2×6×(1.44-0.55)/0.059 (D)6 ×(1.44-0.55)/0.0593、用碘量法测定矿石中铜的含量，已知含铜约50%，若以0.10mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，消耗约25ml，则应称取矿石质量(g)约为（Ar(Cu)=63.50）（）(A)1.3 (B)0.96 (C)0.64 (D)0.324、当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位至少应大于（）(A)0.09V (B)0.18V (C)0.27V (D)0.36V5、已知Eφ’Ce4+/Ce3+=1.44V，Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，则下列反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在化学计量点时，溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)值为（）(A) 1.08×10-18(B)92.5 (C) 36.2 (D)2.76×1066、MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH关系是（）(A)Eφ’= Eφ-0.047pH (B) Eφ’= Eφ-0.094pH(C) Eφ’= Eφ-0.12pH (D) Eφ’= Eφ-0. 47pH7、在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述（）溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将降低（不考虑离子强度的影响）-----------------------------------( )(A) 邻二氮菲(B) HCl (C) NH4F (D) H2SO48、测定Fe3+，最好选用下列哪种滴定剂A KMnO4B Ce(SO4)2C K2Cr2O7D KI9、以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是-----------------------( )(A) K2Cr2O7(B) Na2S2O3(C) Zn (D) H2C2O4·2H2O10、碘量法适宜在以下哪个介质中进行--------------( )(A) pH=2.12 (B) pH=14.12 (C) pH=6.52 (D) pH=1.12二、填空题1、比较下列E φ值的大小并说明原因，E φAgCl/Ag E φAg+/Ag ，因为（E φAgCl/Ag ＜ E φAg+/Ag ， 生成 AgCl 沉淀）2、0.0100mol•L -1 Fe 2+溶液用0.0100mol•L -1 Ce 4+溶液滴定一半时，体系的电位为 。
第五章氧化还原滴定法习题及解答`一、名词解释1．.氧化还原滴定：2．.电极电位：3．.标准电位：4. 条件电极电位：5．.诱导反应：6．自身指示剂：7．.显色指示剂：8．.高锰酸钾法：9.。
重铬酸钾法：10.碘量法：二、填空题1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。
(2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。
(3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。
A.催化反应B.自动催化反应C.副反应D.诱导反应2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。
（；）3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。
4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。
5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应：2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。
6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至100.1%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。
第6章氧化还原滴定1．什么是条件电极电位？它与标准电极电位有何区别？影响条件电极电位的因素有哪些？答：标准电极电位：在离子浓度为1mol/L，气体压强为，温度为25℃时，我们把2H+/H2的电位人为地定为零，这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差，就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用E来表示条件电位：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L（或比值COx /CRed=1）时的实际电位值。
两者区别：条件电位和标准电极电位不同。
对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。
只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。
条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。
影响条件电位的因素：（1）离子强度；（2）溶液的酸度；（3）沉淀的生成；（4）络合物的形成2．如何衡量氧化还原的程度？一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度是否越快？为什么？答：氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K'衡量，K'越大，反应进行得越完全；一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度并不一定越快。
因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度，并无法说明反应的速度。
氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质，并与溶液的组成有关（受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。
）有些氧化还原反应的平衡常数足够大，但也会反应速度慢。
氧化还原反应的速度除与反应物的本身性质有关，还受反应物浓度、温度和催化剂等因素影响。
3．能够用于氧化还原直接滴定法的氧化还原应满足哪些条件？ 答：（1）氧化还原反应必须有确定的化学计量比； （2）氧化还原反应必须副反应少； （3）氧化还原反应必须完全； （4）氧化还原反应必须迅速； （5）有合适确定终点的方法。
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案一、选择题1.Fe3+/Fe2+对电极电位的增加与（）因子无关。
（a）溶液离子强度的改变使fe3+活度系数增加（b）温度升高（c）催化剂的种类和浓度（d）fe2+的浓度降低二.二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，属于（a）自指示剂（b）氧化还原指示剂（c）特殊指示剂（d）其他指示剂3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。
（a）滴定开始前（b）滴定开始后（c）滴定至接近终点（d），直至红棕色变为无色4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（）（a）偏低（b）偏高（c）无影响（d）无法确定5．碘量法测cu2+时，ki最主要的作用是（）（a）氧化剂（b）还原剂（c）配位剂（d）沉淀剂6.在sn2+、fe3+的混合溶液中，欲使sn2+氧化为sn4+而fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是()（（a）kio3(（c）hgcl2(>)（b）过氧化氢(>)（d）so32-(>）>)>)7.以k2cr2o7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/lk2cr2o7滴定。
设试样含铁以fe2o3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为()（a）约0.1g（b）约0.2g（c）约1g（d）约0.35g8（）是校准硫代硫酸钠标准溶液的常用参考物质。
（a）升华碘（b）kio3（c）k2cr2o7（d）kbro39．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。
（a）氢离子（b）MnO4-（c）Mn2+（d）co210高锰酸钾滴定所需的介质为（）（a）硫酸（b）盐酸（c）磷酸（d）硝酸11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是()（a）边滴定边快速摇动（b）加入过量碘化钾，室温下滴定，避免阳光直射。
（c）在70-80℃的恒温下滴定（d）在滴定开始时加入淀粉指示剂12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会()（a）反应不定量（b）i2易挥发（c）终点不明显（d）I-被氧化，na2s2o3被分解13．kmno4法测石灰中ca含量，先沉淀为cac2o4，再经过滤、洗涤后溶于h2so4中，最后用kmno4滴定h2c2o4，ca的基本单元为（）（a） ca（b）>（c）>（d）>14．下列测定中，需要加热的有()（a）用高锰酸钾溶液H2O2滴定（b）用高锰酸钾溶液H2C2O4滴定（c）用银法测定水中的氯（d）用碘量法测定cuso415。
第6章氧化还原滴定1．什么是条件电极电位它与标准电极电位有何区别影响条件电极电位的因素有哪些答：标准电极电位：在离子浓度为1mol/L，气体压强为，温度为25℃时，我们把2H+/H2的电位人为地定为零，这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差，就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用E来表示条件电位：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L（或比值C Ox/C Red=1）时的实际电位值。
两者区别：条件电位和标准电极电位不同。
对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。
只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。
条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。
影响条件电位的因素：（1）离子强度；（2）溶液的酸度；（3）沉淀的生成；（4）络合物的形成2．如何衡量氧化还原的程度一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度是否越快为什么答：氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K'衡量，K'越大，反应进行得越完全；一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度并不一定越快。
因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度，并无法说明反应的速度。
氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质，并与溶液的组成有关（受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。
）有些氧化还原反应的平衡常数足够大，但也会反应速度慢。
氧化还原反应的速度除与反应物的本身性质有关，还受反应物浓度、温度和催化剂等因素影响。
3．能够用于氧化还原直接滴定法的氧化还原应满足哪些条件 答：（1）氧化还原反应必须有确定的化学计量比； （2）氧化还原反应必须副反应少； （3）氧化还原反应必须完全； （4）氧化还原反应必须迅速； （5）有合适确定终点的方法。
第七章 氧化还原滴定法思考题1．何谓条件电位？它与标准电位有什么关系？为什么实际工作中应采用条件电位？答：（1）条件电位是指在一定条件下，当氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。
（2）它与标准电位的关系是： OXd d ox n αγαγφφRe Re 0'0log 059.0+=（3）因为条件电位考虑了离了强度、副反应及酸度等外界因素的影响，应用条件电位比标准电位能更正确的说明氧化还原电对的实际氧化还原能力，正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的成度 。
2．为什么说两个电对的电位差大于0.4V ，反应能定量地进行完全？答：因为对滴定反应一般要求完成程度达99.9％以上，。
，反应能定量进行完全的条件电位差大于因此，一般认为两电对型的反应：对型的反应：对又因：则V V mnn m m n Vm n K nK 4.035.0059.0)(31035600591log 059.010'02'01'02'01''02'016'<+=-≠≠≈⨯=-===-≥φφφφφφ3．是否能定量进行完全的氧化还原反应都能用于滴定分析？为什么？答：能定量进行完全的氧化还原反应不一定都能用于滴定分析，因为用于滴定分析法的反应必须具备四个条件（1）反应具有确定的计量关系。
（2）反应必须定量的进行完全，通常要求达到99.9%以上。
（3）反应速度要快。
（4）有比较简便、可靠的方法确定终点。
4．为什么氧化还原滴定中，可以用氧化剂和还原剂这两个电对的任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位？答：因为氧化还原滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变化，在任一平衡点时两电对的电位相等，所以可用任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位。
5．氧化还原滴定中如何估计滴定突跃的电位范围？如何确定化学计量点的电位？滴定曲线在计量点附近是否总是对称的？答：滴定突跃范围可用下式估计：。
计量点附近是不对称的型的反应，滴定曲线在对计量点附近是对称的。
型的反应，滴定曲线在对化学计量点的电位：’‘等m n m n nm m n nm ≠==++=⨯-→⨯+1059.03059.030201'01'02φφφφφ6．如何确定氧化还原指示剂的变色范围？如果指示剂的条件电位Φ0’=0.85V ，计算它的变色范围。
答：1)指示剂的变色范围是：nn In In059.0059.0'0'0+→-φφ2)当Φ0’=0.85V 时，指示剂的变色范围是0.085±。
n059.07．氧化还原滴定法中选择指示剂的原则与酸碱滴定法有何异同？答：氧化还原指示剂的选择原则是指示剂变色电位范围应在滴定突跃范围之内。
由于指示剂变色的电位范围很小，可选择条件电位Φ0ˊIn 处于滴定突跃范围之内的指示剂。
而酸碱指示剂的选择原则是指示剂的PH 变色范围处于或部分处于等当点附近PH 突跃范围之内。
两者在选时，都应注意化学计量点前后颜色变化是否明显。
8.用K 2CrO 7测定Fe 2+，化学计量点的电位为1.28V ，滴定突跃为（0.94-1.34）V 。
下表所列指示剂哪些是合适的指示剂？应采用什么措施？哪些不适用，为什么？颜色变化指示剂氧化形还原形Ф0ˊ([H +]=1mol/L)/V二苯胺紫无色0．76二苯胺磺酸钠紫无色0．85毛绿染蓝橙黄绿1．00答：合适的指示剂是二苯胺磺酸钠。
需采取的措施是加入H 2SO 4+H 3PO 4二苯胺和毛绿染蓝不合适。
因为二苯胺Ф0ˊ=0.76V,不在滴定突跃范围之内。
毛绿染蓝氧化型橙色与K 2CrO 7颜色相似，终点颜色变化不明显。
9.在氧化还原滴定中，有时为什么要进行预先处理？对预先处理所用的氧化剂和还原剂的什么要求？答：（1）为使试样中的待测组分处于一定价态。
（2）对所用的氧化化剂和还原剂的要求：a.反应速度要快。
b.待测组分应定量的氧化或还原c.反应要有一定的选择性，反应能定量的氧化或还原待测组分，而 不能与试样中其它组分发生反应。
d.加入的过量的氧化剂或还原剂须易城处去。
10.以K 2Cr 2O 7作基准物质，用碘量法标定Na 2S 2O 3溶液的浓度，为什么先在浓溶液中反应，而在滴定前又要冲稀溶液？如果开始反应时就将溶液冲稀，结果如何？有什么现象发生？答：1.基本反应：（1） Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2O （2）I 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62- 反应（1）化学反应速度较慢，需在强酸性溶液中进行，酸度愈大反应速度愈快,但酸度太大时，I -易被空气中的O 2氧化。
一般要求酸度以0.2-0.4mol/L 为宜。
反应(2)须在中性或弱酸性溶液中进行。
因为强酸性溶液中Na 2S 2O 3会分解，碱性溶液中I 2会发生歧化反应，所以应先在浓溶液中反应，而在滴定前又将溶液冲稀。
2.如果开始反应时就将溶液冲稀，则K 2Cr 2O 7与I -的反应不能定量进行，溶液中有K 2Cr 2O 7存在，滴定过程中I 2会不断的产生，其结果将不能准确的判断滴定终点。
11.用KMnO 4溶液滴定H 2C 2O 4时，为什么第一滴KMnO 4滴入后，紫色退去很慢？为什么要等紫色退去后才能滴加第二滴？为什么随着滴定的进行，反应越来越快？答：（1）因为KMnO 4与H 2C 2O 4的化学反应速度太慢；（2）防止KMnO 4局部过浓分解，使KMnO 4滴定体积增大；（3）随着滴定的进行Mn 2+浓度增加，对2MnO 4-+5C 2O 42-+16H +=2Mn 2++10CO 2+8H 20有催化作用，反应速度越来越快。
12.试设计下列混合液(或混合物)中各组分含量的分析方案。
（1）Fe 2++Fe 3+；(2)Sn 4++Fe 2+；(3)Cr 3++Fe 3+；(4)As 2O 3+As 2O 5；(5)S 2-+S 2O 32-。
习题1.计算PH=10的氨性缓冲溶液([NH 4+]+[NH 3]=0.1mol/L)中Zn 2+/Zn 电对的条件电位。
(忽略离子强度的影响)。
解：PH=10 [OH -]=10-4 Kb=1.79×10-5δNH3==+Kb OH OH ][][85.0101010475.44=+--- [NH 3]=CδNH3=0.1×0.85=10-1.07αZn(NH3)=1+β1[NH 3]+β2[NH 3]2+β3[NH 3]3+β4[NH 3]4+=1+102.27×10-1.07+104.61×10-2.14+107.01×10-3.21+109.06×10-4.28 =104.82αZn =αZn(NH3)+αZn(OH)-1≈104。
7ΦZn 2+/Zn =ΦoˊZn 2+/Zn +log +logC Zn 2+2059.0Zn α1 ΦoˊZn 2+/Zn =Φo Zn 2+/Zn +log2059.0Zn α1 =-0.7628+log =-0.90V2059.082.41012.计算PH=3，C EDTA =0.1mol/L 溶液中Fe 3+/Fe 2+电对的条件电位。
(忽略离子强度的影响)解：PH=3 [H +]=10-3 C EDTA =0.1mol/L logαY(H)=10.8VFe FeY Fe C K Y K Y K Fe FeY Fe C C Fe Fe Y Fe H Y EDTAFeY H Y FeY FeY Y FeY FeY Fe FeFeFe Fe Y Fe Y Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe 13.01010log 059.077.010][][][1010101011]'[1][1][][][log059.0log059.0log 059.030.1353.2/'030.1333)(53.28.1000.133.14)()(222)()()(0/'0)()(/0/2332222322/32332322323=+==+==+=+=+=+=+=+=++=+++---++++++++++++++++-+-+-+φααααααφφααφφ3.证明用氧化剂(Ox 2)滴定还原剂(Red 1)时，化学计量点的电位为：Φ等=mn m n o o ++'2'1φφ已知： Ox 1+ne=Red 1 Φ Ox 2+me=Red 2 Φ'1o '2o 证明： 由能斯特方程得：()()()()()()()()n m m n 434C C log059.0m m 3C C log059.0n n m 2n12C C logm 059.01C C logn 059.01C C C C C C logm 059.0C C logn 059.02'01'02d Re 2OX 2'01d Re 1OX 1'02d Re 2OX 2'02d Re /2OX 1d Re 1OX 1'01d Re /1OX 2d Re 2OX 1d Re 1OX 2d Re /2OX 1d Re /1OX 2d Re 2OX 2'02d Re /2OX 1d Re 1OX 1'01d Re /1OX ++=++=+=⨯⨯+==+===⨯==+=+=φφφφφφφφφφφφφφφφφφφφ化化化化化化化化化化化化化化化化4.计算0.1mol/LHCl 溶液中，用Fe 3+滴定Sn 2+的化学计量点电位，并计算滴定到99.9%和100.1%是的电位。
（已知Φ0‘Fe3+/Fe2+=0.77V,Φ0‘Sn4+/Sn2+=0.14V ）59.01001001.100log 059.0%1.10023.01.09.99log 2059.014.0a 100a log2059.0:%9.9935.01214.0277.0m n m n '02Fe /3Fe 2Fe /3Fe 2Sn /4Sn '02Sn /4Sn 'o 2'o 1+=-+==+=-+==+⨯+=++=++++++++φφφφφφφ化化化化化化化化5.分析某试样中MnO 2含量。
称取试样1.0000g,在酸性介质中加入过量Na 2C 2O 4(0.4020g),过量的Na 2C 2O 4在酸性溶液中0.02000mol/LKMnO 4标准溶液滴定,消耗KMnO 4溶液20.00ml,计算试样中MnO 2的百分含量。
