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2011厦门大学有机化学真题

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厦门大学2011年研究生入学考试试题

考试科目：有机化学 考试时间:1月16日下午

招生专业：各专业 研究方向：

指导教师：

试题：单独考试者不答带“*”的题目。答案一律写在答题纸上。

一．完成反应式（写出主要产物，注意立体化学）（共30分）

1.CO2HNH2O???H+RONOCH2Cl2Δ

2. OCO2MeO1.MeMgI2.H3O+（过量）

3. MeBrEtMe+MeOH 4.O3H2OZn

5. ?H+ΔEtCN+EtOH

6.* NNH2Me?ΔBaseHNO2 7. ?MeLiOBrMe3SiCl,Et3NDMF,Δ

8.*HH?ΔHHΔ？旋？旋

9. OH??NaOHMe2SO4NaNH3(l),EtOHHCl/H2O

10. CHO?稀+CH2OOH-浓OH-CH2O11. CCHDBrEtMeHΔMeCO2-?500℃

12.HNMeHOHHCHOΔ用构象式表示产物

二．用苯、甲苯、丙二酸二乙酯、环戊酮和不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物（30分）

1. 2. 3.

PhOHCO2EtPh OH（±） OOCO2Et 4. 5.*

OO

三．写出下列反应机理（用箭头表示一对电子转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）（12分）。

1.

O稀冷KMnO4H+H+CH2OH

2*.

OCH2CH=*CH2CH2CH=CH2OHCH2CH=CH2CH2CH=*CH2OH*CH2CH=CH2CH2CH=CH2+Δ

I II

解释为什么产物中I的量多于II，*表示14C。

四．推测结构（12分）

1． 化合物A（C7H15N）用MeI处理，得到水溶性盐B(C8H18NI)，将B置于氢氧化银悬浮液中加热，得到C(C8H17N)，将C用MeI处理后再与氢氧化银悬浮液共热，得到三甲胺和化合物D，D用KmnO4氧化可以得到一分子丁二酮和两分子甲酸，请写出A－D的结构。

2． 分子式为C4H8O2的化合物溶于CDCl3中测得1HNMR谱(ppm)为：δ=1.35(双峰,3H), δ=2.15(单峰,3H), δ=3.75(单峰,1H), δ=4.25(四重峰,1H)；加入D2O后，δ=3.75的峰消失。此化合物的红外光谱在1720cm-1处有强吸收峰，推写此化合物的结构，并标出各峰归属，并解释为什么加入D2O后，1HNMR在δ=3.75处的峰消失。

五．实验题（共16分）

1． 在进行中草药等天然产物提取时，通常使用什么仪器装置，写出其名称，画出其装置图，并简述用它提取的实验过程。

2． 1，2-环己二胺是制备一类不对称催化剂有机配体的重要原料，通常市售的为（R,R）,(S,S)及meso的混合物。（1）请你设计从其混合物中分离出光学纯（R,R）,(S,S)异构体的实验过程；（2）从文献中查出（1R,2R）-diaminocyclohexane[α]20D=-25o,(c=5，1N HCl),怎样测定你拆分出的异构体的旋光纯度，简述测定过程；（3）分别画出（R,R）和(S,S)异构体的优势构象。

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2010年厦门大学生物化学真题解析

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厦门大学硕士研究生入学考试生物化学二零一零年试题解析

一、填空题（每空1分，共30分）

1、新配制的单糖溶液会发生旋光度的改变，这种现象称为（1），这是因为可以互变的单糖环状结构的异头物不是（2），而且在溶液中的含量不相等导致的。

解析：参考研究生复习全书第一部分 糖类，第1部分 糖的定义、分类、性质、常见单糖。

（1）变旋现象（名词解释）指一个具有旋光性的溶液放置后，其比旋光度改变的现象，具有α－和β－异构体的糖才具有变旋现象。

（2）构型(与异头体概念有关)与旋光性（与对映体概念有关）之间没有必然的对应规律，每一种物质的旋光性只能通过实验来确定。（2010年填空题第1道第2空考到相关知识点）

答案：变旋，对映体。

2、人类和哺乳动物能制造多种脂肪酸，但不能向脂肪酸引入超过（3）的双键，因而不能合成（4）和（5），而这两种脂肪酸对人体功能是必不可少的，因此被称为（6）。

解析：参考研究生复习全书第二部分 脂类，第4部分 自然界常见的脂类和衍生物。

（3）人体和哺乳动物不能向脂肪酸引入超过9的双键，因而不能合成亚油酸和亚麻酸。

（4）一般多为不饱和酸包括亚麻酸（其次）、亚油酸（最多）（1996，2010）和花生四烯酸。注意没有油酸。

（5）而这两种脂肪酸对人体功能是必不可少的，但必须由膳食提供，因此被称为必需氨基酸。

答案：亚油酸，亚麻酸，必需脂肪酸。

3、蛋白质肽链的骨架是由（7）序列重复排列而成的，组成肽基的4个原子和2个相邻的Cα原子形成多肽主链的（8）。

解析：参考研究生复习全书第三部分 蛋白质，第4部分 肽和肽键。

（7）-NH-CHR-CO-

（8）组成肽键的4个原子和2个相邻的Cα在一个平面上（称为酰胺平面或肽平面，共有6个原子）即：肽平面（名词解释，1994，1997，2010考到）：由于肽键不能自由旋转，形成肽键的4个原子和与之相连的2个α-碳原子共处在1个平面上，形成酰胺平面，另外蛋白质之所以出现各种内容丰富的构象是因为（Cα-N1）和（Cα-C2）能有不同的转动。（1992，2010类似）

李景宁《有机化学》第5版考研真题及课后习题题库详解(卤代烃)【圣才出品】

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第9章卤代烃

第一部分名校考研真题

一、选择题

1．下列化合物中S

N1和S

N2都比较容易的是（）。[中国科学院-中国科学技术大

学2001研]

【答案】（A）

【解析】S

Nl反应要求脱去溴离子后的碳正离子比较稳定，而S

N2反应要求取代时空间

位阻较小，这两方面都满足。

2．下列化合物与（A）成对映体的是（）。[中国科学院-中国科学技术大学2002

研]

【答案】（B）

【解析】用R，S标记手性碳原子，若对应的手性碳原子R，S刚好互换，则为对映异

构体，A项和C为项同种构型，为（2S，3R）-3-氯-2溴丁烷，B项为（2S，3R）-2-氯-3-

溴丁烷，D项为（2R，3R）-2-氯-3-溴丁烷，由此可见A项、B项对应的手性碳原子R，S

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互换，为对映体。

3．下列化合物在水-乙醇（8:2）溶剂中，最难发生水解反应的是（）。[天津大学2000研]

【答案】（D）

【解析】（D）项分子刚性最强，位阻也较大，既不易发生S

N1取代反应，又不易发生

S

N2取代反应。

4．下列卤代烃，在按El机理消去时的反应速度由快到慢的顺序为（）。[华中科技

大学2001研]

【答案】（B）

【解析】生成的碳正离子越稳定，El反应速度越快。硝基是吸电子基，使邻、对位电

子云密度减少，间位电子云也略有减少，故碳正离子稳定性减小；而甲氧基是给电子基，使

碳正离子稳定性增大。

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5．下列化合物哪个在进行S

Nl反应时最快（）。[上海大学2003研]

【答案】（C）

【解析】作为离去基团，I-最稳定，最易于离去，故（C）进行S

Nl反应时最快。

6．在进行S

N2反应时最慢的是（）。[上海大学2003研]

化学考研李景宁《有机化学》配套考研真题集

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一、真题一

1、绪 论

一、选择题

1．下列不属于Lewis酸的有（ ）。[中山大学2009研]

A．CuCl2

B．Ag＋

C．H＋

D．

【答案】D ~~

【解析】Lewis酸是电子的接受体，只有D项不能再接受电子。

2．下列物质酸性最小的是（ ）。[中山大学2009研]

A．

B．

C．CH3OH

D．CH3CN

【答案】D ~~

【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，而醇类的酸性又强于烷基的酸性，所以D项的酸性最小。

3．下列化合物酸性由大到小的次序是（ ）。[首都师范大学2010研]

a．苯酚 b．戊醇 c．对硝基苯酚 d．间硝基苯酚

A．c＞d＞a＞b

B．a＞c＞d＞b

C．b＞a＞d＞c

D．c＞a＞d＞b

【答案】A ~~

【解析】本题考查有机化合物的酸性的大小比较，四个选项中有两类物质，即醇和酚，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类，则排除C项，苯酚中苯环上含有吸电子取代基时其酸性增强，则排除B、D项。

4．下列自由基的稳定性从大到小的次序是（ ）。[中山大学2010研]

a b c d

A．d＞c＞b＞a

B．d＞c＞a＞b

C．a＞b＞c＞d

D．c＞b＞a＞d

【答案】C ~~

【解析】自由基与其周围的基团的共轭作用越强，或超共轭作用越强，越稳定。

二、填空题

1．比较下列四种离去基离去能力的大小： 。[华中科技大学2004研]

【答案】离去基离去能力：（B）＞（C）＞（A）＞（D） ~~

【解析】离去基团越稳定，离去能力越强。

2．按碱性增强的顺序排列以下各化合物： 。[武汉大学2002研]

【答案】碱性：（B）＞（A）＞（C） ~~

【解析】碳负离子越不稳定，则碱性越强。双键碳为sp2杂化，叁键碳为sp杂化，而饱和碳为sp3杂化，杂化轨道中含s成分越多，则吸引电子能力越强，其碳负离子越稳定，碱性越弱。

徐寿昌《有机化学》(第2版)名校考研真题(羧酸及其衍生物)【圣才出品】

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1 / 6 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 圣才电子书 第13章 羧酸及其衍生物 一、选择题 1．下面物质中，酸性最强的是（ ），最弱的是（ ）。[云南大学2004研] A．丙炔酸 B．丙烯酸 C．丙酸 D．丙氨酸 【答案】A；D 【解析】叁键碳为sp杂化，双键碳为sp2，而饱和碳为sp3杂化，s成分越多，吸电子能力越强，故丙炔酸酸性最强，丙氨酸属两性物质，其酸性最弱。 2．下列化合物发生水解反应，（ ）活性最大。[大连理工大学2004研] 【答案】（A） 【解析】酯羰基碳缺电子程度越高，则越易发生亲核取代反应，水解反应活性越大。-NO2为吸电子基，使酯基的电子云密度减小，水解反应活性最大。 3．植物油中含有的脂肪酸为（ ）。[大连理工大学2002研]

2 / 6 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 圣才电子书 A．较多的饱和直链 B．较多不饱和直链 C．较多不饱和偶数碳直链 D．较多不饱和奇数碳直链 【答案】C 【解析】植物油中含有较多的不饱和碳，且碳原子数一般都是偶数。 4．下列化合物酸性最强的是（ ）。[大连理工大学2004研] 【答案】（B） 【解析】（B）电离产生的羧酸跟离子与邻位羟基之间存在氢键而稳定，故（B）的酸性最强。 5．加热时可以生成内酯的羟基酸是（ ）。[华中科技大学2002研] A．α-羟基酸 B．β-羟基酸 C．γ-羟基酸 D．δ-羟基酸 【答案】C，D

3 / 6 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 圣才电子书 【解析】加热时，γ-羟基酸、δ-羟基酸分别可形成五元环和六元环的内酯。 二、填空题 1．下列化合物用氢氧化钠水溶液水解，请按反应速度由快到慢的顺序排列： 。[厦门大学2002研] 【答案】（A）＞（D）＞（C）＞（B） 【解析】羰基附近的碳上有吸电子基，空间位阻越小，越有利于酯的水解；酯基中与氧相连的烷基碳上的取代基越多，空间位阻越大，水解反应速度越慢。 2．将下列负离子按稳定性大小排列成序： 。[华中科技大学2003研] 【答案】（C）＞（A）＞（B） 【解析】吸电子基使羧酸根离子上的负电荷分散，稳定性增大，相反，给电子基使其稳定性减小。 3．下列化合物与乙醇钠／乙醇溶液发生醇解反应，请按反应活性由高到低的顺序排列： 。[厦门大学2004研]