双-[丙基三乙氧基硅烷]-四硫化物与白炭黑的混合物硅烷偶联剂
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改善白炭黑配方胶料的加工:优化混炼设备在过去几年中,进行了许多改进白炭黑技术的项目。
大多数工作集中在新型偶联剂(尤其是硅烷)和新型二氧化硅类型(例如高分散性二氧化硅)上。
很少关注调整或开发加工设备,例如用于更加经济和加工安全地混合此类化合物的特殊混炼设备。
在传统的炭黑配方密炼机中中混合白炭黑胶料是一种常见的做法。
由于良好的温度控制(参考文献1),它们优选配备啮合型转子的密炼机,而非剪切密炼机。
剪切密炼机设计用于分散和混合,但不适用于二氧化硅化合物所要求的化学反应。
因此。
二氧化硅化合物需要额外的步骤以完成二氧化硅的硅烷醇基和偶联剂的乙氧基之间的反应。
该化学反应需要高于130℃的温度来引发反应,但是为了获得高反应速率,优选在更高的温度下进行。
另一方面,硅烷化温度应远低于焦烧温度。
硅烷化步骤通常使用约145℃的温度水平。
为了停留在相对较窄的温度范围内,二氧化硅化合物需要几个混合阶段,最高温度约为150℃。
二氧化硅和硅烷之间的偶联反应期间的乙醇形成是另一个问题。
当所有乙氧基已反应时,化合物中使用的每克硅烷形成约0.5克(0.64毫升)乙醇。
在处理大批量产品的生产工厂中,该产品会积聚成大量的醇,这些醇要么在混合室中重新冷凝,要么蒸发掉。
当乙醇没有从混炼室中排出时,会引起胶料打滑,导致混炼效果降低。
另外,如果批料中的乙醇浓度高,则会延迟硅烷化反应。
这些与白炭黑胶料的加工有关的问题主要是从原材料方面解决的。
新开发的二氧化硅类型具有高度分散性,减少了良好分散所需的混合时间,而良好分散是填料颗粒良好硅烷化的前提。
这些二氧化硅类型可以分散到初级颗粒的水平(参考文献2)。
为了降低混炼和硅烷化过程中的焦烧风险,已经开发了新的硅烷。
这些偶联剂含有较少的硫,一价(参考文献3和4)或二硫化物,而不是四硫化物,例如,二硫化三(三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物(TESPD),甚至二硫化物(三氟乙氧基硅烷基丙基)二硫化物(TESFF),甚至是无硫分散体替代(参考资料5)。
【军工企业合作伙伴】
常州新策高分子材料有限公司
硅烷偶联剂Si69
执行标准:Q/320400XCH83-2013
商品名:硅烷偶联剂Si69, 双-(γ-三乙氧基硅基丙基)-四硫化物
其他名称:KH-8454(中科院);Si-69(德固萨);Z-6940(道康宁);A-1289(康普顿);Y- 6194(联碳);KBE-846(信越)
性状:淡黄色透明液体。
[技术指标]
指标名称指标
外观淡黄色透明液体
密度ρ20℃ 1.080±0.020
总硫含量 % 22.5±0.8
氯含量 % ≤0.4
杂质含量 % ≤4.0
应用:
本品是一种在橡胶行业中成功使用的多功能硅烷偶联剂。
其作用在于提高橡胶与填料的相容性,提升填料的补强作用,显著改善硫化胶的力学性能,减小滚动阻力、压缩生热、磨耗及永久变形等;消除填料对硫化速度、交联程度的影响;降低胶料的门尼粘度,改善加工过程;同时对硫化返原也有一定的消除作用。
适合于含双键的聚合物(如NR、NBR、SBR、IR、BR、EPDM及它们的并用胶)或使用含羟基填料(如白炭黑、硅酸盐等)的橡胶配方。
包装贮运:
◆塑料桶包装,每桶净重为25kg、200kg。
◆在运输、贮存之前应检查产品包装是否无损,在运输、贮存过程中应分类堆放在干燥、清洁阴凉的库房中,严防产品受潮、受热、变质。
22硅烷偶联剂在橡胶中的应用研究新进展崔小明摘 要:在橡胶工业中,硅烷偶联剂的使用可以有效改善填料与橡胶基质的相容性,拓展橡胶材料的应用领域,开发前景广阔。
概述了硅烷偶联剂在天然橡胶和合成橡胶中的应用研究新进展,提出了其今后的发展方向。
关键词:偶联剂;硅烷偶联剂;填料;轮胎;橡胶材料;应用研究进展硅烷偶联剂既含有能与有机聚合物反应的碳官能团,还具有与无机物料表面化学键合的硅官能团。
有机-无机物质通过它可以经化学方法或物理方法偶联于一体,起着架桥作用,改善填料网络,提高填料与橡胶间的偶联作用,从而提高增强填料与橡胶的相容性。
因此,将硅烷偶联剂应用于天然橡胶和合成橡胶领域,具有很好的应用前景。
目前,在橡胶领域中应用的主要品种有双-[(三乙氧基硅烷基)-丙基]四硫化物(商品名为TESPT或Si69)、双-[(三乙氧基硅烷基)-丙基]二硫化物[商品名为TESPD或Si75]、硫氰基丙基三乙氧基硅烷(S i264)、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷(K H-590)、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷(S i747)、3-(辛酰硫基)丙基三乙氧基硅烷(NXT)、3-己酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷(HXT)以及γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)等[1-2]。
概述了硅烷偶联剂在天然橡胶和合成橡胶中的应用研究新进展,提出了其今后的发展方向。
1 在天然橡胶中的应用株洲时代新材料科技股份有限公司刘权等[3]研究了不同用量的硅烷偶联剂K H550对炭黑填充NR的硫化特性、物理性能和动态力学性能的影响。
结果表明,硅烷偶联剂K H550的加入缩短了焦烧时间和正硫化时间;硅烷偶联剂K H550添加量为2份时,邵尔A型硬度和拉伸强度达到最大值,拉断伸长率有所降低,回弹性和压缩永久变形性能明显改善;K H550的加入能有效降低炭黑的P a y n e效应,提高胶料的交联密度及炭黑的分散性,降低硫化胶损耗因子和动态生热,概述动态力学性能。
双钱集团上海轮胎研究所有限公司贾振梅等[4]研究了偶联剂Si69用量对NR性能的影响。
硅烷偶联剂550,560,570,602,792,151,171 0000硅烷偶联剂KH-550一、国外对应牌号A-1100(美国联碳),Z-6011(美国道康宁),KBM-903(日本信越)。
本品有碱性,通用性强,适用于环氧、PBT、酚醛树脂、聚酰胺、聚碳酸酯等多种热塑性和热固性树脂。
二、化学名称分子式:-氨丙基三乙氧基硅烷NN.CH2.CH2.CH2.Si(OC2H5)3三、物理性质:外观:无色透明液体密度(ρ25℃):0.946沸点:217℃折光率nD25:1.420溶解性:可溶于有机溶剂,但丙酮、四氯化碳不适宜作释剂;可溶于水。
在水中水解,呈碱性。
四、主要用途:本品应用于矿物填充的酚醛、聚酯、环氧、PBT、聚酰胺、碳酸酯等热塑性和热固体树脂,能大幅度提高增强塑料的干湿态抗弯强度、抗压强度、剪切强度等物理力学性能和湿态电气性能,并改善填料在聚合物中的润湿性和分散性。
本品是优异的粘结促进剂,可用于聚氨酯、环氧、腈类、酚醛胶粘剂和密封材料,可改善颜料的分散性并提高对玻璃、铝、铁金属的粘合性,也适用于聚氨酯、环氧和丙烯酸乳胶涂料。
在树脂砂铸造中,本品增强树脂硅砂的粘合性,提高型砂强度抗湿性。
在玻纤棉和矿物棉生产中,将其加入到酚醛粘结剂中,可提高防潮性及增加压缩回弹性。
在砂轮制造中它有助于改进耐磨自硬砂的酚醛粘合剂的粘结性及耐水性。
硅烷偶联剂KH-560一、国外对应牌号:A-187(美国联碳公司)。
KBM-403(日本信越化学工业株式会社)二、化学名称及分子式γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷三、物理性质:物理形态:液体。
颜色:无色透明。
沸点:290℃。
折光率:(nD25)1.4260-1.4280,密度(ρ25℃)1.065-1.072。
溶解性:溶于水,同时发生水解反应,水解反应释放甲醇。
溶于醇、丙酮和在5%以下的正常使用水平溶于大多数脂肪族酯。
四、应用范围:KH-560是一种含环氧基的偶联剂,用于多硫化物和聚氨酯的嵌缝胶和密封胶,用于环氧树脂的胶粘剂、填充型或增强型热固性树脂、玻璃纤维胶粘剂和用于无机物填充或玻璃增强的热塑料性树脂等。
【小常识】橡胶用硅烷偶联剂橡胶用硅烷偶联剂的常见分子式为R S i X,其中R为不能水解的反应性有机官能基,如环氧基、乙烯基和甲基丙烯酸酯基等;X为可水解基团,如卤基、烷氧基、酰氧基等。
因此硅烷偶联剂既能与无机填料中的羟基又能与橡胶分子链相互作用,使两种不同性质的材料“偶联”,从而改善填充后橡胶的各种性能。
橡胶最常用的硅烷偶联剂是双【(三乙氧基硅烷基)-丙基】四硫化物、双【(三乙氧基硅烷基)-丙基】二硫化物、γ巯基丙基三甲氧基硅烷(A-189)等。
近年来美国康普顿公司开发的新一代硅烷偶联剂(3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷)N X T,是硫代羧基硅烷,是为高填充白炭黑胶料而开发的,具有非常优异的性能,成为今后硅烷偶联剂发展方向。
硅烷偶联剂的一般选用原则是:聚烯烃橡胶多选用乙烯基硅烷;硫磺硫化胶多选用含硫硅烷偶联剂,如S i-69和S i-75等。
目前,使用偶联剂的方法主要有直接混合法和预处理法。
直接混合法是将硅烷偶联剂、无机填充料、橡胶按一定比例均匀混合,然后再加入其它助剂,以免阻碍偶联剂和聚合的作用,该法优点是可调节用量,但是分散效果不是很理想。
预处理法是先将硅烷偶联剂对无机填料进行表面处理,然后再加入橡胶中,根据处理方法不同又可分为干式处理法和湿式处理法。
干式处理法是在高速搅拌机中首先加入无机填料,在搅拌同时,将预先配置好的偶联剂溶液慢慢加入,并均匀分散在填料表面进行处理;湿式处理法则是在填料的制作过程中,用偶联剂处理液进行浸渍或将偶联剂添加到填料的浆液中,然后进行干燥。
需要具体了解点击:硅烷偶联剂的应用方法作用机理B.A r kle s 根据偶联剂的偶联过程提出了4步反应模型,即:①与硅原子相连的SiX基水解,生成 SiOH;②Si —O H 之间脱水缩合,生成含Si —O H 的低聚硅氧烷;③低聚硅氧烷中的SiOH与基材表面的O H 形成氢键;④加热固化过程中,伴随脱水反应而与基材形成共价键连接。
橡胶用硅烷偶联剂
橡胶用硅烷偶联剂的常见分子式为RSiX,其中R为不能水解的反应性有机官能基,如环氧基、乙烯基和甲基丙烯酸酯基等;X为可水解基团,如卤基、烷氧基、酰氧基等。
因此硅烷偶联剂既能与无机填料中的羟基又能与橡胶分子链相互作用,使两种不同性质的材料“偶联”,从而改善填充后橡胶的各种性能。
橡胶最常用的硅烷偶联剂是双【(三乙氧基硅烷基)-丙基】四硫化物、双【(三乙氧基硅烷基)-丙基】二硫化物、γ巯基丙基三甲氧基硅烷(A-189)等。
近年来美国康普顿公司开发的新一代硅烷偶联剂(3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷)NXT,是硫代羧基硅烷,是为高填充白炭黑胶料而开发的,具有非常优异的性能,成为今后硅烷偶联剂发展方向。
硅烷偶联剂的一般选用原则是:聚烯烃橡胶多选用乙烯基硅烷;硫磺硫化胶多选用含硫硅烷偶联剂,如Si-69和Si-75等。
目前,使用偶联剂的方法主要有直接混合法和预处理法。
直接混合法是将硅烷偶联剂、无机填充料、橡胶按一定比例均匀混合,然后再加入其它助剂,以免阻碍偶联剂和聚合的作用,该法优点是可调节用量,但是分散效果不是很理想。
预处理法是先将硅烷偶联剂对无机填料进行表面处理,然后再加入橡胶中,根据处理方法不同又可分为干式处理法和湿式处理法。
干式处理法是在高速搅拌机中首先加入无机填料,在搅拌同时,将预先配置好的偶联剂溶液慢慢加入,并均匀分散在填料表面进行处理;湿式处理法则是在填料的制作过程中,用偶联剂处理液进行浸渍或将偶联剂添加到填料的浆液中,然后进行干燥。
有关橡胶炭黑检测标准炭黑,是一种无定形碳。
轻、松而极细的黑色粉末,表面积非常大,范围从10~3000m2/g,是含碳物质(煤、天然气、重油、燃料油等)在空气不足的条件下经不完全燃烧或受热分解而得的产物。
比重1.8-2.1。
由天然气制成的称“气黑”,由油类制成的称“灯黑”,由乙炔制成的称“乙炔黑”。
此外还有“槽黑”、“炉黑”。
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检测产品:橡胶用炭黑、白炭黑、色素炭黑、乙炔炭黑、色素炭黑、沉淀水合二氧化硅等。
检测项目:橡胶用炭黑:吸碘值、DBP(仪器法)、DBP(手工法)、CDBP(仪器法)、CDBP(手工法)、CTAB、NSA、STSA、着色强度、颗粒强度、甲苯透光率、加热减量、灰分、45um筛余物、500um 筛余物、PH值、倾注密度、细粉含量、杂质、300%定伸、拉伸强度、拉断伸长率、150um 筛余物等。
白炭黑:SiO2含量、DBP、加热减量、灼烧减量、总铜含量、总铁含量、总锰含量、45μm筛、颜色、PH值、NSA、水可溶物、CTAB表面积、定伸应力、拉伸强度、伸长率等。
色素炭黑:NSA、灰分、PH值、DBP、流动度、黑度、着色力、挥发份、45μm筛余物、杂质等。
乙炔炭黑:PH值、吸碘值、视比容、粗粒份、盐酸吸液、电阻率、加热减量、灰分、杂质等。
检测标准:HG/T 2152-2011 炭黑DBP吸收值测定仪技术条件HG/T 2725-2007 散装炭黑采样标准方法HG/T 2797.1-2007 硅铝炭黑第1部分:筛余物的测定水冲洗法HG/T 2797.2-2007 硅铝炭黑第2部分:吸碘值的测定HG/T 2797.3-2007 硅铝炭黑第3部分:邻苯二甲酸二丁酯吸收值的测定HG/T 2797.4-2007 硅铝炭黑第4部分:pH值的测定HG/T 2797.5-2007 硅铝炭黑第5部分:杂质的检查HG/T 2797.6-2007 硅铝炭黑第6部分:倾注密度的测定HG/T 2797.7-2007 硅铝炭黑第7部分:加热减量的测定HG/T 2880-2007 硅铝炭黑国家发展和改革委员会HG 29807-1991 炭黑产品综合能耗计算方法HG 3057-1989 炭黑包装、贮运、采样及验收方法HG 3059-1988 炭黑用乙烯焦油技术条件HG 3060-1988 橡胶用非炭黑配合剂术语HG/T 3739-2004 双—[丙基三乙氧基硅烷]—四硫化物与N—330炭黑的混合物硅烷偶联剂HG/T 3743-2004 双—[丙基三乙氧基硅烷]—四硫化物与白炭黑的混合物硅烷偶联剂QB/T 4132-2010 给水用聚乙烯(PE)管材混配料用炭黑母粒SN/T 3839-2014 进出口蜡烛燃烧过程中生成炭黑的测定方法SN/T 4114-2015 炭黑中蒽的测定气相色谱-质谱法YB/T 030-2012 煤沥青筑路油YB/T 5085-2010 工业蒽YB/T 5174-1993 炭黑用焦化原料油YB/T 5176-1993 炭黑用原料油试验方法钾钠含量测定方法(火焰光度计法)YB/T 5178-1993 炭黑用原料油试验方法沥青质测定方法(正庚烷沉淀法)。
硅烷偶联剂成分分析、配方开发技术及作用机理导读:本文详细介绍了硅烷偶联剂的研究背景,理论基础,参考配方等,如需更详细资料,可咨询我们的技术工程师。
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硅烷类偶联剂结构通式可以写为RSiX3。
其中R为与树脂分子有亲和力或反应能力的活性官能团,如氨基、巯基、乙烯基、环氧基、氰基及甲基丙乙烯酰氧基等基团等;X代表能够水解的基团, 如卤素、烷氧基、酰氧基等;硅烷偶联剂由于在分子中具有这两类化学基团,因此既能与无机物中的羟基反应,又能与有机物中的长分子链相互作用起到偶联的功效,其作用机理大致分以下3 步:1)X基水解为羟基;2)羟基与无机物表面存在的羟基生成氢键或脱水成醚键3)R基与有机物相结合。
硅烷偶联剂SI69中文名称:双-[γ-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物英文名称:Bis[3-(triethoxysilyl)propyl]tetrasulfide对应牌号:A-1289, KBE-846(ShinEtsu), 3221 (Degussa)分子式: (H5C2O)3Si(CH2)3·S4·(CH2)3·Si(OC2H5)3分子结构:CAS NO. : 40372-72-3典型的物理性质应用1.应用于鞋类可提高耐磨性、耐切性和耐压性,改善弯曲性。
2.应用于滚筒可提高耐磨性、抗老化性能、承载力,改善工艺加工性能,降低吸水性、滞后性。
3.应用于机械铸造产品可增强模数和热老化性能,改善动力性能,降低对粘性溶剂的膨胀性。
4.应用于胶管可改善外表的耐磨性,增强模数、热老化性能和增强剂之间的粘结性。
5.应用于轮胎可提高耐磨性,降低滞后性,增强模数,最大限度的提高粘接性能,改善工艺加工性能、胎面耐磨性、热裂性、胎体和填料的粘接性能、轮胎缓冲层的粘接性能。
6.应用于扁型胶带可提高耐磨性,改善抗硫化返原性,降低粘土替代炭黑的成本,改善轮胎帘布的粘接性能,增强抗挠寿命和模数。
而应用于V型胶带则可增强模数,提高耐磨性,增加抗挠寿命,改善加固物质的粘接性能。
用法及用量:1- 单用于橡胶制品中,作用为①作为非黑色填料的偶联剂②保持硫化平衡以增加抗硫化返原性③作为硫化剂使其获得良好热老化性能。
建议添加量白炭黑为填料的3-13%、而粘土和云母为0.5-1.0%。
2- 在粘土填料中加入0.5-1.0%的Si-69,或在白炭黑颜料中加入1.0-4.0%的Si-69,能够将非炭黑颜料和人造橡胶很好地联结起来,并能够增加模数和改善耐磨性。
3- 平衡硫化,Si-69分子结构中共有4个硫原子。
在硫化温度下,Si-69和硫磺参与了多硫交联的反应过程。
在硫化过程中Si-69中的四硫烷基团的交联速度和硫磺硫化中硫返原速度大体相同。
橡胶用偶联剂
文兴(编译)
【期刊名称】《现代橡胶技术》
【年(卷),期】2006(032)002
【摘要】硅烷偶联剂(CA)作为橡胶添加剂的作用非常引人关注,因为它在白炭黑填充胶轮胎中起重要作用,可改善低滚动阻力性能和湿路面抓着性能。
第一条白炭黑填充胶轮胎于1991年面市,当时主要采用双-乙氧基丙基四硫化物(TESPT)。
最近几年,已经研制出双-3-三乙氧基甲硅烷基丙基二硫化物(TESPD)。
由于TESPD具有高的热稳定性,所以可以在较高温度下混炼。
据报道,虽然通过调整硫黄含量可使添加TESPD的胶料物理性能与添加TESPT的接近,但在其功效方面有些不同。
许多报告对其不同的原因进行了解释。
本文对CA的化学结构与白炭黑填充胶的物理性能之间的关系及其最新发展研究进行评述。
【总页数】7页(P18-24)
【作者】文兴(编译)
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】TQ522.6
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4.偶联剂TESPT、钴盐和异戊橡胶/白炭黑湿法胶对天然橡胶-钢丝粘合胶性能的影响 [J], 张琳;王玉海;刘震
5.硅烷偶联剂对丁腈橡胶和溶聚丁苯橡胶性能的影响 [J], 张志菲; 杨琨; 赵树高因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
硅烷偶联剂双-[γ-(三乙氧基)硅丙基]四硫化物(XHG-769)的
液相色谱方法分析
孟春静;季建英;吴丹
【期刊名称】《杭州化工》
【年(卷),期】2012(42)3
【摘要】XHG-769是橡胶助剂中很有发展前途的新型硅烷偶联剂.通过对其进行液相色谱及质谱定性分析,可以计算出单质硫的含量,并确定各组分及相对含量,进而判断样品质量的优劣.
【总页数】3页(P31-33)
【作者】孟春静;季建英;吴丹
【作者单位】浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德311600;浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德311600;浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德311600
【正文语种】中文
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因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。