有机化学课件--醇和酚

• 多元醇分子中含有两个以上的羟基，可以形成更多 的氢键，所以分子中所含羟基越多，沸点越高，在水 中的溶解度也越大。
例：
乙二醇沸点：197℃ 甘油（丙三醇）沸点：290℃。
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有机化学课件
8.4 醇的化学性质
•醇的性质主要是由它的官能团（—OH）决定的。 • 醇的化学反应中，根据键的断裂方式，主要有：
2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇 (俗名: 季戊四醇)
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顺-1,2-环戊二醇
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8.2 醇的制法
8.2.1 烯烃水合
（1）烯烃直接水合：用于一些简单的醇制备，符合马 氏规律。
CH2=CH2 + HOH
H3PO4-硅藻土 280~300℃,8MPa
CH3CH2-OH
CH3-CH=CH2 + HOH
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有机化学课件
构造式
习惯命名法 衍生物命名法 系统
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有机化学课件
(4) 不饱和醇的系统命名:应选择连有羟基同时含有重 键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽 可能使羟基的位号最小:
4-(正)丙基-5-己烯-1-醇
(5) 芳醇的命名,可把芳基作为取代基:
R
O H
R
HO
O
H
R
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H O
R
• 直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些， 支链越多，沸点越低。
正丁醇 > 异丁醇 > 仲丁醇 > 叔丁醇
沸点： 117.7℃ 108℃ 99.5℃ 82.5℃
•直链伯醇的沸点
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• 甲醇、乙醇、丙醇都能与水混溶，混溶时有热量放出， 并使体积缩小。
• 醇可以看成是一个比水更弱的酸,其共轭碱是强碱.
• 醇钠遇水就分解成原来的醇和氢氧化钠.其水解是一 可逆反应,平衡偏向生成醇的一边:
R O N a + H 2 O R O H + N a O H
• 异丙醇铝和叔丁醇铝也是一个很好的催化剂和还原
剂.
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8.4.2 卤烃的生成
• -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇.
• -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇.
• -二醇—相隔两个碳原子的醇.
例1:
1,2-乙二醇 简称:乙二醇 俗名20:2甘0/4/1醇8 ( -二醇)
1,2-丙二醇 (有机-化二学醇课件)
1,3-丙二醇 ( -二醇)
例2:
1,2,3-丙三醇 简称:丙三醇 ( 俗称: 甘油 )
有机化学课件
该反应历程：
(CH3)2C=CH2 + H+
(CH3)3C+ H2O
+
(CH3)3C-OH2
(CH3)3C-OH + H+
• 不对称烯烃, 在酸催化下水合,往往中间体碳正离子 可发生重排:
H+的加成符合马氏规律
(CH3)3CCH=CH2 H+
重排
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①H2O ②-H+
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醇钠
RCH 2O Na+1/2H 2
作 碱 性 试 剂 或 亲 核 试 剂
(CH 3)3CO K+1/2H 2 作 消 除 反 应 试 剂
醇钾
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有机异化丙学课醇件 铝 可作催化剂和还原剂
• 液态醇的酸性强弱顺序：1：o醇 >2o醇 >3o醇
• 醇的反应活性为: 甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇
醇、胺
8.2.4 从格利雅试剂制备
• 这个反应可利用来制备各种醇：例如，从甲醛可以得到 伯醇，从其他醛可以得到仲醇，从酮可以得到叔醇。 • 反应必须在醚（例如无水乙醚或四氢呋喃）中进行：
例1：
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甲醛
有机化学课件
伯醇
例2：
例3：
醛
酮
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仲醇 叔醇
• 利用格利雅试剂，可由简单的醇合成复杂的醇。
• 当用NaBH4或异丙醇铝作还原剂时，可使不饱和醛、
酮还原为不饱和醇而不影响碳碳双键：
H2,Ni CH3CH2CH2CH2OH 丁醇
CH3CH=CHCHO
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Al[OCH(CH3)2]3
(CH3)2CHOH溶剂 CH3CH=CHCH2OH
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巴豆醇
• 例2：
• 肉桂醛
• 肉桂醇
多元醇： CH2—CH—CH2 丙三醇 OH OH OH
② 按烃基结 构分类：
脂肪醇： 饱和醇：RCH2-OH 不饱和醇：CH2=CHCH2OH
芳香醇：
-CH2-OH
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脂环醇： - 有机化O学H课件
例如： • 饱和醇
CH3CH2OH CH3—CH—CH3
OH
乙醇
异丙醇
新戊醇
OH
环己醇
注意： LiAlH4或NaBH4作还原剂时，均不影响碳碳 双键、三键，但LiAlH4还原性强，可对羧酸和酯的羰 基 还 原 ， 对 -NO2 、 -CN 等 不 饱 和 键 还 原 成 -NH2 和 CH2NH2。（P291）
醛、酮 NaBH4 醇
不反应
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NaBH4 酸、酯 LiAlH4 酰胺有机化学课件
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• 由伯醇制备相应的卤烷(碘烷除外),一般用卤化钠和 浓硫酸为试剂:
ROH + NaX H2SO4 RX + NaHSO3 + H2O • 在浓硫酸存在下,仲醇可发生消除反应生成烯.
•各种醇与浓HCl在ZnCl2(卢卡斯试剂)催化下的反应活性: 苄醇和烯丙醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > 甲醇
•氢氧键断裂和碳氧键断裂两种不同类型的反应。
• 烃基结构的不同也会影响反应性能，或导致反应历 程的改变：如分子重排反应。
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8.4.1 与活泼金属的反应
• 醇与水都含有羟基，都属于极性化合物，具有相似的性 质：如与活泼金属(Na,K,Mg,Al等)反应，放出氢气：
RCH 2O H+Na (CH 3)3CO H+K
8.2.2 硼氢化-氧化反应
硼氢化反应
氧化反应 H2O2,OH-
代表:
特点: （1）产率高;具有高度的方向选择性,
（2）水分子在加成方向上总是反马尔科夫尼
科夫规律,所以,不对称的-烯烃经硼氢化氧化反应可
得到相应的伯醇。 2020/4/18
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例1: 例2:
正丙醇
例3:
(BH3)2
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（2）用还原剂（LiAlH4或NaBH4）还原生成醇。
O • 醛 R—C—H
[H] 还原剂
R—CH2OH
• 伯醇
O • 酮 R—C—R’
[H] 还原剂
OH R—CH—R’
O
• 羧酸 R—C—OH
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还[原H有]剂机化学课件R—CH2OH
• 仲醇 • 伯醇
羧酸酯： O
R—C—OR’
[H] 还原剂
R—CH2OH + R’OH 伯醇
例：
丁醇 （85%）
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羧酸最难还原，与一般化学还原剂不起反应，但可被 LiAlH4 （强）还原成醇：
例1：
O
CH3—C—OH + LiAlH4
(1)无水乙醚 (2) 水解
CH3CH2OH
（%）
例2：
CH3
CH3
CH3—C—COOH
• 不饱和醇
CH2=CH-CH2-OH CHC-CH2-OH
烯丙醇 炔丙醇
• 芳醇
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CH2-OH
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苯甲醇 (苄醇)
8.1.3 醇的异构和命名
• 醇的构造异构包括碳链的异构和官能团的异构。 例如： • 碳链异构：
CH3CH2CH2CH2OH
正丁醇
CH3—CH—CH2OH
CH3
•水分子中的氧原子也是以 不等性sp3杂化 轨道与氢原 子的s轨道相互交盖成键的。
2020/4/18
有机化学课件
• 同样，在醇分子中的O — H键也是氧原子以一个sp3 杂化轨道与氢原子的1s轨道相互交盖成键的。C—O键 是碳原子的一个sp3杂化轨道与氧原子的一个sp3杂化轨 道相互交盖而成：
(a) 甲醇的成键轨道
1-苯乙醇 (-苯乙醇)
1
2
CH2-CH3
OH
3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇)
2-苯乙醇 (-苯202乙0/4/醇18 )
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CH2-CH2-OH 有机化学课件
(6) 多元醇: 结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽 可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的 数目(以二、三、…表示)和位次(用1,2,…表示)放在醇名 之前表示出来.
+ LiAlH4
(1) 乙醚 (2) H2O
CH3—C—CH2OH
CH3
CH3
2020/4/18
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新戊醇（92%）
• 酯要更高温、高压才能催化加氢。可被LiAlH4 还原成 醇最常用的是金属钠和醇，但一般不能用NaBH4还原：
O
R—C—OC2H5
Na C2H5OH
RCH2OH + C2H5OH
CH 3