2019北京高中化学奥林匹克竞赛预选赛试题答案

.2019年全国高中学生化学竞赛试题答案及评分标准第1题（5分）二战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家，战争结束日军撤退时，在我国秘密地遗弃了大量未使用过的毒气弹，芥子气是其中一种毒气。

芥子气的分子式为(ClCH2CH2)2S。

人接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦，然而，嗅觉不能感受的极低浓度芥子气已能对人造成伤害，而且，伤害是慢慢发展的。

1－1用系统命名法命名芥子气。

2-氯乙硫醚或2-氯乙烷硫化物（1分）1－2芥子气可用两种方法制备。

其一是ClCH2CH2OH与Na2S反应，反应产物之一接着与氯化氢反应；其二是CH2=CH2与S2Cl2反应，反应物的摩尔比为2 : 1。

写出化学方程式。

2ClCH2CH2OH + Na2S = (HOCH2CH2)2S + 2NaCl （1分）(HOCH2CH2)2S + 2HCl = (ClCH2CH2)2S + 2H2O （1分）2CH2=CH2 + S2Cl2 = (ClCH2CH2)2S + S （1分）1－3用碱液可以解毒。

写出反应式。

(ClCH2CH2)2S + 2OH－= (HOCH2CH2)2S + 2Cl－（1分）用NaOH代替OH－也可。

方程式必须配平才能得分。

第2题（7分）50年前，Watson和Crick因发现DNA双螺旋而获得诺贝尔化学奖。

DNA 的中文化学名称是：脱氧核糖核酸；DNA是由如下三种基本组分构成的：脱氧核糖（基）、磷酸（基）和碱基；DNA中的遗传基因是以碱基的排列顺序存储的；DNA双链之间的主要作用力是氢键。

给出DNA双螺旋结构在现代科技中应用的一个实例：基因重组或基因工程、转基因作物、人类全基因图谱……。

（每空1分；无“基”字得分相同。

）第3题（5分）在正确选项上圈圈。

3－1下列化学键中碳的正电性最强的是A. C－FB.C－OC.C－SiD. C－Cl3－2电子构型为[Xe]4f145d76s2的元素是A. 稀有气体B.过渡元素C.主族元素D. 稀土元素3－3下列离子中最外层电子数为8的是A. Ga3+B. Ti4+C. Cu+D. Li+第4题（8分）在30o C以下，将过氧化氢加到硼酸和氢氧化钠的混合溶液中，析出一种无色晶体X。

评分通则：1.凡要求计算的，没有计算过程，即使结果正确也不得分。

2有效数字错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。

3单位不写或表达错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。

4只要求1个答案、而给出多个答案，其中有错误的，不得分。

5方程式不配平不得分。

6不包括在此标准答案的0.5分的题，可由评分组讨论决定是否给分。

第1题 (20分)1-1 Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。

根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis酸的酸性强弱，并由强到弱排序。

F 4Si -N(CH 3)3 + BF 3 → F 3B -N(CH 3)3 + SiF 4 ;F 3B -N(CH 3)3 + BCl 3 → Cl 3B -N(CH 3)3 + BF 3BCl 3 > BF 3 > SiF 4 顺序错误不给分 (2分) 1-2 (1) 分别画出BF 3和N(CH 3)3的分子构型，指出中心原子的杂化轨道类型。

BFFF分子构型为平面三角形，不画成平面形不给分 (0.5分)sp 2(0.5分)H 3C33分子构型为三角锥形， 不画成三角锥形不给分 (0.5分)sp 3(0.5分)(2) 分别画出F 3B -N(CH 3)3 和F 4Si -N(CH 3)3的分子构型，并指出分子中Si 和B 的杂化轨道类型。

CH 3H 3C H 3CFB FF B ：sp 3 (1分)+ (1分)CH 3H 3C H 3CFSi FFFSi ，sp 3d (1分)+ (1分)1-3 将BCl 3分别通入吡啶和水中，会发生两种不同类型的反应。

写出这两种反应的化学方程式。

BCl 3 + 3H 2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不给分 (1分) BCl 3 + C 5H 5N = Cl 3B-NC 5H 5或BCl 3 +N=Cl 3N(1分)1-4 BeCl 2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。

分别画出它们的结构简式，并指出Be 的杂化轨道类型。

2019年高中化学竞赛初选考题胡征善一、写化学方程式[（1）和（4）题写离子方程式]（10分）（1）已知：φ°(Ni3+/Ni2+)＞φ°(Cl2/Cl—)。

则Ni2O3溶于盐酸（2）在Pd(PPh3)4和Ag2O的共同作用下，五氟苯硼酸C6F5B(OH)2与碘苯反应生成碘化银和联苯类化合物(用结构简式表示)（3）四氢硼钠是有机化学中一种特效还原剂。

遇水剧烈反应生成一种气体和盐（4）白磷P4有剧毒，硫酸铜溶液可解毒，反应生成很难溶解的Cu3P和磷酸（5）NaBH4与氯化镍(摩尔比2︰1)在水溶液中反应，可得到两种硼化物：硼化镍和硼酸(摩尔比1︰3)二、（8分）某金属氯化物的浓溶液A呈黄褐色，加水稀释过程中溶液颜色逐渐变成绿色，最后变为蓝色溶液B。

向B(aq)中加入NaOH(aq)生成蓝色沉淀C。

在C 中加入浓氨水，生成深蓝色溶液D。

向D的浓溶液中通入SO2，会析出白色沉淀E，E中Cu、S、N原子个数比为1︰1︰1。

结构分析显示E呈反磁性，其晶体中有呈三角锥型和正四面体型的物种。

E与足量10mol·dm—3的硫酸混合微热，生成沉淀F、气体G和溶液H。

（1）写出A～H的化学式。

（2）写出D与SO2的微酸性溶液反应的离子方程式。

（3）写出E与10 mol·dm—3的硫酸反应的离子方程式。

三、（10分）C60是碳原子簇C2x(x=12、13、14……)中重要的一种。

的球体中有______条棱边，共有32个面，（1）C分别有___个____边形和___个____边形。

每个C原子采用sp2.28杂化，碳碳键长有两种145 pm和138 pm。

已知C—C键长154 pm，C=C键长134 pm。

据此可认为C60分子中有___个C=C。

因此可发生_______、________反应(填反应类型)。

（2）C60可发生多种周环反应。

例如：①在甲苯中与Br—CH(COOEt)2反应生成，则Br—CH(COOEt)2在反应中形成的中间体是_______________________。

2019年全国高中学生化学竞赛试题答案及评分标准第1题（5分）二战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家，战争结束日军撤退时，在我国秘密地遗弃了大量未使用过的毒气弹，芥子气是其中一种毒气。

芥子气的分子式为(ClCH2CH2)2S。

人接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦，然而，嗅觉不能感受的极低浓度芥子气已能对人造成伤害，而且，伤害是慢慢发展的。

1－1用系统命名法命名芥子气。

2-氯乙硫醚或2-氯乙烷硫化物（1分）1－2芥子气可用两种方法制备。

其一是ClCH2CH2OH与Na2S反应，反应产物之一接着与氯化氢反应；其二是CH2=CH2与S2Cl2反应，反应物的摩尔比为2 : 1。

写出化学方程式。

2ClCH2CH2OH + Na2S = (HOCH2CH2)2S + 2NaCl （1分）(HOCH2CH2)2S + 2HCl = (ClCH2CH2)2S + 2H2O （1分）2CH2=CH2 + S2Cl2 = (ClCH2CH2)2S + S （1分）1－3用碱液可以解毒。

写出反应式。

(ClCH2CH2)2S + 2OH－= (HOCH2CH2)2S + 2Cl－（1分）用NaOH代替OH－也可。

方程式必须配平才能得分。

第2题（7分）50年前，Watson和Crick因发现DNA双螺旋而获得诺贝尔化学奖。

DNA 的中文化学名称是：脱氧核糖核酸；DNA是由如下三种基本组分构成的：脱氧核糖（基）、磷酸（基）和碱基；DNA中的遗传基因是以碱基的排列顺序存储的；DNA双链之间的主要作用力是氢键。

给出DNA双螺旋结构在现代科技中应用的一个实例：基因重组或基因工程、转基因作物、人类全基因图谱……。

（每空1分；无“基”字得分相同。

）第3题（5分）在正确选项上圈圈。

3－1下列化学键中碳的正电性最强的是A. C－FB.C－OC.C－SiD. C－Cl3－2电子构型为[Xe]4f145d76s2的元素是A. 稀有气体B.过渡元素C.主族元素D. 稀土元素3－3下列离子中最外层电子数为8的是A. Ga3+B. Ti4+C. Cu+D. Li+第4题（8分）在30o C以下，将过氧化氢加到硼酸和氢氧化钠的混合溶液中，析出一种无色晶体X。

2023年高中化学奥林匹克北京地区预选赛试题（2023年4月15日上午8:30–11:30）·姓名、准考证号和所属区、县、学校必须填写在答题纸指定位置，写在其他处者按废卷处理。

·竞赛时间3小时。

迟到超过30分钟者不得进场。

开赛后1小时内不得离场。

考试结束后，把试卷（背面向上）放在桌面上，立即离场。

·竞赛答案全部写在答题纸指定位置上，使用黑色或蓝色圆珠笔、签字笔、钢笔答题，使用红色笔或铅笔答题者，试卷作废无效。

·允许使用非编程计算器及直尺等文具。

·试卷按密封线封装。

可能用到的元素相对原子质量R = 8.314 J·mol–1·K– 1；温度T（K）= 273.15 + t（℃）；F = 96485 C·mol–1；N A= 6.022 × 1023 mol–1第1题选择题（40分）（单选，每题5分）（1）皮蛋是我国独特的传统美食，营养价值高。

传统的腌料配方含生石灰、纯碱、PbO、茶叶、食盐等。

现代食品工业通过研究各成分功能，以人体必需的重金属Zn和Cu代替Pb，成功研制出“无铅皮蛋”。

Pb(OH)-，该离子扩散到蛋壳和蛋膜时，逐渐生成碳酸盐或硫化传统腌料中的PbO能溶于强碱生成24物沉淀，堵塞孔道，从而控制OH–的渗入以达到合适的“成熟度”。

“无铅皮蛋”的腌料将PbO改为ZnSO4和CuSO4，达到同样的效果。

下列说法错误的是A．腌料配制成糊状物时发生反应：CaO +H2O =Ca(OH)2；Ca(OH)2+ Na2CO3=2NaOH+CaCO3 B．蛋膜是一种半透膜，允许离子和小分子通过C．腌制过程中，使蛋白质变性的主要物质是NaOHD．腌制“无铅皮蛋”时，Zn2+和Cu2+直接扩散到蛋膜上形成难溶物（2）某无色溶液．．．．进行如下实验，所得结论正确的是A．滴加NaOH溶液，将湿润红色石蕊试纸置于试管口不变蓝，则原溶液中一定无NH+4 B．洁净铂丝蘸取溶液进行焰色试验，火焰呈黄色，则原溶液中一定有Na+，无K+C．滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，有白色沉淀产生，则原溶液中一定含2SO-4D．滴加氯水和CCl4，振荡，静置，下层溶液显紫色，则原溶液中一定含I－（3）已知：反应Ⅰ：N2(g) + 3H2(g)2NH3(g)ΔH1 = a kJ·mol–1反应Ⅱ：C3H8(g)CH2＝CHCH3(g) + H2(g)ΔH2 = + 125 kJ·mol–1下列说法不．正确．．的是A．NH3中的N与C3H8中的C杂化轨道均为sp3B．反应Ⅰ中a = 92C．反应Ⅱ升高温度可促进反应进行D．通过反应Ⅱ可以计算生成1 mol碳碳π键放出能量271 kJ（4）利用废蚀刻液（含FeCl2、CuCl2及FeCl3）制备碱性蚀刻液[Cu(NH3)4Cl2溶液]和FeCl3·6H2O，主要步骤：用H2O2氧化废蚀刻液、制备氨气、制备碱性蚀刻液[CuCl2 + 4NH3= Cu(NH3)4Cl2]、固液分离、用盐酸溶解沉淀并制备FeCl3·6H2O。

2019-2020年高中学生化学竞赛预赛试卷可能用到的相对原子质量：H：1 c：1 2 N：14 O：16 Na：23 Mg：24AI：27 S：32 CI：35．5 Cu：64 Pb：207．2一、选择题(本题包括10小题，每小题2分，共20分。

每小题只有一个选项符合题意。

)l、以下是几位同学在学习过化学反应速率和化学平衡理论以后，联系化工生产实际所发表的一些看法，其中不正确的是 ( )A．化学反应速率理论可指导怎样在一定时间内快出产品B．化学平衡理论可指导怎样使用有限原料多出产品C．化学反应速率理论可指导怎样提高原料的转化率D．正确利用化学反应速率和化学平衡理论都可提高化工生产的综合经济效益2下列选项中所涉及到的两个量一定相等的是 ( )A．等物质的量的铝分别与足量的盐酸、烧碱溶液反应所转移的电子数B． 36g H2O 和1．204×1024个O2在标准状况下所占的体积C． pH相等的氨水与醋酸钠溶液中由水所电离出的OH－浓度D． pH相等的H2SO4和CH3COOH稀释相同倍数后所得溶液的pH3．硝酸铜受热时可发生分解反应，有关反应的化学方程式为2Cu(NO3)2=2CuO+4NO2↑+O2↑。

已知带火星的术条在空气中不能复燃，但伸进硝酸铜分解产生的混合气体中，木条能复燃，以上事实可以说明 ( )A、NO2具有氧化性B、NO2具有还原性C、NO2不发生反应D、只有O2才能助燃4下列四种化合物按酸性减弱的顺序排列正确的是 ( )①CH3CH2COOH ②C6H5OH ③ H2CO3④CH3CH2CH2OHA①③②④ B．②①①③ c．◎③①④ D．③②④①5．镓是1871年俄国化学家门捷列夫在编制元素周期表时曾预言的“类铝”元素。

镓的原子序数为3l，属ⅢA族。

镓的熔点为29.78℃，沸点高达Z403℃。

镓有过冷现象(即冷却至熔点下不凝固)，它可过冷到一120℃。

由此判断下列有关镓的性质及用途不正确．．．的是( ) A．镓是制造高温温度计的优良材料B.镓能溶于强酸和强碱溶液中C.镓与锌、锡、铜等金属制成合金，可用于自动救火的水龙头中D.镓可以用来制造半导体材料，是利用了镓的导电性介于导体和绝缘体之间的性质6、根据下列物质的名称，分析得出命名规律，判断K2CS4的名称应该是 ( )A、三硫代碳酸钾B、多硫碳酸钾C、过硫碳酸钾D、超硫碳酸钾7、氢叠氮酸(HN3)与醋酸酸性相近，其盐稳定，但撞击时会发生爆炸生成氮气。

在化竞的学习过程中，掌握国初核心知识点、明确一条合理的学习路径至关重要化竞知识庞杂，不少学化竞的同学对于自己应该学什么，或先学什么后学什么摸不清头脑，甚至有些同学临近考前了，还在问这个知识点国初考不考，要不要学。

因为对国初核心知识点不够了解，并且没有一条清晰合理的学习路径，走了不少冤枉路。

温馨提醒：在开始学习国初知识之前，同学们需先研读全国高中学生化学（奥林匹克）竞赛基本要求（2008年4月版大纲），了解国初考试对知识点的要求。

以下为分模块需掌握的知识点：化学基本原理1.现代化学入门：宏观手段对物质的分类，原子的发现，测量，有效数字，化学计量，化学反应的质量关系2.原子结构：原子结构模型，原子轨道，电子排布，元素周期表，元素周期律3.成键&离子键：化学键，电负性，键的极性，离子，离子晶体结构4.共价键理论&分子结构：共价键，键能，Lewis结构，八隅体规则，价键理论，VSEPR理论，杂化轨道，分子轨道理论5.气体：气体的温度和压强，理想气体定律，Dalton分压定律，Henry定律6.液体和固体：分子间作用力，液态，金属和金属键，晶体结构初步7.溶液的性质：溶液的组成，溶解度，相似相溶，蒸气压，熔沸点，胶体8.化学热力学：烙，Hess定律，标准生成热，键能，嫡，热力学第二定律，自发过程，自由能，自由能和平衡，Gibbs-Helmholtz方程及应用9.化学平衡：平衡条件，平衡常数，化学平衡的移动10.溶液中的平衡：酸碱平衡，沉淀溶解平衡，氧化还原平衡&电化学，配位平衡&配位结构初步11.化学动力学初步&核化学：反应速率，速率方程，反应机理，催化剂，放射性衰变，放射性的应用与防护，同位素，核裂变和核聚变有机化学1.有机结构基础：基本概念，成键和结构，有机酸碱理论2.烷煌、环烷烧、构象：烷烧、环烷烧、构象3.立体化学：对映异构、非对映异构、顺反异构、构象异构4.烷烧、自由基取代反应：自由基、自由基反应、烷烧的自由基反应5.卤代煌、亲核取代反应：卤代烧、碳正离子，SN1, SN26.消除反应：E1, E2, Substitution Vs Elimination7.醇、醛：醇、硫醇、醛、环氧8.烯、炔的加成反应：构对比；亲电、自由基、亲核加成9.烯、炔：氧化、还原、聚合反应10.醛、酮：厥基、亲核加成、a,伊不饱和醛酮的加成、氧化、还原、wittig反应11.羧酸、羧酸衍生物、胺：羧酸、羧酸衍生物、胺、卡宾12.缩合反应：烯醇、烷基化反应、与羰基反应13.共轭、芳香性：共轭体系、分子轨道理论、芳香性14.共振、芳环的取代反应：共振论、芳环亲电取代、芳环亲核取代15.周环反应：前线轨道、经典周环反应机理举例16.重排反应：经典重排反应机理举例17.有机波谱分析：IR、MS、NMR 在有机产物和中间体结构表征中的综合应用。

2019年北京市高中学生化学竞赛试卷（高中二年级）·竞赛时间2小时。

迟到超过30分钟者不得进场。

开赛后1小时内不得离场。

时间到，把试卷纸（背面向上）放在桌面上，立即离场。

·竞赛答案全部写在试卷指定位置上，使用黑色或蓝色圆珠笔、签字笔、钢笔答题，使用红色或铅笔答题者，试卷作废无效。

·姓名、准考证号和所属区、县、学校必须填写在答题纸指定位置，写在其他处者按废卷处理。

·允许使用非编程计算器及直尺等文具。

·试卷按密封线封装。

第1题单选择题（10分）1．某无色溶液中可能含有①Na＋、②Ba2＋、③Cl－、④Br－、⑤SO32－、⑥SO42－离子中的若干种，依顺序进行下列实验，且每步所加试剂均过量，观察到的现象如下：下列结论正确的是（A ）。

A．肯定含有的离子是①④⑤B．肯定没有的离子是②⑥C．不能确定的离子是①D．不能确定的离子是③⑤2．向2mL 0.5mol/L的FeCl3溶液中加入3mL 3mol/L KF溶液，FeCl3溶液褪成无色，再加入KI溶液和CCl4振荡后静置，CCl4层不显色，则下列说法正确的是( B)A．Fe3＋不与I－发生反应B．Fe3＋与F－结合成不与I－反应的物质C．F－使I－的还原性减弱D．Fe3＋被F－还原为Fe2＋，使溶液中不再存在Fe3＋3．下列四种情况分别表示过程的焓变、熵变，则逆过程不能自发的是( C) A．△H＞0 △S＜0 B．△H＜0 △S＜0C．△H＜0 △S＞0 D．△H＞0 △S＞04．25℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH=7且溶液中c(X－)=1 mol·L－1，BX的溶液pH=4，BY的溶液pH=6。

下列说法正确的是( A )A．电离平衡常数K BOH小于K HYB．AY溶液的pH小于BY的pHC．稀释相同倍数，溶液pH变化BX小于BYD．AY溶液的pH小于75．次磷酸是强还原剂，加入到CuSO4溶液中，加热到40—50℃，析出红棕色的固体M，经鉴定反应后的溶液是磷酸和硫酸混合物。