物理化学朱传征第一章习题
- 格式:doc
- 大小:1.40 MB
- 文档页数:10
习题解答第一章1. 1mol 理想气体依次经过下列过程:(1)恒容下从25℃升温至100℃,(2)绝热自由膨胀至二倍体积,(3)恒压下冷却至25℃。
试计算整个过程的Q 、W 、U ∆及H ∆。
解:将三个过程中Q 、U ∆及W 的变化值列表如下:过程 QU ∆ W(1) )(11,初末T T C m V - )(11,初末T T C m V -0 (2)(3) )(33,初末T T C m p - )(33,初末T T C m v - )(33初末V V p -则对整个过程:K 15.29831=末初T T = K 15.37331==初末T T Q =)(11,初末-T T nC m v +0+)(33,初末-T T nC m p=)初末33(T T nR -=[1×8.314×(-75)]J =-623.55JU ∆=)(11,初末-T T nC m v +0+)(33,初末-T T nC m v =0W =-)(33初末V V p -=-)初末33(T T nR - =-[1×8.314×(-75)]J =623.55J因为体系的温度没有改变,所以H ∆=02. 0.1mol 单原子理想气体,始态为400K 、101.325kPa ,经下列两途径到达相同的终态:(1) 恒温可逆膨胀到10dm 3,再恒容升温至610K ; (2) 绝热自由膨胀到6.56dm 3,再恒压加热至610K 。
分别求两途径的Q 、W 、U ∆及H ∆。
若只知始态和终态,能否求出两途径的U ∆及H ∆?解:(1)始态体积1V =11/p nRT =(0.1×8.314×400/101325)dm 3=32.8dm 3 W =恒容恒温W W +=0ln12+V V nRT=(0.1×8.314×400×8.3210ln +0)J =370.7JU ∆=)(12,T T nC m V -=[)400610(314.8231.0-⨯⨯⨯]J =261.9J Q =U ∆+W =632.6J H ∆=)(12,T T nC m p -=[)400610(314.8251.0-⨯⨯⨯]=436.4J (2) Q =恒压绝热Q Q +=0+)(12,T T nC m p -=463.4J U ∆=恒压绝热U U ∆+∆=0+)(12,T T nC m V -=261.9J H ∆=恒压绝热H H ∆+∆=0+绝热Q =463.4J W =U ∆-Q =174.5J若只知始态和终态也可以求出两途径的U ∆及H ∆,因为H U 和是状态函数,其值只与体系的始终态有关,与变化途径无关。
习题解答第一章1. 1mol 理想气体依次经过下列过程:(1)恒容下从25℃升温至100℃,(2)绝热自由膨胀至二倍体积,(3)恒压下冷却至25℃。
试计算整个过程的Q 、W 、U ∆及H ∆。
解:将三个过程中Q 、U ∆及W 的变化值列表如下:过程 QU ∆ W(1) )(11,初末T T C m V - )(11,初末T T C m V -0 (2)(3) )(33,初末T T C m p - )(33,初末T T C m v - )(33初末V V p -则对整个过程:K 15.29831=末初T T = K 15.37331==初末T T Q =)(11,初末-T T nC m v +0+)(33,初末-T T nC m p=)初末33(T T nR -=[1×8.314×(-75)]J =-623.55JU ∆=)(11,初末-T T nC m v +0+)(33,初末-T T nC m v =0W =-)(33初末V V p -=-)初末33(T T nR - =-[1×8.314×(-75)]J =623.55J因为体系的温度没有改变,所以H ∆=02. 0.1mol 单原子理想气体,始态为400K 、101.325kPa ,经下列两途径到达相同的终态:(1) 恒温可逆膨胀到10dm 3,再恒容升温至610K ; (2) 绝热自由膨胀到6.56dm 3,再恒压加热至610K 。
分别求两途径的Q 、W 、U ∆及H ∆。
若只知始态和终态,能否求出两途径的U ∆及H ∆解:(1)始态体积1V =11/p nRT =(0.1×8.314×400/)dm 3=32.8dm 3 W =恒容恒温W W +=0ln12+V V nRT=(0.1×8.314×400×8.3210ln +0)J =370.7JU ∆=)(12,T T nC m V -=[)400610(314.8231.0-⨯⨯⨯]J =261.9J Q =U ∆+W =632.6J H ∆=)(12,T T nC m p -=[)400610(314.8251.0-⨯⨯⨯]=436.4J (2) Q =恒压绝热Q Q +=0+)(12,T T nC m p -=463.4J U ∆=恒压绝热U U ∆+∆=0+)(12,T T nC m V -=261.9J H ∆=恒压绝热H H ∆+∆=0+绝热Q =463.4J W =U ∆-Q =174.5J若只知始态和终态也可以求出两途径的U ∆及H ∆,因为H U 和是状态函数,其值只与体系的始终态有关,与变化途径无关。
第一章练习题一、单选题1.理想气体状态方程pV=nRT 表明了气体的p、V、T、n、这几个参数之间的定量关系,与气体种类无关。
该方程实际上包括了三个气体定律,这三个气体定律是( C)A 、波义尔定律、盖一吕萨克定律和分压定律B、波义尔定律、阿伏加德罗定律和分体积定律C、阿伏加德罗定律、盖一吕萨克定律和波义尔定律D、分压定律、分体积定律和波义尔定律2、在温度、容积恒定的容器中,含有A和 B 两种理想气体,这时A的分A A。
若在容器中再加入一定量的理想气体问P A 和A 的变化为:,分体积是 V C,V 是 P(C)A、P A和V A都变人B、P A和V A都变小C P A不变,V A变小D、P A变小, V A不变3、在温度 T、容积 V 都恒定的容器中,含有 A 和 B 两种理想气体,它的物质的量、分压和分体积分别为n A P A¥和1^ P B V B,容器中的总压为 P。
试判断&列公式屮哪个是正确的( A )A 、P A V= n A RTB、P A V= ( n A +n B)RT C、P A VA = n A RT D、P B V B= n B RT4、真实气体在如下哪个条件下,可以近似作为理想气体处理( C )A 、高温、高压B、低温、低压C、高温、低压D、低温、高压5、真实气体液化的必要条件是( B )A 、压力大于P cB、温度低于T cC、体积等于v c D、同时升高温度和压力6. 在 273 K,101.325 kPa时,CC14(1)的蒸气可以近似看作为理想气体。
已知CC14(1)的摩尔质量为isig.mor1的,则在该条件下,CC14(1)气体的密度为(A )A 、6.87 g.dm-3B、dm-3C、6.42 g.dm'D、3.44 g dm-34.52 g.37、理想气体模型的基本特征是( D ) A 、分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器屮B、各种分子间的作用相等,各种分子的体积大小相等C、所有分子都可看作一个质点,并且它们具有相等的能量D、分子间无作用力,分子本身无体积8、理想气体的液化行为是:( A ) 。
第一章 热力学第一定律一、 填空题1、一定温度、压力下,在容器中进行如下反应:Zn(s)+2HCl(aq)= ZnCl 2(aq)+H 2(g)若按质量守恒定律,则反应系统为 系统;若将系统与环境的分界面设在容器中液体的表面上,则反应系统为 系统。
2、所谓状态是指系统所有性质的 。
而平衡态则是指系统的状态 的情况。
系统处于平衡态的四个条件分别是系统内必须达到 平衡、 平衡、 平衡和 平衡。
3、下列各公式的适用条件分别为:U=f(T)和H=f(T)适用于 ;Q v =△U 适用于 ;Q p =△H 适用于 ; △U=dT nC 12T T m ,v ⎰适用于 ; △H=dT nC 21T T m ,P ⎰适用于 ; Q p =Q V +△n g RT 适用于 ;PV r=常数适用于 。
4、按标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓的定义,在C (石墨)、CO (g )和CO 2(g)之间, 的标准摩尔生成焓正好等于 的标准摩尔燃烧焓。
标准摩尔生成焓为零的是 ,因为它是 。
标准摩尔燃烧焓为零的是 ,因为它是 。
5、在节流膨胀过程中,系统的各状态函数中,只有 的值不改变。
理想气体经节流膨胀后,它的 不改变,即它的节流膨胀系数μ= 。
这是因为它的焓 。
6、化学反应热会随反应温度改变而改变的原因是 ;基尔霍夫公式可直接使用的条件是 。
7、在 、不做非体积功的条件下,系统焓的增加值 系统吸收的热量。
8、由标准状态下元素的 完全反应生成1mol 纯物质的焓变叫做物质的 。
9、某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行, 系统温度由T 1升高到T 2,则此过程的焓变 零;若此反应在恒温(T 1)、恒压和只做膨胀功的条件下进行,则其焓变 零。
10、实际气体的μ=0P T H〈⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂,经节流膨胀后该气体的温度将 。
11、公式Q P =ΔH 的适用条件是 。
12、若某化学反应,只做体积功且满足等容或等压条件,则反应的热效应只由 决定,而与 无关。
物理化学-第⼀章热⼒学第⼀定律及其应⽤练习题-140第⼀章热⼒学第⼀定律及其应⽤练习题⼀、热⼒学第⼀定律基础1、任⼀循环过程,若系统经历的变化有⼏步,则(C)Q+W=0 (D) Q=W>0请选择答案:A B C D2、⼀理想⽓体系统,压⼒由5p?⼀步等温膨胀⾄p?,做功W1,交换热Q1,再由p?⼀步压缩⾄5 p?,做功W2,交换热Q2,则不正确的是:A.Q1+Q2=-W1-W2B.|W1|>|W2|C.|W1|=|W2|D.|Q1|<|Q2|请选择答案:A B C D(提⽰:|? V|相同,反抗的外压不同。
?U1=0,?U2=0)3、?U=Q+W适⽤于:A.各种系统的热⼒学过程。
B.开放系统和封闭系统的热⼒学过程。
C.封闭系统和孤⽴系统的热⼒学过程。
D.孤⽴系统和开放系统的热⼒学过程。
4、第⼀个确定功和热相互转换的定量关系的科学家是:A ⽡特B 卡诺C 焦⽿D 迈尔5、在⼀绝热恒容容器中盛有⽔,⽔中放有电阻丝,由容器外的蓄电池给电阻丝供电,若以⽔为系统,则下⾯的关系中正确的是:(A)W>0,Q>0,?U>0 (B)W=0,Q>0,?U=0(C)W<0,Q>0,?U>0 (D)W=0,Q=0,?U=06、⽤电阻丝加热烧杯中的⽔,若以⽔中的电阻丝为系统,则下⾯的关系中正确的是:(A)W>0,Q<0,?U>0 (B)W=0,Q>0,?U>0(C)W=0,Q<0,?U<0 (D)W<0,Q>0,?U>07、⼀电冰箱的压缩机⼯作时,若冰箱为系统,则下⾯的关系中正确的是:(A)W>0,Q<0,?U>0 (B)W>0,Q<0,?U<0(C)W=0,Q<0,?U<0 (D)W<0,Q>0,?U>08、电解稀H2SO4⽔溶液时,若以此溶液及电解产物为系统则下⾯的关系中正确的是:(A)W>0,Q>0,?U>0 (B)W<0,Q>0,?U>0(C)W<0,Q>0,?U<0 (D)W>0,Q<0,?U>09、2 mol理想⽓体,在温度T时,由压⼒2p?⼀次膨胀到p?,系统所做的功为:A.W=-4RTB.W=-2RTC.W=-1/2(RT)D.W=-RT(提⽰:W=- p?(V2-V1)=- p?V1=- p?*nRT/(2p?) = -0.5nRT = -RT10、4 mol理想⽓体N2(g),由温度T绝热压缩⾄温度1.5T,则环境所做的功为:A.W=4RTB.W=3RTC.W=5RTD.W=10RT请选择答案:11、在温度T和压⼒p?下反应 CH3CH2OH(g)=C2H4(g)+H2O(g)的反应进度为2mol,若⽓体作理想⽓体处理,则功A. W=2RTB. W=-2RTC. W=RTD. W=-RT请选择答案:12、54g H2O(g)在温度T和压⼒p?下凝结成H2O(l)时,则过程中的功为:A. W=3RTB. W=-3RTC. W=2RTD. W=-2RT请选择答案:13、2mol理想⽓体在温度T,由体积V可逆变⾄2V,则过程中的功为:A.W=nRTln2B.W=-nRTln2C.W=RTD.W=-RT(提⽰:W=-nRTln(V2/V1)=-nRTln2)14、⼀理想⽓体系统,由体积V1变为V2(V1>V2),温度不变,分别经历⼀步,两步,三步和⽆限多步四条途径,相应的功为W1,W2,W3和W n,则下⾯的关系中正确的是:A.W1B. W1=W2=W3=W n,C.W1>W2>W3>W n C. W115、2mol理想⽓体Ar由温度T经⽆限慢且⽆耗散效应的绝热过程达到体积1.5V,温度1.5T,该过程中的功约为:A. W=-3RTB. W=-2RTC. W=-RTD. W=-6RT请选择答案:16、n mol理想⽓体,经绝热过程由温度T1、体积V1和压⼒P1变⾄体积0.8V1,压⼒2.5P1,该⽓体的C p,m与C v,m之⽐为1.4,该过程中的功约为:A. W= nR(T1-T2)B. W= nR(T2-T1)C. W=5nR1 D. W=2.5nRT1请选择答案:17、44g⼲冰在压⼒p?和温度T下,全部变为⽓体,该过程中的功约为:A.W=-RTB.W=-2RTC.W=RTD.W=3RT(提⽰:W=- p?(V2-V1)≈ - p?V2=-RT)18、Carnot循环由等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、等温可逆压缩和绝热可逆压缩4个连续的步骤构成,各步的功⽤W1,W2,W3和W4表⽰,则下⾯的关系中正确的是:(A)W1< W2< W3< W4 (B) W1< W2< W4< W3(C)W1> W2> W3> W4 (D)W1> W2> W4 > W319 n mol理想⽓体,由体积V1和压⼒P1⾃由膨胀致体积2V1,压⼒0.5P1,该过程中的功约为:A. W=-0.5nRTB.W=-nRTC. W=0D.W=-2nRT请选择答案:20、⼀理想⽓体,初态压⼒100kpa,体积10dm3,绝热指数为1.4,经绝热可逆膨胀⾄5dm3,终态压⼒为:(A)2.639P1(B)2P1(C)1.319P1(D)0.758P121、⼀理想⽓体,若由同⼀始态A(P1,V1)分别经可逆等温膨胀和绝热可逆膨胀⾄终态B(P2,V2)与C(P2',V2),前⼀过程的功W1,后⼀过程的功W2,再由B态和C态经可逆等温压缩和绝热可逆压缩⾄原态A, 前⼀过程的功W3,后⼀过程的功W4,则: (A)W1> W2> W3> W4 (B) W3< W4< W2< W1(C)W1> W3> W2> W4 (D)W3> W4> W2 > W122、1mol理想⽓体,由温度T和压⼒P1可逆等温膨胀⾄0.25P1,过程中的功为:(A)W=-3RT (B)W=-RTln4(C)W=-RT (D)W=RTln423、n mol理想⽓体,经绝热过程由P1,V1,T1变为P2,V2,T2,若P2=4P1,V2=0.5V1,则A.T1/T2=2B.T1/T2=0.25C.T1/T2=0.5D.T1/T2=4(提⽰:P1V1/T1=P2V2/T2,T1/T2=P1V1/P2V2=P1V1/4*0.5P1V1=0.5) 24、在温度T和压⼒P?下,反应 NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s) 的进度为1mol时,过程中的功为:(A)W=- RT (B)W=2RT(C)W= RT (D)W=-2RT25、在373.15K和压⼒p?下,36g H2O(g)变为H2O(l),若已知H2O(l)的⽓化热为40.66kJ/mol,则下⾯的关系中正确的是: (A) H= (81320+2RT)J (B)Q=(81320+2RT)J(C)?U=(-81320+2RT)J (D)?U=(-81320-2RT)J26、若反应H2(g)+(1/2)O2(g)=H2O(g)在孤⽴系统中进⾏,则下⾯的关系中不正确的是:(A)? U=0 (B)W=0(C)? H=0 (D)Q=0(提⽰:?H=?U+?(PV)=?U+V?P,?P≠0)27、2mol理想⽓体N2定容升温,T2=1.25T1,则下⾯关系中正确的是:(A)?U=(3/4)×T1R (B)?H=(5/4)×T1R (C)Q=(7/4)×T1R (D)H=(7/4)×T1R28、4mol理想⽓体K r,等压降温,T2=(4/5)×T1,则下⾯关系中正确的是:(A)? U=-(6/5)×T1R (B)=-2T1R(C)?H=-(14/5)×T1R (D)Q=-(5/6)×T1R29、若某化学反应A(s)+M2N(aq)=AN(aq)+M2(g)在等温等压下于电池中进⾏,做电功150kJ,体积功2.5kJ,放热120kJ,则下⾯关系中正确的是:(A)?r H m=-120kJ (B)W=152.5kJ(C)?U=-272.5kJ (D)Q=?r H m=-120kJ(提⽰:?U=Q+W=-120-152.5=-272.5)30、2mol双原⼦分⼦理想⽓体,在温度T下反抗压⼒p?由体积V1膨胀⾄2V1,下⾯的关系中正确的是:(A)?H m>0 (B)?U>0(C)?U=W (D)Q=RT31、2mol理想⽓体H2(g),经绝热压缩后,体积和压⼒由P1V1变为2P1V1,下⾯的关系中正确的是:(A)?H=5RT1(B)?U=2.5RT1(C)?U=5RT1 (D)?H=7RT132、当⽓体由节流膨胀⽽降温时,下⾯的说法中不正确的是:(A)等焓过程(B)绝热不可逆过程(C)多孔塞两边压⼒恒定不变(D)温度随压⼒的变化率⼩于零33、对节流膨胀,下⾯的说法中正确的是:A.节流系数⼤于零,发⽣加热效应。
第一章化学热力学基础1.1 本章学习要求1. 掌握化学热力学的基本概念和基本公式2. 复习热化学内容;掌握Kirchhoff公式3. 掌握熵变的计算;了解熵的统计意义1.2内容概要1.2.1热力学基本概念1. 体系和环境体系(system):热力学中,将研究的对象称为体系。
热力学体系是大量微观粒子构成的宏观体系。
环境(surroundings):体系之外与体系密切相关的周围部分称作环境。
体系与环境之间可以有明显的界面,也可以是想象的界面。
①敞开体系(open system):体系与环境间既可有物质交换,又可有能量交换。
②封闭体系(closed system):体系与环境间只有能量交换,没有物质交换。
体系中物质的量守恒。
③孤立体系(isolated system):体系与环境间既无物质交换,又无能量交换。
2. 体系的性质(property of system)用来描述体系状态的宏观物理量称为体系的性质(system properties)。
如T、V、p、U、H、S、G、F等等。
①广度性质(extensive properties):体系这种性质的数值与体系物质含量成正比,具有加和性。
②强度性质(intensive properties):这种性质的数值与体系物质含量无关,无加和性。
如T、p、d(密度)等等。
3. 状态及状态函数状态(state):是体系的物理性质及化学性质的综合表现,即体系在一定条件下存在的形式。
热力学中常用体系的宏观性质来描述体系的状态。
状态函数(state function):体系性质的数值又决定于体系的状态,它们是体系状态的单值函数,所以体系的性质又称状态函数。
根据经验知,一个纯物质体系的状态可由两个状态变量来确定,T、p、V是最常用的确定状态的三个变量。
例如,若纯物质体系的状态用其中的任意两个物理量(如T、p)来确定,则其它的性质可写成T、p的函数Z = f (T、p)。
状态函数的微小变化,在数学上是全微分,并且是可积分的。
物理化学第一章练习题答案热力学第一定律练习题一、选择题1. 下列叙述中不具有状态函数特征的是()(A) 体系状态确定后,状态函数的值也确定(B) 体系变化时,状态函数的改变值只由体系的始终态决定(C) 经循环过程,状态函数的值不变(D) 状态函数均有加和性2. 下列叙述中,不具有可逆过程特征的是()(A) 过程的每一步都接近平衡态,故进行得无限缓慢(B) 沿原途径反向进行时,每一小步体系与环境均能复原(C) 过程的始态与终态必定相同 (D) 过程中,若做功则做最大功,若耗功则耗最小功3. 下列叙述中正确的是()(A) 物体温度越高,说明其内能越大 (B) 物体温度越高,说明所含热量越多(C) 凡体系温度升高,就肯定是它吸收了热 (D) 凡体系温度不变,说明它既不吸热也不放热4. 下列四种理想气体物质的量相等,若都以温度为T1恒容加热到T2,则吸热量最少的气体是()(A) He (B) H2 (C) CO2 (D) SO35. 将H2(g)与O2(g)以2:1的比例在绝热刚性密闭容器中完全反应,则该过程中应有()(A) △T=0 (B) △p=0 (C) △U=0 (D) △H=06. 下列关于焓的描述中,正确的是()(A) 因为△H=Q p,所以焓就是恒压热 (B) 气体的焓只是温度的函数(C) 气体在节流膨胀中,它的焓不改变(D) 因为△H=△U+△(pV),所以任何过程都有△H>0的结论7. 理想气体卡诺循环的图为下列四种情况中的哪几种?8. 下述哪一种说法错误?(A) 焓是定义的一种具有能量量纲的热力学量 (B) 只有在某些特定条件下,焓变ΔH才与体系吸热相等(C) 焓是状态函数 (D) 焓是体系能与环境能进行热交换的能量9. 1 mol 373 K,pθ下的水经两个不同过程变成373 K,pθ下的水气:(1) 等温等压可逆蒸发,(2) 真空蒸发。
这两个过程中功和热的关系为:(A) -W1> W2Q1> Q2 (B) W1< W2Q1< Q2 (C) W1= W2Q1= Q2 (D) W1> W2Q1< Q210. 已知:Zn(s)+(1/2)O2→ZnO,Δc H m=351.5 kJ·mol-1;Hg(l)+(1/2)O2→HgO,Δc H m= 90.8 kJ·mol-1。
第一章习题及答案8.1mol 理想气体,始态为2×101.325kPa 、11.2dm 3,经p T =常数的可逆过程压缩到终态为4×101.325kPa ,已知C V =3/2R 。
求:(1)终态的体积和温度。
(2)ΔU 和ΔH (3)所作的功。
解:(1)T 1=p 1V 1/nR 273314.8/102.112026503=××=−K 因pT =常数故T 2=p 1T 1/p 2=202.65×273/405.3=136.5KV 2=nRT -2/p 2=8.314×136.5/405.3=2.8dm 3(2)单原子理想气体C V ,m =3/2R,C p ,m =5/2RΔU =C V (T 2-T 1)=3/2×8.314×(136.5-273)=-1702J ΔH =C p (T 2-T 1)=5/2×8.314×(136.5-273)=-2837J (3)pT =B,p =B/T V=RT/p=RT 2/B,d V=(2RT/B)d TJ2270)2735.136(314.82d 2d B2B d =−××−=−=−=−=∫∫∫TR T RTT V p W 9.1mol 理想气体从373.15K 、0.025m 3经下述四个过程变为373.15K 、0.1m 3:(1)等温可逆膨胀;(2)向真空膨胀;(3)等外压为终态压力下膨胀;(4)等温下先以等外压等于气体体积为0.05m 3时的压力膨胀至0.05m 3,再以等外压等于终态压力下膨胀至0.1m 3。
求诸过程系统所作的体积功。
解:(1)∫−=−=12lnd V V nRT V p W J 4301025.01.0ln15.373314.81−=×××−=J (2))(0)(1212e V V V V p W −×−=−−==0(3))()(122122V V V nRTV V p W −×−=−−=J 2326)025.01.0(1.015.373314.81−=−×××−=J(4))]05.01.0(1.0[)025.005.0(05.0−×−+−−=nRTnRT W =-3102J 15.298.15K 的0.5g 正庚烷在等容条件下完全燃烧使热容为8175.5J·K -1的量热计温度上升了2.94℃,求正庚烷在298.15K 完全燃烧时的ΔH 。
物理化学第一章习题及答案15,测得的QV,当298K SO2(g)氧化为SO3(g)时,m =-141.75 kJ·mol,并计算了该反应的Qp,m16、由下列化合物?CHm会计算吗?FHM(1)(COOH)2(2)C6H 5NH 2(3)CS2(L)17,将20dm3高压釜填充290千帕、100千帕氢气,加热后,将H2压力升至500千帕。
假设H2为理想气体,计算过程的:(1)q;(2)H2最终状态的温度18,1摩尔单原子分子理想气体b,通过可逆过程从300千帕,100.0千帕达到最终状态,压力为200.0千帕,q = 1000.0 j为过程,δh = 2078.5j(1)计算最终状态的温度、体积和W,δU(2)假设气体首先经历等压可逆过程,然后通过等温可逆过程达到最终状态,这个过程的Q,W,δU,δH是什么?19.CV,m=3/2R,初始状态202.6千帕,1摩尔单原子分子的理想气体11.2立方米通过p/T = C(常数)的可逆过程压缩到最终状态,压力405.2千帕计算:(1)最终体积和温度;(2)δU和δh;(3)工作完成情况8,综合题1,工业用乙炔火焰切割金属,请计算乙炔与压缩空气混合燃烧时的最高火焰温度。
将环境温度设置为25℃,压力设置为100千帕。
空气中氮与氧的比例是4: 125C的数据如下:物质△ fhm (kj mol) CP,m(J mol K)CO2(g)-393.51 37.1 H2O(g)-241.82 33.58 C2 H2(g)226.7 43.93 N2(g)0 29.122,乙烯制冷压缩机的入口条件为-101℃,1.196×10Pa,出口压力为19.25×10Pa(1)等温可逆压缩;(2)绝热可逆压缩(γ = 1.3)计算在上述两个过程中每压缩1磅乙烯所消耗的功3.在298K时,1摩尔的一氧化碳与0.5摩尔的氧气按照下式反应:一氧化碳+1/2 O2 = =二氧化碳生成1摩尔二氧化碳。
第一章 气 体1 两个容积均为V 的玻璃球泡之间用细管连结,泡内密封着标准状态下的空气。
若将其中的一个球加热到100℃,另一个球则维持0℃,忽略连接细管中气体。
解:由题给条件知,(1)系统物质总量恒定;(2)两球中压力维持相同。
2 一密闭刚性容器中充满了空气,并有少量的水。
但容器于300 K 条件下大平衡时,容器内压力为101.325 kPa 。
若把该容器移至373.15 K 的沸水中,试求容器中到达新的平衡时应有的压力。
设容器中始终有水存在,且可忽略水的任何体积变化。
300 K 时水的饱和蒸气压为3.567 kPa 。
解:将气相看作理想气体,在300 K 时空气的分压为由于体积不变(忽略水的任何体积变化),373.15 K 时空气的分压为由于容器中始终有水存在,在373.15 K 时,水的饱和蒸气压为101.325 kPa ,系统中水蒸气的分压为101.325 kPa ,所以系统的总压 ()()K 15.373,O H P air P P 2+==(121.595 + 101.325)KPa =222.92KPa第二章 热力学第一定律1. 1mol 理想气体经如下变化过程到末态,求整个过程的W 、Q 、△U 、△H.解:KnR V P T K nR V P T KnR V P T 7.243314.81101105.20262437314.811010105.20267.243314.8110101065.202333333322233111=⨯⨯⨯⨯===⨯⨯⨯⨯===⨯⨯⨯⨯==--- 恒容升温过程:W 1= 0 J恒容1 mol 理想气体 P 2=2026.5 KPa V 2=10dm 3 T 2=?1 mol 理想气体P 1=202.65 KPa V 1=10 dm 3 T 1=?1 mol 理想气体 P 3=2026.5 KPa V 3=1 dm 3 T 3=?恒压恒压压缩过程:W 2= -P 外(V 3-V 1) = -2026.5×103×(1-10)×10-3=18.24 kJJ W W W k 24.1821=+=T 3=T 1, ()()J 0T T C n H J 0T T C n U 13m .P 13m .v =-⋅⋅=∆=-⋅⋅=∆, 根据热力学第一定律J W U Q 8.24k 1-24.18-0==-∆=2. 在一带活塞的绝热容器中有一固定的绝热隔板。
每次物理化学作业及答案§1.1 热力学基本概念第一周(1) 练习1“任何系统无体积变化的过程就一定不对环境作功。
”这话对吗?为什么?答:不对,应该是无体积变化的过程,系统就一定不对环境作体积功。
系统和环境之间交换能量的方式,除体积功外,还有非体积功,如电功,表面功等.2“凡是系统的温度下降就一定放热给环境,而温度不变时则系统既不吸热也不放热。
”这结论正确吗?举例说明之。
答:不正确。
系统的温度下降,内能降低,可以不放热给环境.例如: (13页例1-4) 绝热容器中的理想气体的膨胀过程,温度下降释放的能量,没有传给环境,而转换为对外做的体积功.而温度不变时则系统既不吸热也不放热。
不对, 等温等压相变过程,温度不变,但需要吸热(或放热), 如一个大气压下,373.15K 下,水变成同温同压的水蒸汽的汽化过程,温度不变,但需要吸热。
3在一绝热容器中盛有水,其中浸有电热丝,通电加热。
将不同对象看作系统,则上述加热过程的Q或W大于、小于还是等于零?⑴以电热丝为系统Q<0; W>0;⑵以水为系统; Q>0;W=0;⑶以容器内所有物质为系统Q=0; W>0;⑷将容器内物质以及电源和其它一切有影响的物质看作整个系统。
Q=0;W=0.4在等压的条件下,将1mol理想气体加热使其温度升高1K,试证明所作功的数值为R。
证明:∵等压过程则P1=P2=P e∴W=-p(V2-V1)=-p[ nR(T+1)/p- nRT/p]= -p×(nR/p)= -R51mol理想气体,初态体积为25dm3,温度为373.2K,试计算分别通过下列四个不同过程,等温膨胀到终态体积100dm3时,系统对环境作的体积功。
(1)向真空膨胀。
(2)可逆膨胀。
(3)先在外压等于体积50dm3时气体的平衡压力下,使气体膨胀到50dm3,然后再在外压等于体积为100dm3时气体的平衡压力下使气体膨胀到终态。
(4)在外压等于气体终态压力下进行膨胀。
例1-1 在25℃ 时,2mol 气体的体积为153dm ,在等温下此气体:(1)反抗外压为105 P a ,膨胀到体积为50dm 3;(2)可逆膨胀到体积为50dm 3。
试计算各膨胀过程的功。
解(1)等温反抗恒外压的不可逆膨胀过程{}53e 21()1010(5015)J 3500J W p V V -=--=-⨯⨯-=-(2)等温可逆膨胀过程{}2121d ln28.314298.2ln(5015)J 5970J V V V W p V nRT V =-=-=-⨯⨯=-⎰ 【点评】题中虽未作说明,但可将气体视为理想气体。
由题意判断得出:(1)为等温不可 逆过程;(2)为等温可逆过程。
两种过程需采用不同的计算体积功公式。
若知道p 1、p 2,可 逆功21ln p W nRT p =。
例1-2 在等温100℃时,1mol 理想气体分别经历下列四个过程,从始态体积V 1=25dm 3变化到体积V 2=100dm 3:(1)向真空膨胀;(2)在外压恒定为气体终态压力下膨胀至终态;(3)先在外压恒定的气体体积50dm 3时的气体平衡压力下膨胀至中间态,然后再在外压恒定的气体体积等于100dm 3时的气体平衡压力下膨胀至终态;(4)等温可逆膨胀。
试计算上述各过程的功。
解 (1) 向真空膨胀 p e =0 ,所以 10W =(2) 在外压恒定为气体终态压力下膨胀至终态18.314(100273.15)kPa 31.02kPa 100nRT p V ⨯⨯+⎧⎫===⎨⎬⎩⎭e {}2e 21()31.02(10025)J 2327J W p V V =--=-⨯-=-(3) 分二步膨胀第一步对抗外压p ′18.314373.15kPa 62.05kPa 50nRT V ⨯⨯⎧⎫===⎨⎬⎩⎭{}62.05(5025)J 1551J W p V '=-∆=-⨯-=-第二步对抗外压 p 〞=31.02kPa{}"31.02(10050)J 1551J W p V ''=-∆=-⨯-=-所做的总功 33102J W W W '''=+=- (4) 恒温可逆膨胀{}241ln18.314373.15ln(10025)J 4301J V W nRT V =-=-⨯⨯⨯=- 【点评】由题意可知,系统在等温下分别经历四个不同的方式(过程)到达相同的终态。
其 中(1)、(2)均为一次不可逆膨胀过程;(3)分二次完成,第一次不可逆膨胀到一个中间 状态,再一次不可逆过程膨胀到终态;(4)为可逆膨胀过程。
计算结果表明:各过程所做 的体积功是不同的,验证了功不是状态函数,而是过程量;在相同的始、终态之间,系统所 做的功与与经历的过程有关。
例1-3 10mol 理想气体从压力为2×106P a 、体积为1 dm 3 等容降温使压力降到2×105 P a ,再在等压膨胀到10 dm 3,求整个过程的 W 、Q 、Δ U 和ΔH 。
解由题意设计下列过程先利用已知数据求出T 1, T 2, T 363111210101K 24K 108.314pV T nR -⎧⎫⨯⨯⨯===⎨⎬⨯⎩⎭222 2.4K p V T nR ==,33324K p V T nR== 13T T =,对理想气体U 、H 仅是温度的函数所以整个过程的00U H ∆=∆=、第一步为等容降温过程,所以10,0V W ∆== 第二步为等压膨胀过程,{}53221010(101)J 1800J W p V -=-∆=-⨯⨯⨯-=-总功为 121800J W W W =+=-1800J Q W =-=【点评】正确分析题意,设计系统经历的过程是解本题的关键,整个过程由第一步等容过程 和第二步等压过程组成。
先分别计算系统在始态、中间态、终态时的温度,然后使用正确的 公式分别计算各过程的W 、Q 、Δ U 和ΔH ,再分别加合求得整个过程的W 、Q 、Δ U 和ΔH 。
例1-4 将100℃、0.5p 压力的100 dm 3水蒸气等温可逆压缩到p ,此时仍为水蒸气,再继续在p 压力下部分液化到体积为10dm 3为止,此时气液平衡共存。
试计算此过程的Q 、W ,、ΔU 和ΔH 。
假定凝结水的体积可忽略不计,水蒸气可视作理想气体,已知水的汽化热为2259J·g -1。
解 在100℃时,H 2O (g )经历如下二个步骤的过程(1)水蒸气等温可逆压缩到一个中间态H 2O (g ),0.5p ,100dm 3 → H 2O (g ),p ,V ′→H 2O (l ,g ),p ,10dm 3 求始态时水蒸气物质的量求中间态时水蒸气的体积331.63308.314373.15dm 50dm 101.325nRT V p ⨯⨯⎧⎫'===⎨⎬⎩⎭等温可逆压缩过程的功{}11ln1.63308.314373.15ln(12)J 3512J V W nRT V '=-=-⨯⨯⨯= 此为理想气体等温过程,所以 △U 1 = 0, △H 1 = 0(2)为等压可逆相变过程,有部分水蒸气凝结为同温度的水求终态时水蒸气物质的量2g 101.32510mol 0.3266mol 8.314373.15pV n RT ⨯⎧⎫===⎨⎬⨯⎩⎭则部分水蒸气液化为水的物质的量为{}l g 1.63300.3266mol 1.3064mol n n n =-=-=W 2=-p (V 2-V ˊ)=-{101.325×(10-50)}J = 4053J△H 2 = n l △H g →l ={1.3064×(-2259)×18×10-3}}kJ = -53.12kJ0.5101.325100mol 1.6330mol8.314373.15pV n RT ⨯⨯⎧⎫===⎨⎬⨯⎩⎭△U 2 = △H 2-p (V 2-V ˊ)= -53.12 kJ + 4.053kJ = -49.07 kJ总过程的功的W 、△H 、△U 、Q 分别为127565J W W W =+=△H =△H 2 = -53.12kJ △U =△U 2 = -49.07 kJQ = △U -W = {-49.07-7.565} kJ = -56.64kJ【点评】1.分析题意可知,水蒸气在等温下先经可逆压缩至一个中间态,压力是原来的一 倍,可视为理想气体等温可逆过程,系统的热力学能和焓均无变化;然后在等温、等压下压 缩水蒸气至终态,过程中伴随有可逆相变发生,有部分水蒸气凝结为水,系统的热力学能变、 焓变与凝结水的物质的量有关,凝结水的物质的量可以根据物料衡算求得。
2.另需注意的 是,由于正常相变的温度容易查得,因此可逆相变常被设计在一个标准大气压下进行。
例1-6 气体H e 从0℃、5×105P a 、10 dm 3的始态,(1)经过一绝热可逆的过程膨胀至105P a ,试计算终态的温度T 2 ,该过程的W 、Q 、Δ U 和ΔH ;(2)经过一绝热不可逆过程,在恒外压105 P a 下快速膨胀到气体压力为105 P a ,试计算 T 2、W 、Q 、Δ U 和ΔH 。
解 (1)过程可表示为设气体He 为单原子理想气体,已知,m 32V C R =,,m 52p C R = 所以热容比 ,m ,m51.67C 3p V C γ=== 由绝热过程方程式1122p V p V γγ=,得(){}15 1.671.67513311510102102dm 26.2dmp V V p γγ⨯⨯⎛⎫=== ⎪⎝⎭{}2211126.221510273.2K 143.16K p V p V T T ⨯⨯=⋅=⨯= 绝热过程,Q =0()(){}3,m 2122.28.314143.16273.2J 3.57kJV U W nC T T ∆==-=⨯⨯⨯-=- (),m 2155.95kJ 3p H nC T T U ∆=-=∆⨯=-(2) 过程可表示为U ∆(),m 21V nC T T =-()2121e e e nRT nRT p p W p V p V V p =-∆=-=--21(-) 绝热过程,Q =0,U W ∆=,可得(),m 21V nC T T -=()2112enRT nRT p p p -- 代入相关数据,则()()222.28.3145321032.28.314273.21010102T T ⨯⨯-⨯⨯-=-⨯-⨯可得 T 2 =186K(){}32 2.28.314186273.2J 2.39kJ U W ∆==⨯⨯⨯-=- 53.98kJ 3H U ∆=∆=- 【点评】1.根据题意可知:(1)为绝热可逆膨胀过程,由理想气体绝热过程方程式和已知 数据,求出终态的温度T 2, 再求得过程的Δ U 和ΔH ;(2)为绝热不可逆一次逆膨胀过程, 此过程Q =0,可利用U W ∆=的关系,求得终态的温度T 2,,再求的过程的ΔU 和ΔH ; 2. 由计算结果可知:从同一始态出发,理想气体分别经过绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀 过程是不可能达到相同的终态,若终态压力相同时,终态的温度和体积各不相同。
例1-7 1摩尔单原子理想气体,始态为 2p 、11.2 dm 3 ,经 pT = 常量的可逆过程压缩到终态为4 p 。
已知C V ,m =1.5R ,求:(1)终态的体积和温度;(2)ΔU 和ΔH ;(3)所需做的功。
解 (1)已知,p 2T 2=p 1T 1{}11210011.2118.314K 269.4K p V nRT ⨯⨯⨯===θ121θ2142p T T T p ===134.7K{}3333218.314134.724100θdm 2.8dm 2.810m 4nRT V p -⨯⨯⨯====⨯ (2) ()(){},m 2111.58.314134.7269.4J 1680J V U nC T T ∆=-=⨯⨯⨯-=- (),m 21p H nC T T ∆=-(){}1 2.58.314134.7269.4J =⨯⨯⨯-2879J 2.799kJ =-=- (3) ()()()222222111112d ddd 2d V T T T T C nRT C nRT T pTCV T T T T W p V nR T nR T =-====⎰⎰⎰⎰⎰{28.314(134.7269.4)}J 2240J =⨯⨯-=【点评】(1)单原子理想气体、(2)pT = 常量、(3)可逆压缩过程是解本题的核心信息。
信息(1)表明气体服从理想气体方程式,且可让我们推知其摩尔等压、等容热容;信息(2) 提示可利用始态时的数据求得终态温度T 2,它是计算过程Δ U 、ΔH 必须的数据;由T 2利用 理想气体方程式求得V 2,按信息(3)计算过程的可逆压缩功。