天然气处理工艺和轻烃回收简介
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天然气轻烃回收工艺发展的探讨摘要:处理并回收天然气中的轻烃,即能降低油气损耗,又能增加对轻烃资源利用,还能提高天然气在储藏、运输过程中的安全性,减少污染。
本文阐述了天然气轻烃回收工艺技术进展情况,分析了轻烃回收技术的特点及应用情况。
关键词:天然气;轻烃;回收技术;工艺进展由于天然气中含有大量的乙烷丙烷等轻烃,在能源日益紧缺的今天,其市场价值受到了人们得重视。
各大气田又把轻烃回收作为一个新的经济增长点,所以轻烃回收技术也得到了较大发展。
1.天然气轻烃回收技术现状1.1 我国的轻烃回收技术现状我国的轻烃回收技术发展的较晚,我国自行设计的轻烃回收装置多以回收液气(C 3+C4 )\和轻油(C 5+)为主。
并且装置的规模较小,处理量低。
这些年来,我国在不断的引进、吸收、消化先进的国外轻烃回收工艺技术,所以我国的轻烃回收装置在工艺技术、没备制造、自动控制等都有了很大的进步。
我国所建成的轻烃回收装置采用的主要工艺方法有,(1)制冷工艺:①冷剂循环制冷工艺;②膨胀制冷工艺;③冷剂制冷与膨胀制冷相结合的联合制冷工艺。
我国所建的制冷温度不低于一5O ℃的浅冷装置,一般的采用冷剂制冷或单级膨胀制冷,中深冷多数装置则采用冷剂制冷和膨胀制冷结合的混合制冷工艺。
我国的C3轻烃的回收主要用中深冷装置,这样有利于提高C3的收率,而C2烷大部分都没有被回收。
轻烃的回收采用混合制冷工艺的有其优点也有其缺点。
优点是制冷温度低、产品收率高、对原料气的变化适应性强;缺点是流程比较复杂且投资高,装置的能耗也比较高。
(2)原料气脱水工艺:我国广泛采用分子筛(3A或4A)脱水法轻烃回收装置的脱水工艺。
其中的深冷装置全部采用了分子筛脱水法。
1.2 国外轻烃回收技术现状国外天然气轻烃回收技术起步较早,并且在轻烃的加工深度、提高轻烃收率、合理利用油气资源等方面上都取得了骄人的成绩。
近些年来,西方发达国家的轻烃回收技术朝着低能耗、高收率的方向发展,主要以低温分离法为主。
一、引言随着可持续发展成为全球性意识,循环经济使人类实现可持续发展的梦想成为可能。
循环经济倡导的是一种与环境和谐的经济发展理念和模式,以实现资源使用的减量化、产品的反复使用和废物的资源化为目标。
由于减量化旨在减少进入生产和消费过程的物质量,从源头节约资源使用和减少污染物的排放,提高了资源生产率和能源利用效率。
二、油田伴生气概念油田伴生气俗称瓦斯气,是一种伴随石油从油井中出来的气体,主要成分是甲烷、乙烷,也含有相当数量的丙烷、丁烷、戊烷等。
用作燃料和化工原料。
也叫油田气、油气。
面对环境保护政策的日趋严格,以及能源日益紧张的情况,油田伴生气的回收利用越来越受到人们重视。
三、轻烃的基本概念轻烃也称为天然气凝液,由C2以上的烃类组份组成的混合物,主要包括C2~C6的烃类组分,常用的产品有液化石油气(LPG)、稳定轻烃(轻油)、轻石脑油等。
四、轻烃回收的基本概念轻烃回收就是指将天然气中的凝液通过一定的技术进行收集并得到相应的产品的过程称。
该过程所生产的产品包括液化石油气和稳定轻油及其它馏分。
是优质的燃料和宝贵的化工资源。
近年来油气田轻烃回收作为各油田绿色发展的重要支撑,越来越受到重视,在回收技术水平上都取得了长足的进步。
五、伴生气的回收工艺与技术伴生气中轻烃回收的工艺过程实质上是多组分气液两相平衡体系。
在一定的温度和压力下, 系统达到气液平衡状态时, 气体的液化程度可以用亨利定律表示:K = yi / xi式中: K 表示平衡常数yi 表示气相中 某种组分的摩尔含量xi 表示液相中某种组分的摩尔含量六、轻烃的回收基本原理在平衡时, 所有组分的汽化率等于冷凝率, 气相和液相的组分不发生变化。
在特定的制冷温度和压力下的多组分气液两相体系中, 欲得到更多的凝析液, 就必须破坏现有平衡状态。
冷凝分离法是通过加压、降温, 使平衡常数K值变小, 体系的平衡点向泡点移动, 从而使更多的气体冷凝。
另一种方法是可以通过减少液体中某种组分的摩尔含量xi , 进而减小其气化驱动力, 由于一定温度、压力下平衡常数不变, 所以气相中该组分开始冷凝, 并趋进于新的平衡点。
天然气轻烃回收工艺
国外天然气轻烃回收一般称之为天然气凝液回收,简称NGL(即Natural Gas Liquids)回收。
国内习惯称轻烃回收。
天然气凝液回收的目的是为了从中回收乙烷以上的轻质烃类。
目前的回收深度已从回收凝析油、丙、丁烷上升到乙烷。
从乙烷半成品到凝析油半成品统称为天然气凝液,它们是目前制备乙烯的原料。
据预测石化原料乙烯和丙烯的需求量将会大大增加,而从天然气中回收凝液将不能满足这个需求。
我国轻烃回收生产开始于六十年代,进入八十年代后各油田有了迅猛的发展。
装置增加到80多套。
特别是建有大、中型乙烯厂的油田利用它来生产乙烯的原料,如大庆。
引进的大型轻烃回收装置,全部采用了透平膨胀机深冷工艺。
天然气轻烃回收工艺有四种:
①缩法:早期压缩法仅能回收少量重烃(C5+以上);
②吸附法:吸附间歇操作,能耗高,应用不广;
③吸收法:传统方法以油吸收为主,分常温和低温两类;
④冷冻法:分外冷和内冷法。
原理上则有依靠气体压能膨胀制冷、外加制冷及混合制冷等类型,膨胀致冷又有节流、膨胀机及热分离机等形式。
但是这四种回收的回收率却不同,下面是他们的对比:
润成石化设备提供。
轻烃回收装置简况推介天津市大明制冷空调设备工程有限责任公司一、技术背景及市场前景:天然气是优质、高效、洁净的能源,作为“对环境友好的”,天然气能源地位日益上升,市场前景十分广阔。
自20世纪中期以来,天然气开发利用的速度逐渐加快,涌现出以美国及俄罗斯为代表的天然气大国,中东、西北欧、拉美等世界范围内的天然气工业迅速崛起,在世界能源消费结构中,天然气的比重已从1950年的10%迅速提高到目前的24%,成为世界第三大能源。
从目前发达国家情况看,天然气产业和信息产业、电力产业一样,已经成为国民经济中的支柱。
目前,国际能源界普遍认为,天然气工业将在全世界范围内得到更为蓬勃的发展,产销量将会继续维持较高的增长速度。
据估计,到2015年天然气产量将有可能超过石油,到2020年在一次能源消费结构中所占的比重将提高到29%~30%,到2040年天然气供应量有可能超过石油和煤炭,成为世界首要能源。
制约天然气工业发展的一个普遍问题是天然气的运输和储存问题,运输一般可以采用管输天然气、压缩天然气运输、液化天然气运输来解决;储存基本上要依靠液化天然气来解决了。
液化天然气可以像石油一样安全方便地储存及运输,液化天然气技术的发展,提高了天然气在全球的竞争性,使越来越多的天然气产区认识到液化天然气带来的经济效益。
在国内天然气产区我们做了粗略的统计,按天然气组分对天然气产区进行了分类,开发了专门针对湿气天然气产区的液化天然气回收装置,该装置可广泛应用于除天然气干气产区(四川)以外的天然气产区。
该装置能够形成独立的生产流程,一方面对天然气中的液化石油气(C3、C4)、轻质油(C5~C8)分别进行液化回收;另一方面回收后的干气(C1、C2)用来发电、供热来解决装置的用电问题和干燥装置再生所需的热源,经济效益显著,节能优势明显。
二、液化天然气技术说明天然气处理的工艺流程包括天然气预处理流程、液化流程、储存系统、控制系统及消防系统等。
在这里着重介绍一下前两个流程。
天然气处理工艺和轻烃回收技术目录一、天然气基础知识二、天然处理工艺三、天然气轻烃回收工艺技术序煤、石油和天然气是当今世界一次能源的三大支柱。
随着经济的发展,世界能源结构正在改变,由以煤为主改变为以石油、天然气为主。
天然气是一种高效、清洁、使用方便的优质能源.也是重要的化工原料。
具有明显的社会效益、环境效益和经济效益。
天然气的用途越来越广,需求不断增加。
一、天然气基础知识什么是天然气?中文名称:天然气英文名称:natural gas定义1:一种主要由甲烷组成的气态化石燃料。
主要存在于油田和天然气田,也有少量出于煤层。
定义2:地下采出的,以甲烷为主的可燃气体。
它是石蜡族低分子饱和烃气体和少量非烃气体的混合物。
(一)、天然气组成分类1、烃类烷烃:绝大多数天然气是以CH4为主要成分,占60%~~90%(V)。
同时也含有一定量的乙烷、丙烷、丁烷。
有的天然气还含有戊烷以上的组分,如C5~C10的烷烃。
(2) 烯烃和炔烃:天然气有时含有少量低分子烯烃如乙烯和极微量的低分子炔烃(如乙炔)。
(3) 环烷烃:天然气中有时含有少量的环戊烷和环已烷(4) 芳香烃:天然气中的芳香烃多为苯、甲苯和二甲苯。
2、非烃类(1) 硫化物:H2S、CS2、COS(羰基硫)、RSH(硫醇)、RSR(硫醚)、R-S-S-R(硫代羧酸和二硫化物)、C4H4S(噻吩)。
(2) 含氧化合物:CO2、CO、H2O。
(3) 其它气体:He、N2。
H2。
3、天然气的分类天然气的分类方法通常有三种。
(1)按照油气藏的特点和开采的方法不同,天然气可分为三类,即气田气、凝析气田气和油田伴生气。
①气田气是指从纯气田开采出来的天然气,它在开采过程中没有或只有较少天然汽油凝析出来。
这种天然气在气藏中,烃类以单相存在,其甲烷的含量约为80%~90%(体积分数),还古有少量的乙烷、丙烷和丁烷等,而戊烷以上的烃类组分含量很少。
②凝折气田气是指在开采过程中有较多天然汽油凝析出来的天然气,这种天然气中戊烷以上的组分含量较多,但是在开采中没有较重组分的原油同时采出,只有凝析油同时采出。
③油田伴生气是指油田中与石油起开采出来的天然气。
在开采过程中随着压力下降到低于饱和压力时天然气从石油中分离出来。
这种天然气是油藏中烃类以液相或气液两相共存.开采时与石油同时被采出,天然气中的重烃组分较多。
(2)按照天然气中戊烷以上烃类组分的含量多少,天然气可分为干气和湿气。
①干气是指戍烷以上烃类(天然汽油)可凝结组分的含量低于100g/m³的天然气。
干气中的甲烷含量一般在90%(体积分数)以上,乙烷、丙烷、丁烷的含量不多,戊烷以上烃类组分很少。
大部分气田气都是干气。
②湿气是指戊烷以上烃类(天然汽油)可凝结组分的含量高于100g/m³的天然气湿气中的甲烷含量一般在80%(体积分数)以下,戊烷以上的组分含量较高,开采中可同时回收天热汽油(即凝析油)。
一般情况下,油田气和部分凝析气田气可能全是湿气。
(3)按照天然气中的含硫量差别,天然气可分为洁气和酸性天然气。
①洁气通常是指不含硫或含硫量低于20mg/m³的天然气,洁气不需要脱硫净化处理,即可以进行管道输送和供一般用户使用。
②酸性天然气通常是指含硫量高于20mg/m³的天然气。
酸性天然气中含硫化氢以及其他硫化物组分。
一般具有腐蚀性和毒性,影响用户使用。
酸性天然气必须经过脱硫处理后才能进入输气管线,否则会造成金属腐蚀。
在供用户使用前一般应予脱除。
(二)、天然气处理与加工的原因1、所有的酸气(H2S、CO2)必须脱除,从经济和环境上考虑,H2S通常转换成元素硫;2、所有的游离液体(液烃、水)必须脱除,因为液烃和水的存在对天然气的输送影响很大;3、所有比丙烷重的烃类也应该除去,一方面可以增加经济效益,另一方面可满足管输标准。
另外,从地层中开采出来的天然气可能携带有固体杂质,也必须除去。
从以上几方面考虑,井口气必须经过加工和处理以后才能成商品气。
(三)、天然气处理与加工的范畴天然气处理与加工指从井口到输气管网的全部过程。
包括采气管线、井场分离、集气管线、净化处理、脱水、轻烃回收、输气管网等,如下图。
单元过程:节流、闪蒸、吸收、解吸、精馏、换热、反应、吸附等。
(四)、天然气产品质量指标1、天然气产品:商品气(sales gas)、液化石油气(LPG)、稳定轻烃等。
2、产品技术指标(1)热值(heat value)(2)含硫量(sulfur content)(3)烃露点(hydrocarbon dew point)(4)水露点(water dew point)(5)含水量(moisture content)热值(heat value)单位体积或质量天然气的高发热量或低发热量。
为使天然气用户能恰当地确定其加热设备,确定热值是必要的。
天然气质量的一个重要指标就是沃泊数(Wobbe number),它是天然气最高热值与相对密度的平方根的比值。
含硫量(sulfur content )常以H2S含量或总硫(H2S及其它形态的硫)含量来表示。
为了控制天然的腐蚀性和出于对人类自身健康和安全的考虑,一般而言,H2S含量不高于6~24mg/m³。
油田气由于往往不含硫,故一般不进行脱硫处理。
烃露点(hydrocarbon dew point)在一定压力下从天然气中开始凝结出第一滴液烃时的温度,它与天然气的压力和组成有关。
为防止天然气在输配管线中有液烃凝结并在管道低洼处积液,影响正常输气甚至堵塞管线,目前许多国家都对商品天然气规定了脱油除尘的要求,规定了一定压力条件下天然气的最高允许烃露点。
水露点(water dew point)水露点指在一定压力条件下,天然气与液态水平衡时(此时,天然气的含水量为最大含水量,即饱和含水量)所对应的温度。
一般要求天然气水露点比输气管线可能达到的最低温度低5~6℃。
含水量((moisture content))在地层温度和压力条件下,水在天然气中通常以饱和水蒸气的形式存在,水蒸气的存在往往给天然气的集输和加工带来一系列的危害,因此,规定天然气的水蒸气含量是十分重要的。
天然气的含水量以单位体积天然气中所含水蒸气量的多少来表示,有时也用天然气的水露点来表示。
水 分无游离水 机械分离目测天然气综合利用天然气处理工艺技术 (一)、天然气脱水的主要原因1、天然气会与其中所带的液体或水形成固体化合物,造成堵塞 阀门,设备甚至是整个管线。
2、造成腐蚀,特别是在CO2和H2S 存在的情况下。
3、水会在管线中冷凝,从而造成段塞流。
4、对于长输管线,会降低管线的输气能力。
减少天然气的热值。
5、外输气必须满足气体质量标准。
6、脱水能保证天然气在深冷的条件下装置能正常运行。
因此必须把大部分水脱除。
在一定温度和压力条件下、天然气的某些组分与液态水生成的一种外形像冰、但晶体结构与冰不同的笼形化合物称为天然气水合物。
1、物理性质①白色固体结晶,外观类似压实的冰雪;②轻于水、重于液烃 ,相对密度为0.960.98; ③半稳定性,在大气环境下很快分解。
天然气水合物 2、结构采用X 射线衍射法对水合物进行结构测定发现,气体水合物是由多个填充气体分子的笼状晶格构成的晶体,晶体结构有三种类型:I 、II 、H 型。
3、生成条件(1)气体处于水蒸汽的过饱和状态或者有液态水,即气体和液态水共存;天然气氢氰酸 二硫化碳乙炔 氦气 硝基甲烷 氯化甲烷合成氨 甲醇 C 1~C 6混醇光气 甲酰胺二甲基甲酰胺甲酸尿素甲醛 M T B E 醋酸 氯甲烷 甲胺 M M A D M T 醋酸乙烯 甲醇蛋白 乙烯乙烷 丙烷 丁烷 C 5+馏分乙烯 丙烯 丁二烯 芳烃合成气C O 2 N 2 H 2S干冰 合成烃 液氮 化肥 硫磺(2)一定的压力温度条件——高压、低温;(3)气体处于紊流脉动状态,如:压力波动或流向突变产生搅动,或有晶种(固体腐蚀产物、水垢等)存在都会促进产生水合物。
因此,在孔板、弯头、阀门、管线上计量气体温度的温度计井等处极易产生水合物。
4、防止水合物生成的方法破坏水合物的生成条件即可防止水合物的生成。
主要有三种方法(1)加热气流,使气体温度高于气体水露点;(2)对天然气进行干燥剂脱水,使其露点降至操作温度以下;(3)向气流中注入抑制剂。
目前广泛采用的抑制剂是水合物抑制剂,90年代以后开发的动力学抑制剂和防聚剂也日益受到重视和使用。
动力学抑制剂和防聚剂的共同特点是不改变生成水合物的压力、温度条件,而是通过延缓水合物成核和晶体生长或阻止水合物聚结和生长,从而防止水合物堵塞管道。
(二)、天然气脱水方法天然气脱水可以采用的方法有:甘醇吸收脱水、固体干燥剂吸附脱水、冷凝脱水以及国内外正在研发的膜分离脱水等。
其中甘醇脱水和固体干燥剂脱水是油气田最常用的天然气脱水方法。
液体吸收法固体吸收法冷冻法1、液体吸收法甘醇脱水原理流程甘醇脱水工艺主要由甘醇高压吸收和常压加热再生两部分组成。
2、固体吸收法1)、吸附剂种类用于天然气脱水的吸附剂主要有三种:硅胶、活性氧化铝和分子筛。
(1)、硅胶主要成分为SiO2,含微量Al2O3和水。
用于脱水的硅胶有粉状、圆柱条状和球状三种,并有细孔(20~40Å,600~700m2/g)和粗孔(80~100 Å ,300~500 m2/g)之分。
缺点:①与液态水接触易炸裂,因此除尽量防止液态水外,通常需要在气体进口处加一层不易为液态水破坏的吸附剂。
②若气流内存在防腐剂,由于硅胶的再生温度不足以使防腐剂脱附,造成防腐剂在硅胶上结焦,影响脱水效果。
③易于为液态烃堵塞。
(2)、活性氧化铝主要成分为Al2O3,并含有少量其他金属化合物(Na2O、Fe2O3等)和水。
活性氧化铝也有细孔(约72 Å )和粗孔(120~130 Å)之分,商用活性氧化铝做成粒径3~7 mm 的球状和圆柱条状。
活性氧化铝的比表面积210~350m2/g。
缺点:①处理酸性天然气时,氧化铝能促使H2S与气体生成COS。
吸附剂加热再生时,吸附床内残留固态硫,造成堵塞,影响正常脱水。
②易于为液态烃堵塞。
(3)、分子筛分子筛是一种人工合成的碱金属或碱土金属的硅铝酸盐晶体。
其分子式的通式为:SiO2分子数与Al2O3分子数之比称为硅铝比,在数值上等于x。
(Ⅰ)分子筛的类型根据硅铝比的不同,分子筛分为三种类型:A型(硅铝比为2),X型(硅铝比为2.5)和Y型(硅铝比为3~6)。
对于相同的类型(即硅铝比相同),形成分子筛的金属离子不同,分子筛的孔径不同,在几到十几个Å 。
(Ⅱ)分子筛的吸附特性①选择吸附性:分子筛的孔径小于硅胶和活性氧化铝的孔径,只有分子直径小于筛孔直径的气体分子才能进入筛孔内被吸附,因此分子筛的吸附具有很强的选择性。