改进CVD系统制备金刚石薄膜
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第18卷第2期 2002年6月 天 津 理 工 学 院 学 报 JOURNAL OF TIANJIN INSTITUTE OF TECHNOLOGY Vo【.18 NO.2 Jun.2002 文章编号:1004—2261(2002)02—005—02 改建CVD系统制备金刚石薄膜 吴小国,曲长庆,朱 宁,陈希明,常 明 (天津理工学院 光电信息与电子工程系,天津300191) 摘要:用一台常规的真空镀膜机改建为化学气相沉积(CVD)系统,并用以制备金刚石薄 膜.采用SEM、XRD、Raman测试表明,金刚石薄膜质量较好. 关键词:化学气相沉积(CVD);金刚石薄膜;Raman光谱;X射线衍射 中图分类号:0484.4 文献标识码:A Rebuilding CVD system for preparing diamond films WU Xiao—guo,QU Chang-qing,ZHU Ning,CHEN Xi—ming,CHANG Ming (Dept.of Opto.Electronic Information and Electronic Eng.,Tianjin Institute of Technology, Tianjin 300191,China) Abstract:Chemical Vapor Deposition(CVD)system with vacuum plating equipment was rebuilt. and in the prepareation of diamond films by it.Results indicate that the films of the structure of diamond by using SEM,XRD,Ramam is better. Key words:chemical vapor deposition(CVD);diamond film;raman;XRD 化学气相沉积(Chemical Vapor Deposition, 简称CVD)是一种重要的薄膜制备技术.它具 有装置较简单,沉积率高,化学组分易控制,因 而在生产和科研中被广泛采用,但现实中很少有 现成的CVD系统,一般都是采用真空镀膜机或 真空设备改造而成.为了掌握这种重要的薄膜沉 积技术,把一台常规的真空镀膜机(北京仪器厂 DM~300B型)改建为CVD系统,并在其上制 备出了金刚石薄膜.选择金刚石膜作为CVD系 统的制膜对象,是因为它本身是一种近年来新发 展的高新技术,具有高硬度、高电阻率、低摩擦 系数、耐高温、抗化学腐蚀和防辐射等优异的物 理化学性质Ll .广泛用于机械、电子、光学和 航空航天以及军事等工业部门.又由于金刚石薄 膜存在压阻效应,因此可制作微型、高温压力传 感器L2 .并且,它不象其他许多CVD系统那样 采用有剧毒或有严重腐蚀性气体,因而比较安 全,又由于资金投入相当少,所以还适合许多专 业学生的实验, 1设备的改造 利用原有的一台DM一300B镀膜机(CvD 系统一般不需要高真空),改造为热灯丝法CVD 沉积系统(HFCVD).气源采用甲烷(或丙酮 等)和氢气来制备金刚石膜.改造时增加的仪器 设备包括一台用于基底灯丝加热的5 kW变压 器.和3 kw调压器各一台,控制和指示甲烷和 氢气流量的1907质量流量计一台,测量灯丝温 度的红外测温计一台.测量基底温度的热电偶以 及钼底座等一些自制设备.整体安装如图1所 示. 2沉积金刚石膜过程 采用上述设备制备金刚石薄膜,在P型或N 收稿日期:2002—01—16 基金项目:国家教育部重点基金资助项目(00134);天津自然科学基金重点资助项目(003800211) 第一作者:吴小国(1960一
),男,实验师 维普资讯 http://www.cqvip.com 6 天津理工学院学报 l8卷 型100硅片基底上制备金刚石薄膜的大致过程如 下: l
图1 CVD方法制备金刚石膜的装置图 Fig.1 CVD device for diamond films 1)用0.5人工合成金刚石粉对硅基片进行 擦磨,使其表面形成有利于生长金刚石的痕迹, 然后用金刚石微粉和有机溶剂的混合物中用超声 波处理20 min. 2)把处理好的硅基片放在基底钼片上,灯 丝与衬底硅的间距为5 mm~10 mm,灯丝是两 根6 mm钽丝.盖上钟罩,用机械泵抽空至3 Pa ——10 Pa. 3)甲烷按0.7~1.4 sccm,氢气按80 sccm ~200 sccm的流速充入两种气体(由1307质量 流量计控制),直至气压稳定在5 kPa~6 kPa. 4)加热灯丝,通冷却水,用红外测温计测 量灯丝温度,调节灯丝电压,使灯丝温度稳定在 1850℃~2200℃,用热电偶测量基底温度,调节 基底灯丝电压将基底温度稳定在650℃~850℃. 5)保持上述流量、气压和温度,观察硅基 片上反射光颜色的变化,以了解薄膜的生长情 况. 6)约7 h~10 h后,先关断甲烷气体,10 min~20 min后关灯丝电源和基底电源,最后关 氢气源;20min后关冷却水,等基底温度下降到 70度对真空室放气,提起钟罩,取出样品. 3 实验结果 本台CVD实验设备生长金刚石膜的一些结果: 图2为电子显微镜SEM观察金刚石膜的表面 形态生长的金刚石膜的颗粒较好,膜内晶粒均匀, 达到微米量级.图3是金刚石薄膜拉曼散射光谱 图,在图中1332 cln-1除了尖锐的金刚石峰外,没 有石墨峰,只是1550 CITI 处有无定形碳的微弱 峰 ,这说明生长出的金刚石薄膜质量很好
图2金l*10石膜的SEM照片 Fig.2 SEM of diamond films
图3金刚石膜的Raman光谱 Fig.3 Raman spectrum of diamond films 4 结 论 1)灯丝温度和基底温度过低对沉积金刚石 膜的影响.钽灯丝和基底灯丝作为激活源,其温 度对沉积物的结构有很大影响,当钽灯丝和基底 温度过低时,金刚石表面的C原子的悬键被H 饱和,虽然这时C键是sp 杂化键,但是因为C 键被H饱和,所以沉积上的C原子无法与衬底 表面的C原子接近和键合,而且金刚石成分大 幅度地减少并形成非晶态(如图4,X射线衍射 图谱所示). 2)灯丝温度和基底温度过高对沉积金刚石 膜的影响.如果基底灯丝温度过高时,金刚石表 面的C原子如果没有H饱和,C的悬键将倒伏 在表面上,并与表面上邻近的C原子悬键结合, 趋向于形成 构形,这时沉积c原子在它上面 就不可能形成sp 构形的金刚石,而只能是sp3 构形的石墨,所以在高温下只能形成以石墨为主 的金刚石膜. (下转第】6页)
维普资讯 http://www.cqvip.com 16 天津理工学院学报 18卷 with the aid of molecular templaes—a way towards artificial antibodies[J].Angew.Chem.Int.Ed.Eng1., 1995,34:1812. [10]Osada Y.Chemical valves and gel actuators[J].Adv. Mater.,1991,3:107. 1 1 1]Osada Y.Conversion of chemical into mechanical energy by synthetic polymers(chemomechanical systems)[J]. Adv.in Polym.Sci.,1987,82:1. [12]Osada Y,Gong J P,Sawahata K.Synthesis, mechanism,and application of an electro—driven chemomechanical system using polymer gels[J].J. Macromo1.Sci.:Chem.,1991,A28:l189. [13]Osada Y,Okuzaki H,Hori H.A polymer gel with electrically driven motility[J].Nature,1992,355:242. [14]Osada Y,Umezawa K,Yamauchi A.Entrained responses of the current oscillation of polymer gels tO sinusoidal stimulation[J].Bul1.Chem,Soc.Jpn., 1989,62:3232. 115]Kuhn W,Hargitay B,Kachalsky A,et a1.Dilation and contraction by changing the state of ionization of high— polymer acid networks ̄J].Nature,1950,165:514. 116]Tanaka T,Nishio I,Sun S-T,et a1.Collapse of gels in an electric field[J].Science,1982,218:467.
(上接第6页) ●一 C ● a 20 40 60 ∞L99 120 L40 2e,(ol 图4非定形碳的X射线衍射 X—ray diffracion of amorphous carbon 参 考 文 献: [1]王万录,廖克俊.CVD金刚石膜研究进展和应用[J]. 真空科学与技术,1999,19(增刊):55—59. [2]杨保和,常 明,吴小国,等.金刚石薄膜压力传感器 的研究[J].材料导报,2000,14(8):7l一74. 1 3]Yasuaki Einaga.Astudy of the crystalline growth of highly boron—doped CVD diamond:preparation of graded-morpholgy diamond thin films[J].Diamond Relat.Mater,2001,(10):306—3l1.
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