中科院应化所考博真题2012高等物理化学及答案

2009~2011年中科院物理化学历年考研真题一，计算和简答1,考的很简单，就是那个开尔文公式，涉及到在毛细管中的饱和蒸汽压的计算2,汞胶粒的分散，求分散后吉布斯自由能的改变量3画出kcl-Licl的二元相图，写出相区组成，还有一个问答题4，速率方程的推导，题目给的是乙醛在光的条件下分解，还有量子产率5，通过电导率计算醋酸的解离常数和解离度6题目给出两个电极，一个甘汞电极，另一个未铬（三价和六价），也给出了电极电势，要求判断正负极，写出反应式，同时写出电动势的能斯特方程式7给出Pcl5=Pcl3+cl2的方程式，给出了解离度，通过计算说明增加反应体积和氮气后的解离度的变化8麦克斯韦方程式的推导二，判断题和简答题，太多了，说说我还记得的几个点吧判断题涉及到片偏摩尔量的定义，热二定律的叙述，泡沫，高温低压实际气体接近理想气体选择题涉及到，热机效率，拉乌尔定律，麦克斯韦关系式和尤拉公式，又迁移数求离子电导率，电解时正负离子迁移方向与电流方向的关系，流动法测半衰期的基本概念，热力学基本方程，范特霍夫等温方程还有，热力学第二定律定义表述--判断题在高温低温热源工作的可逆热机工作效率最高。

--判断题火车效率问题，北方的冬天，北方的夏天，南方的冬天，南方的夏天节流膨胀问题甲酸，乙酸，丙酸，丁酸吸附问题（吸附问题考了好几道选择题）2010中科院物理化学考研真题一、判断题（10分）1、极化分为浓差极化和电化学极化，对应的超电势是浓差超电势和电化学超电势。

二、选择题1、唐南平衡产生的原因2、理想气体跟一个物体接触吸热膨胀,则：判断S体系和S体系+S环境的符号3、分子碰撞次数的公式三、问答题（80分）1、统计热力学的题：给了转动惯量I的值还给了一个记不大清了（大家根据这个猜想一下吧，我这章没怎么看。

）2、一个直径为1mm的毛细管，插入水中10cm，向管中吹气使之产生气泡，还需水高度为16cm的压强，求气泡的表面张力3、在863k时磷、液态磷、气态磷三相平衡，900k时黑磷（s）、红磷（s）、液态磷三相平衡，他们的密度分别是x、y、z（记不清了），画出相图，并用克拉贝龙方程解释4、理想气体进行可逆过程，PT=常数，由2*101.325变化至4*101.325求：dU、dH，w2009年中科院物理化学考研试题试卷题型和08一样:15个判断;16--28为选择(25-28为多选);后面是大题目8道都是基础加基础将大题目说一下:1.用开尔文公式说明:液体喷雾干燥和毛细管凝聚2.用Cv=U/T和U的配分函数推导单原子理想气体的Cv=3/2R3.用电导率和摩尔电导率计算硫酸钙的活度积4.用粒子沉降公式计算粒子个数5.用速率常数计算平衡常数,正逆反应活化能,焓变,一级反应的时间6.水的电解,根据电流,氢气.氧气的体积,以及空气压和水的饱和蒸汽压计算产生1立方米氢气和氧气的时间7.PVm=RT+aP推导恒温可逆过程的热,功,内能变,焓变8.相图二相体系的,AB在400分解xB=0.4和AB2,AB2在600分解AB和B,A(500)B(800),低共熔300(xB=0.1)画图,再就是xB=0。

2012中科院化学所考博高分子化学真题（回忆版）
一名词解释（2分每道题，共20分）
1.可生物降解高分子
2.邻近基团效应
3.理想共聚和交替共聚
4.热塑性
5.自动加速效应
6.导电高分子
7.活性聚合
8.低密度聚乙烯
9.嵌段共聚物和无规共聚物
二合成题（要求写出反应条件）（每题5分）
1.用开环聚合和ATRP来制备聚环氧乙烷-聚苯乙烯嵌段共聚物
2.合成尼龙-66
3.合成聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸三嵌段共聚物
4.合成聚乙烯醇
5.用光气和双酚A合成PC
6.合成聚对苯二甲酸乙二醇酯
三Ziegler-Natta催化剂的组成，催化机理、以及适用的单体种类。

四简述ATRP的基本原理、相对自由基聚合的优势
五就分子量与时间的关系以及转化率与时间的关系，讨论逐步聚合与连锁聚合的区别
六自由基聚合的引发效率，主要终止方式有哪几种？
七高度支化的聚合物，与线性聚合物的区别？
八计算题
1.一个关于缩聚反应中数均分子量和反应程度关系P，基团比的计算。

记住公式就好。

2.异丁基锂作引发剂引发苯乙烯聚合，引发剂浓度=1.2mol/L，st=50g。

问制备分子量为一万的聚苯乙烯需多少毫升引发剂？如果体系中存在2mmol甲醇，得到的聚苯乙烯分子量为多大？若想制备分子量为一百万的聚苯乙烯，需多少毫升引发剂？在实际操作过程中会遇到什么问题？
九实验题
设计一个界面聚合的实验，写出基本原理、所需药品和仪器，以及实验操作流程。

中国科学院长春应用化学研究所二O一O年攻读博士学位研究生入学考试试题高等物理化学一、选择题〔每题2分，共40分〕1. 物质的量为n 的纯理想气体，该气体的哪一组物理量确定后，其他状态函数方有定值？〔〕〔A〕p 〔B〕V 〔C〕T,U 〔D〕T, p2. 273 K，10p 下，液态水和固态水〔即冰〕的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：〔〕(A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s)(C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定3. 一封闭钟罩中放一杯纯水A 和一杯糖水B，静止足够长时间后发现：〔〕〔A〕 A 杯水减少, B 杯水满后不再变化〔B〕 A 杯水变成空杯，B 杯水满后溢出〔C〕B杯水减少, A 杯水满后不再变化〔D〕B杯水变成空杯，A杯水满后溢出4. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在101 325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种( )(A) 3 种(B) 2 种(C) 1 种(D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。

5. A 和B 可构成固溶体，在A 中，假设参加B 可使A 的熔点提高，那么B在此固溶体中的含量必_______ B 在液相中的含量。

( )(A) 大于(B) 小于(C) 等于(D)不能确定6. 反响2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反响(1/2) N2+(3/2) H2= NH3的标准平衡常数为：( )(C) 2 (D) 17. 在一定温度和压力下，对于一个化学反响，能用以判断其反响方向的是：( )(A) Δr G m(B) K p(C) Δr G m(D) Δr H m8. (1) 处于标准态的CO2(g) 和O2 (g)，其标准燃烧焓值为零(2) 因为Δr G m= -RT ln K p，而K p是由平衡时的组成表示的，所以Δr G m表示平衡时产物的吉布斯自由能与反响物的吉布斯自由能之差(3) 水在25℃, p 下蒸发，求算熵变的公式为ΔS m=(ΔH m-ΔG m)/ T(4) 在恒温，恒压下可逆电池反响，求算熵变的公式为Δr S m= Δr H m/ T上述说法正确的选项是：〔〕(A) 1 , 2(B) 2 , 3(C) 1 , 3(D) 3 , 49.对于催化剂特征的描述，哪一点是不正确的：〔〕(A)催化剂不能实现热力学上不可能实现的反响.(B)催化剂有“中毒〞现象。

中国科学院长春应用化学研究所二00八年攻读博士学位研究生入学考试高等物理化学试题一. 单项选择题（每题2分，共20分）1) 物质的量为n 的纯理想气体，该气体的哪一组物理量确定后，其他状态函数方有定值？D(A) p (B) V (C) T,U (D) T, p2) 体系经历一个不可逆循环后（C ）(A) 体系的熵增加 (B) 体系吸热大于对外做功(C) 环境的上一定增加 (D) 环境内能减小3) 对于催化剂特征的描述，哪一点是不正确的 （C ）(A) 催化剂不能实现热力学上不可能实现的反应 .(B) 催化剂有“中毒”现象。

(C) 催化剂有选择性，不同类型的反应需用不同的催化剂，相同类型的反应需用相同的催化剂。

(D) 催化剂能改变反应达到平衡的时间。

4) NH3 分子的平动，转动，振动自由度分别为 （D ）(A) 3,2,7 (B) 3,2,6 (C) 3,3,7 (D) 3,3,65) 一封闭钟罩中放一杯纯水A 和一杯糖水B ， 静止足够长时间后发现（B ）(A) A 杯水减少, B 杯水满后不再变化(B) A 杯水变成空杯，B 杯水满后溢出(C) B 杯水减少, A 杯水满后不再变化(D) B 杯水变成空杯，A 杯水满后溢出6) 二元合金处于低共熔温度时物系的自由度f 为 (A)(A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 37) 气相反应A+B= 2C+D 在298K ，恒定容器内进行， A 和B 的初始分压分别为101.325kPa ， 当反应达平衡后，A 和B 的平衡分压均为kPa 325.1013/1⨯ ，起始时容器内不含C 和D ，则该反应在298K 时的3/-⋅dm mol Kc 为 (A)(A) 31031.4-⨯ (B) 8 (C) 10.67 (D) 168) NaCl 稀溶液的摩尔电导率m Λ与Na+,Cl- 的淌度U+,U- 之间的关系为（C ）(A) -++=ΛU U m(B) F U F U m //-++=Λ(C) F U F U m -++=Λ(D) )(2-++=ΛU U m9) 当发生极化现象时，两电极的电极将发生何种变化（ ）(A) 析出氧气 (B) 析出氯气 (Ｃ) 析出铜 (Ｄ)铜电极溶解10) 明矾净水的主要原理是（ ）(A) 电解质对熔胶的稳定作用(B) 熔胶的相互聚沉作用(C) 对电解质的敏化作用(D) 电解质的对抗作用二. 填空题（每题2分，共20分）1. 1mol HCl(g)在298K, p θ下，溶于水中， Ｑ____０；Ｗ__ ０；△H ___0。

中国科学院长春应用化学研究所2014 年攻读博士学位研究生入学考试一试题高等物理化学一、填空题 (每空 1 分，合计 7 分)1、在定温、定压的电池反应中，当反应达到均衡时，电池的电动势 = 0（填 > 、<、=、≠）。

2、液体在毛细管中上涨的高度与毛细管体积基本没关。

与毛细管半径、接触角、两相密度差相关。

3、三组分系统均衡共存的最大相数为 5 。

，最大自由度为 4f=C+2-Q, 三组分，所以 C=3，Q为相数， f 为自由度4、范德华气体绝热向真空膨胀后，气体的温度将降落。

5、对曲折液面所产生的附带压力必然≠ 0（填>、<、=、≠）。

6、 A及 B二组分构成的凝集系统能生成三种坚固的化合物，则于常压下在液相开始冷却的过程中，最多有2种固同样时析出。

7、NH4HS(s) 放入真空容器中，并与其分解产物 NH3( g) 和 H2 S(g) 达到均衡，则该系统中组分数 C= 2 ，相数 P=2,自由度 F=2二、判断题 (每题 1 分，合计 7 分, 对的“√”，错的“×”)1、温度必然的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。

(×)2、系统的纷乱度增添，则其熵值减小。

(×)3、处于标准状态的CO (g)，其标准焚烧热为零。

(×)4、四个热力学基本方程合用于所相关闭系统的可逆过程。

(√)5、在纯溶剂中加入少许不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将高升。

(√)6、惰性组分的加入将使反应的均衡转变率降低。

（×）7、只受温度影响的均衡系统自由度F=C-P+1。

(√)三、选择题 (每题 2 分，合计 30 分)1、对于物质临界状态的以下描绘中, 不正确的选项是A(A)在临界状态 ,液体和蒸气的密度同样,液体与气体无差别(B)每种气体物质都有一组特定的临界参数(C)在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上 , 临界点对应的压力就是临界压力(D)临界温度越低的物质 , 其气体越易液化2、热力学第必然律U=Q+W 只合用于D(A) 纯真状态变化(B)相变化(C) 化学变化(D)关闭物系的任何变化3.对任一过程，与反应门路没关的是A(A)系统的内能变化(B)系统对外作的功(C)系统获得的功(D)系统汲取的热4．将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将惹起A(A)沸点高升 (B) 熔点高升 (C) 蒸气压高升 (D) 都不对5、在必然温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是：C(A) r G (B)Kp (C)G (D)Hm r m r m6、对于三相点 ,下边的说法中正确的选项是D(A)纯物质和多组分系统均有三相点(B)三相点就是三条两相均衡线的交点(C)三相点的温度可随压力改变(D)三相点是纯物质的三个相均衡共存时的温度和压力所决定的相点7、电极电势的改变可以改变电极反应的速率,其直接的原由是改变了A(A)反应的活化能(B)电极过程的超电势(C)活性粒子的化学势(D) 电极- 溶液界面的双电层厚度8、宏观察知的某种物理量其实是相应微观量的 D(A)算术均匀值； (B) 几何均匀值；(C)综合反应； (D) 统计均匀值或时间均匀值．9、对于物理吸附和化学吸附的关系，以下描绘正确的选项是C(A)即便改变条件，物理吸附和化学吸附也不可以互相转变(B)Langmuir 吸附等温式只合用于物理吸附(C)在适合温度下，任何气体都可在任何固体表面上发生物理吸附(D)高升温度对物理吸附和化学吸附都有益10、光化反应与黑暗反应的同样之处在于A(A)反应都需要活化能(B)温度系数小(C)反应都向 G(恒温恒压 ,W'=0 时 ) 减小的方向进行(D)均衡常数可用平常的热力学函数计算11、电动现象产生的基本源因是D(A)外电场或外压力的作用(B)电解质离子的作用(C)分别相粒子或多孔固体的比表面能高(D)固体粒子或多孔固体表面与液相界面间存在扩散双电层构造12、以下哪一种说法不正确 D(A)催化剂不改变反应热(B)催化剂不改变化学均衡(C)催化剂拥有选择性(D)催化剂不参加化学反应13、温度高升溶胶的坚固性B(A) 增添(B) 降落(C) 不变(D) 先增添后降落14、在HAc电离常数测定实验中，直接测定的物理量是不同样样浓度的HAc 溶液的B(A)电导率 (B) 电阻 (C) 摩尔电导 (D) 电离度15、某化学反应其反应物耗费8/7 所需的时间是它耗费掉 4/3 所需的时间的倍，则反应的级数为B(A)零级反应(B)一级反应(C)二级反应(D)三级反应四、简答题 (每题 4 分，共 32 分 )1、为何温度高升时气体的粘度高升而液体的粘度降落？依据分子运动理论，气体的定向运动可以看作是一层层的，分子自己无规则的热运动，会使分子在两层之间互相碰撞互换能量。

6 、下列关于化学键的叙述 ， 正确的一项是 A 离子化合物中一定含有离子键 B 单质分子中均不存在化学键 C 含有极性键的分子一定是极性分子 D 含有共价键的化合物一定是共价化合物 【答案】A 【解析】离子化合物中一定含有离子键，A正确；只有单原子分子单质分子中不含化学键，B错误；CO2分子含有极性键，但CO2是非极性分子；NaOH等离子化合物含有共价键，但是离子化合物，不是共价化合物，D错误。

【考点】1.离子键与离子化合物的关系：含有离子键的化合物一定是离子化合物，而离子化合物中却不一定只含有离子键．如NH4NO3、Na2O2是离子化合物，但在NH4NO3、Na2O2中除了含有离子键外，还含有共价键。

2.共价键与共价化合物：共价化合物中一定含有共价键，但不一定有共价键的化合物就是共价化合物，即共价键既可以存在于共价化合物中，又可以存在于离子化合物中，如NH4NO3、Na2O2、NaOH是离子化合物，但含有离子键的同时还含有共价键。

【点评】：本题把化学键和化合物的类型熔合成一体，考查学生对离子化合物、共价化合物、化学键、极性分子等知识的掌握和应用能力。

本题基础性较强，重点特出。

7 、能正确表示下列反应的离子方程式是 A 硫酸铝溶液中加入过量氨水 +3OH-=Al(OH)3 ↓ B 碳酸钠溶液中加入澄清石灰水 Ca(OH) 2 +=CaCO3 ↓ + 2 C 冷的氢氧化钠溶液中通入氯气 Cl2 + 2=Cl + + H2O D 稀硫酸中加入铁粉 2Fe + 6=2 + 3H2 ↑ 【答案】C 【解析】A答案中氨水是弱电解质，应写成分子式，错误；B中澄清石灰水应写成离子形式，错误；D答案中铁粉与稀硫酸反应生成亚铁离子，错误。

【考点】判断离子方程式的正误判时，关键抓住离子方程式是否符合客观事实、化学式的拆分是否准确、是否遵循电荷守恒和质量守恒、氧化还原反应中的得失电子是否守恒等；就能很好的解决问题。

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2012年中科院普通化学（⼄）试题中国科学院研究⽣院2012年招收攻读硕⼠学位研究⽣⼊学统⼀考试试题科⽬名称：普通化学（⼄）考⽣须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。

2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上⼀律⽆效。

3. 可以使⽤⽆字典存储和编程功能的电⼦计算器⼀、单项选择题：(每题2分，共20题，总计40分)1. 给鲜花施了⾼浓度肥料，会导致鲜花枯萎甚⾄死亡；⾈⼭带鱼不能在鄱阳湖饲养；北⽅马路积雪可采⽤融雪剂清除——以上现象分别能⽤来说明原因的是( )。

A. 蒸汽压, 沸点，渗透压；B. 沸点，渗透压, 蒸汽压；C. 渗透压，渗透压，凝固点；D. 渗透压, 沸点，凝固点。

2. 丙烯腈的沸点⽐异戊⼆烯的沸点⾼，主要原因是( )。

A. 由于丙烯腈分⼦间取向⼒强；B. 由于丙烯腈分⼦间氢键；C. 由于丙烯腈摩尔质量⼤；D. 由于丙烯腈分⼦内氢键。

3. 298K时，对于反应Cl2(g) + H2(g) → 2HCl(g)，保持T不变⽽增加容器容积，降低总压⼒时，反应物的转化率( )A. 增加；B. 不变；C. 减⼩；D. 先增加⽽后减⼩。

4. 反应MgCO3(s)?MgO(s)+CO2(g)在⾼温下正向⾃发进⾏，其逆向反应在298K时为⾃发的，则逆反应的△r H m?与△r S m?是( )。

A. △r H m?>0，△r S m?>0；B. △r H m?<0，△r S m?>0；C. △r H m?>0，△r S m?<0；D. △r H m?<0，△r S m?<0。

5. 酸⾬是( )的降⽔。

A. pH=5.6~7.0;B. pH<5.6;C. pH>5.6;D. pH<1.0。

科⽬名称：普通化学（⼄）第1页共5页6. 由于原料和环境⽅⾯的考虑，对⽣产中的化学反应提出了绿⾊化学的要求，现有4种合成苯酚的反应，最符合绿⾊化学⽣产过程的是( )。

中国科学院长春应用化学研究所2013年攻读博士学位研究生入学试题高等物理化学一、填空题(每题1分，共计10分)1、在边长为a的一维势箱中运动的粒子，当量子数n等于1时其波函数为，能量E为h2/8ma2。

2、在一个真空容器中，投入CaCO3(s)加热分解达平衡，其独立组分数为2 。

若改投入NH4HS(s) 加热分解达平衡，其独立组分数为：1，自由度为13、在一定的温度和压力下，A和B能理想液态混合物，x A = x B = 0.5。

已知p*A =2p*B，则气相总压p总= 3p*B x B。

气相中两者的摩尔分数关系y A:y B==2:14、在一定的温度下，反应N2O4(g) = 2NO2(g)的标准平衡常数KØ = 0.1132，当两者的压力都等于1 kPa时，反应向右进行。

5、一级反应，lnC对时间t作图为一直线，其斜率为-k1。

6、对于平行反应, 一般地说：E a值小的反应, k值随T变化率__小__（填‘大’或‘小’）。

升温对E a值大的反应影响更大7、规定基态能级为0的配分函数q0与规定基态能量ε0的配分函数之间的关系为。

8、相同浓度的NaCl和CaCl2溶液离子平均活度系数较大的是_NaCl__溶液。

9、电极AgNO3(a1)|Ag(s)与ZnCl2(a2)|Zn(s)组成自发电池选用的盐桥为__饱和KNO3。

10、对于连串反应 12k k−−→−−→, B的浓度达到最大值的时间为。

A B C二、判断题(每题1分，共计10分, 对的“√”，错的“×”)1、封闭体系经历一无其他功的等压过程，其热量Q p只取决于体系的始终态. (√ )2、当系统的T、P一定时，ΔG>0的过程则不能发生。

(×)3、稀溶液的沸点一定比纯溶剂的沸点高。

(×)4、摩尔分数和质量摩尔浓度与温度无关，而物质量的浓度与温度有关。

(√ )5、一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移(×)6、某化学反应的Δr G m若大于零，则Kφ一定小于1。