白炭黑介绍与制造方法
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白炭黑生产工艺流程白炭黑是一种高效的填料和增强材料,广泛应用于橡胶、塑料、油墨、涂料、建筑材料和化妆品等领域。
下面将介绍白炭黑的生产工艺流程。
首先,白炭黑的原材料主要是石油馏分或天然气。
在生产工艺中,会选择高质量的原材料进行加工。
一般情况下,选用的原料要求含有较高的碳氢化合物,因为碳氢化合物的热解可以产生较高的能量,有利于工艺流程的推进。
第二步是原料的气化。
气化是指将固态或液态的原料转化为气体的过程。
在白炭黑的生产中,原料经过预处理后进入气化炉中,在高温和高压的条件下进行气化反应。
这样可以将原料中的碳氢化合物分解成CO和H2等气体。
在气化过程中,还会产生一些杂质气体,需要通过进一步处理进行分离。
第三步是原料的纯化。
在气化炉中产生的气体经过冷却、净化等过程进行处理。
首先,原料气体会经过冷却装置进行降温,使气体达到一定的温度范围,然后进入净化装置。
净化装置可以去除气体中的杂质和硫化物等不良物质,以保证后续步骤的正常进行。
第四步是气体的反应。
在反应器中,经过纯化后的气体进一步反应,生成白炭黑产品。
在反应过程中,需要加入催化剂,以提高反应的效率和产物的质量。
反应结束后,产品会被气体分离装置进行分离和回收,剩余的废气会经过处理装置进行处理,以达到环保要求。
第五步是产品的干燥和包装。
在白炭黑生产工艺的最后阶段,需要对产品进行干燥处理,以去除剩余的水分和不良物质。
然后将产品进行包装,以便储存和销售。
总的来说,白炭黑的生产工艺流程主要包括原料气化、纯化、气体反应、产品分离、干燥和包装等步骤。
通过这些步骤的有序进行,可以最大限度地提高白炭黑的产量和品质,满足市场的需求。
同时,在生产过程中还要注意环保要求,合理处理废气和废水,减少对环境的影响。
白炭黑生产工艺及应用白炭黑即水合二氧化硅,是微细粉末状或超细粒子状的二氧化硅,高纯度者SiO2含量达99.8%,质轻,原始粒径<0.0003mm,比重 2.319~2.653,熔点1750℃。
白炭黑经典的制造方法分3类:气相法、沉淀法和离解法。
工业上的制备方法都是这3种方法的组合或改良。
1 气相法1.1 气相法白炭黑的生产气相法白炭黑是硅的氯化物四氯化硅或三氯一甲基硅烷在空气和氢气混合气流中经高温水解生成的一种无定型粉末,往往是球形颗粒,表面带有羟基和吸附水,粒径在7~40nm之间,比表面积大,化学纯度高,SiO2>99.8%。
气相法白炭黑根据是否进行过表面处理可分为亲水型和疏水型,根据比表面的大小又可分为不同的型号。
国内气相法白炭黑市场几乎被国外的几个大公司如德固萨、卡博特、瓦克所垄断,我国仅有几套小规模装置。
如广州吉必时科技实业有限公司在吸收消化国外先进技术的基础上,进行大胆的技术创新,率先在国内建成了一条利用有机硅副产物生产气相法白炭黑的生产线,单机年产量达到500t,目前有4个型号的亲水型产品;吉林化工研究院用有机硅单体副产品生产气相法白炭黑等。
国外气相法白炭黑单套装置能力都在年产4000t以上,美国卡博特公司单套装置规模最大可达年产9000t。
国外气相法白炭黑品种全、牌号多。
美国卡博特公司非处理型气相法白炭黑共有十多个品种(包括3个压缩品种),处理型白炭黑主要有TS- 720,TS-610,TS-530。
与之相比,我国亲水型白炭黑系列牌号少,改性白炭黑系列刚刚起步发展,气相法白炭黑单套装置能力和品种牌号与世界先进水平相比有差距。
但我国已攻克世界级化工课题——纳米白炭黑技术,打破了德、美、日等少数发达国家在这一领域的垄断地位。
华东理工大学的超细材料制备与应用重点实验室与上海氯碱股份公司共同承担完成的“纳米二氧化硅气相燃烧制备技术与设备研制”的成功开发和推广将形成10亿元的产值,有效地推动我国有机硅等行业的发展。
硅在自然界中主要以二氧化硅和硅酸盐的状态存在,一切植物皆含有少量的二氧化硅,动物体内的结缔组织中亦含有二氧化硅。
硅在地壳中的含量是绝对丰富的,硅在地壳中的重量百分数为27.6%,仅次于氧(47.2%)为第二位。
无机硅化合物在八十年代是无机化学品中发展较快的系列产品,尤其是近些年来发展更为迅速。
在德温特中心专利索引的无机化学品类中,硅化合物的专利文摘量占了绝对的优势。
由此可以看出,无机硅化合物,在众多的无机化学品中是有明显的竞争力的。
纵观世界情况,硅化合物的新品种近些年来增加并不多,而对于无机硅化合物用途的开发则较为重视。
例如硅化合物中最老的品种硅酸钠,目前也在向高性能、高附加价值化发展;美国莫比尔公司对于ZSM 沸石研制了多种规格,几乎可用于石油化工的各个催化过程;氮化硅陶瓷发动机正在向实用化进军。
因此,从目前开发趋势看,无机硅化合物将会大量进入到轻工、食品、医药、建筑、电子、冶金、机械工业等许多领域,一定大有发展前途。
我国的硅化合物产品主要是解放后才逐步发展起来,至今才有几十个品种,因此差距还较大。
我国具有优质而丰富的资源,为研究开发更多的硅化合物提供了物质基础。
近十多年来,不仅得到了化工部的重视,并委托科研单位出版了“硅铝化合物”资料。
可以预料,我国的硅化合物的发展速度必将越来越快,与世界发达国家的差距必将越来越小。
白炭黑是硅化合物中较老的一个品种,三十年代中叶,德、苏、美等国就开始研制,到四十年代末就进入了工业生产,八十年代总生产能力达70~80 万吨/年。
我国六十年代开始起步,八十年代千吨级的厂有两家,年产量总共仅5000~6000 吨,而且品种少,质量差,能耗高,未形成系列化。
因此,研制新产品和开发应用领域的任务十分艰巨。
1.物理化学性质外观为白色高度分散的无定形粉末或絮状粉末,也有加工成颗粒状作为商品的。
比重为2.319~2.6 53,熔点为1750℃。
不溶于水及绝大多数酸,在空气中吸收水分后会成为聚集的细粒。
白炭黑生产工艺路线
白炭黑是一种无机材料,常用于橡胶、塑料、油墨、涂料等行业。
以下是一种常见的白炭黑生产工艺路线:
1. 原料准备:选择适当的原料,常见的原料包括石油焦、天然气等。
原料应经过破碎、干燥等处理,确保其适合生产白炭黑的要求。
2. 炉内炭黑反应:将处理后的原料送入炭黑反应炉内。
在炉内,通过高温炉内反应,原料中的碳元素发生裂解和重排,生成炭黑。
3. 炭黑收集:炭黑生成后,通过炉内的收集系统将其收集起来。
常见的收集方式包括静电收集、过滤收集等。
4. 炭黑处理:收集到的炭黑经过处理,主要包括清洗、干燥、表面处理等环节。
这些步骤有助于提高炭黑的质量和应用性能。
5. 炭黑包装和储存:处理完毕的炭黑根据需求进行包装,并储存起来。
适当的包装和储存条件可以确保炭黑的质量和稳定性。
需要注意的是,白炭黑生产的工艺路线可能因具体工厂和生产技术的不同而有所差异。
此外,生产过程中还需要严格控制温度、压力和其他工艺参数,以确保产品的质量和安全性。
以上是一种常见的白炭黑生产工艺路线的概述,具体的细节和步骤可能因不同的生产厂家和工艺技术而有所不同。
在实际生
产中,应根据具体情况进行工艺设计和调整,以满足产品质量和市场需求。
白炭黑的工艺流程
《白炭黑的工艺流程》
白炭黑是一种高纯度的碳黑产品,具有很高的比表面积和吸附性能,被广泛应用于橡胶、油墨、涂料、塑料等工业领域。
白炭黑的生产工艺主要包括碳化、活化和洗涤等步骤。
首先,原料选择至关重要。
一般来说,木材、椰壳、煤炭等都可以作为原料进行碳化。
在白炭黑生产中,木质原料是最为常见的选择。
其次,碳化是生产白炭黑的第一步。
原料经过预处理后,放置到高温高压的环境中进行碳化反应,使得原料中的杂质得以大部分被去除,生成粗碳粉。
接着,粗碳粉需要进行活化处理。
活化是利用气体或蒸气对碳热反应的过程,使得碳的比表面积得以增加,吸附性能提高。
这一步骤非常关键,直接影响白炭黑的品质。
最后,洗涤是白炭黑制备的重要环节。
通过用酸、碱、水等物质对活化后的白炭黑进行反复洗涤,以去除未反应的杂质和提高白炭黑的纯度。
在整个制备过程中,工艺参数的控制非常重要,如温度、压力、反应时间等。
只有在严格控制工艺参数的基础上,才能制备出高品质的白炭黑产品。
总之,白炭黑的制备工艺流程是一个经过严密设计和控制的过程,需要丰富的经验和精密的设备。
通过不断的技术改进和工艺创新,可望为产业领域提供更优质的白炭黑产品。
白炭黑白炭黑是白色粉末状X-射线无定形硅酸和硅酸盐产品的总称,主要是指沉淀二氧化硅、气相二氧化硅、超细二氧化硅凝胶和气凝胶,也包括粉末状合成硅酸铝和硅酸钙等。
白炭黑是多孔性物质,其组成可用SiO2·nH2O表示,其中nH2O是以表面羟基的形式存在。
能溶于苛性碱和氢氟酸,不溶于水、溶剂和酸(氢氟酸除外)。
耐高温、不燃、无味、无嗅、具有很好的电绝缘性。
目录1基本信息2物化性质3成分4制备1. 4.1 传统方法2. 4.2 新方法5用途1. 5.1 橡胶制品2. 5.2 农业化学制品3. 5.3 日用化工制品4. 5.4 胶结剂5. 5.5 抗结块剂6.1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.11.12.13.1基本信息中文名称:白炭黑[1]中文别名:白炭黑(燃烧法));气相白炭黑;造粒白炭黑;药用级白炭黑;GH-7型白炭黑;GH-1A型白炭黑;GH-1B型白炭黑;水合二氧化硅;白碳黑;白烟;沉淀水合二氧化硅;纯乳胶;胶体二氧化硅;沉淀二氧化硅英文名称:White carbon black英文别名:white carbon;White carbon black,combustion method;Pelleted Hydrated Silica;Hydrated Silica;Silicondioxidehydrate;Silica, hydrate;SILICA;Precipitated silica;CAS号:10279-57-9白炭黑EINECS号:238-878-4分子式:SiO2.x(H2O)2物化性质熔点:1610 °C(lit.)沸点:>100 °C(lit.)密度:2.6 g/mL at 25 °C(lit.)折射率:n20/D 1.544(lit.)储存条件:2-8°Cform tablets (~0.5 g each)3成分白炭黑按生产方法大体分为沉淀法白炭黑和气相法白炭黑。
白炭黑白炭黑定义白炭黑是白色粉末状X-射线无定形硅酸和硅酸盐产品的总称,主要是指沉淀二氧化硅、气相二氧化硅、超细二氧化硅凝胶和气凝胶,也包括粉末状合成硅酸铝和硅酸钙等。
白炭黑是多孔性物质,其组成可用SiO2·nH2O表示,其中nH2O是以表面羟基的形式存在。
能溶于苛性碱和氢氟酸,不溶于水、溶剂和酸(氢氟酸除外)。
耐高温、不燃、无味、无嗅、具有很好的电绝缘性。
白炭黑的成分及传统用法成分白炭黑按生产方法大体分为沉淀法白炭黑和气相法白炭黑。
气相法白炭黑常态下为白色无定形絮状半白炭黑透明固体胶状纳米粒子(粒径小于100nm),无毒,有巨大的比表面积。
气相法白炭黑全部是纳米二氧化硅,产品纯度可达99%,粒径可达10~20nm,但制备工艺复杂,价格昂贵;沉淀法白炭黑又分为传统沉淀法白炭黑和特殊沉淀法白炭黑,前者是指以硫酸、盐酸、CO2与水玻璃为基本原料生产的二氧化硅,后者是指采用超重力技术、溶胶-凝胶法、化学晶体法、二次结晶法或反相胶束微乳液法等特殊方法生产的二氧化硅。
沉淀白炭黑主要用作天然橡胶和合成橡胶的补强剂、牙膏摩擦剂等。
气相白炭黑主要用作硅橡胶的补强剂、涂料和不饱和树脂增稠剂,超细二氧化硅凝胶和气凝胶主要用作涂料消光剂、增稠剂、塑料薄膜开口剂等。
制备制备白炭黑的传统方法是利用硅酸钠、四氯化硅、正硅酸乙酯做硅源,除硅酸钠以外,其它成本都很高。
新方法采用廉价的非金属矿作为硅源,大大降低了白炭黑的生产成本。
传统方法(1)气相法主要为化学气相沉积(CAV)法,又称热解法、干法或燃烧法。
其原料一般为四氯化硅、氧气(或空气)和氢气,高温下反应而成。
反应式为:SiCl4+2H2+O2—>SiO2+4HCl空气和氢气分别经过加压、分离、冷却脱水、硅胶干燥、除尘过滤后送入合成水解炉。
将四氯化硅原料送至精馏塔精馏后,在蒸发器中加热蒸发,并以干燥、过滤后的空气为载体,送至合成水解炉。
四氯化硅在高温下气化(火焰温度1000~1800℃)后,与一定量的氢和氧(或空气)在1800℃左右的高温下进行气相水解;此时生成的气相二氧化硅颗粒极细,与气体形成气溶胶,不易捕集,故使其先在聚集器中聚集成较大颗粒,然后经旋风分离器收集,再送入脱酸炉,用含氮空气吹洗气相二氧化硅至PH值为4~6即为成品。
白炭黑概况2004-10-12━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━产品名称规格价格备注━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━白碳黑气相法YJB968 28000元/吨出厂含税价沉淀法透明 4500元/吨出厂含税价━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━产品名称规格价格备注━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━白碳黑气相法 67000元/吨德国德固萨━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━白碳黑是一种高科技的无机精细化工产品,产品对橡胶行业及塑料制品都是必不可少的补强剂,增强剂。
由于它具有不寻常的颗粒特征,是一种高纯度、粒子极小、无毒、无味、轻质二氧化硅,表现出它有卓越的补强性,增稠性、消光性、分散性、绝缘性、防粘性等,从而广泛地应用在橡胶、塑料、涂料、化妆品、医药、农药、密封剂、造纸等很多工业领域,是诸多的化工行业不可缺少的原材料之一,占主导地位。
目前,国际上掌握生产白碳黑生产技术的只有少数几个国家,很多国家靠进口,白碳黑产品,目前全国只能生产十几万吨,而我国每年需20多万吨。
产品供不应求,前景十分广阔。
本项目符合国家产业政策,产品国内、国际市场畅销。
具有科技含量高,价格好,销售前景广阔的特点。
恒亨公司全称无锡恒亨白炭黑有限责任公司(前身是无锡市白炭黑厂)位于风景秀丽的江南古镇――无锡东湖塘。
公司始建于1984年,当时是土法上马生产水玻璃的乡镇企业。
1990年起正式开始生产沉淀法白炭黑。
经过近十年的发展,目前已成为中国国内大型的白炭黑专业生产厂家之一,年产销各类白炭黑2.8万吨,计划年销售额超过1.5亿元。
1990.8 开始生产粉状白炭黑1991.6 形成规模生产建成第一条白炭黑生产流水线(2000t/a)1993. 8 第二条5000t/a白炭黑生产线建成1995.9 第一条60000t/a水玻璃生产线建成1996.2 第三条10000t/a白炭黑生产线建成1997.10 第二条水玻璃生产线建成1998.4 第四条12000t/a白炭黑生产线建成座落在山东潍坊海洋化工高新技术产业开发区内的山东海化股份有限公司白炭黑厂,是山东海化股份有限公司股票上市募集资金兴建的目前国内最大的白炭黑生产企业之一,占地面积十万多平方米,地理条件优越、交通便利,生产能力1.5万吨/年,采用最新研究的沉淀法白炭黑生产工艺,从配料到产品全过程采用DCS系统微机自动化监控,主要生产设备从国外引进,具有先进的生产技术水平。
白炭黑的生产工艺及其应用何李军工艺2011(卓越)11031010504摘要:白炭黑属于硅系白色补强型粉体材料,是合成水合硅酸和硅酸盐的总称,包括沉淀SiO2、气相SiO2、Ca·SiO3、Mg·SiO3、Al2(SiO3)3等。
由于它们具有与炭黑媲美的性能和外观上为白色的特性,故统称为白炭黑。
不过通常讲的白炭黑大多是指SiO2而言。
白炭黑经典的制造方法分3类:气相法、沉淀法和离解法。
工业上的制备方法都是这3种方法的组合或改良。
由于生产方法不同,其性能和用途也有所不同。
本文就白炭黑的不同生产工艺其应用展开论述。
关键词:白炭黑生产工艺应用沉淀法气相法离解法Production processes and application of silica whiteLijun HeAbstract:Silica white is white reinforced silicon powder materials, It is the collectively of Silicate Hydrate of synthesis and silicates.including precipitation of SiO2,gas phase SiO2、Ca·SiO3、Mg·SiO3、Al2(SiO3)3 and so on.But generally speaking mostly refers SiO2 silica white terms.The classic method of manufacturing a silica white three categories: vapor phase method, a precipitation method and from the solution. Industrial preparation methods are a combination of these three methods or improved. As production methods, the properties and uses are different. In this paper, silica white different production processes of its application to start on.Key word:silica white Production processes application vapor phase method precipitation method pyrolysis method前言白炭黑即水合二氧化硅是微细粉末状或超细粒子状的二氧化硅,高纯者SiO2达99.8%,质轻,原始粒径<0.0003mm,比重2.319—2.653,熔点1750℃。
白炭黑概述及其生产工艺1. 白炭黑的概述白炭黑,是一种具有很高比表面积和吸附性能的细微碳黑粉末。
它的特点是颗粒细小、分散性好、表面纯净,不溶于水和有机溶剂。
与一般的炭黑相比,白炭黑具有更高的光学、电学、热学性能,因此在许多领域具有广泛的应用,如橡胶、塑料、涂料、油墨、电池等。
白炭黑的特殊性质使其在材料科学领域具有很大潜力。
其高比表面积和吸附性能使其成为催化剂和吸附剂的理想材料,能够有效地催化化学反应和吸附有害气体和溶液中的杂质。
2. 白炭黑的生产工艺白炭黑的生产工艺包括两个主要步骤:碳黑的制备和表面改性。
2.1 碳黑的制备碳黑通常通过煤炭和石油的焦化过程中的残渣进行制备。
这些残渣在高温条件下分解,生成碳黑颗粒。
通常的制备方法包括炉黑法、煤气滴炭法和烟气炭黑法等。
其中,炉黑法是最常用的制备碳黑的方法。
在这个过程中,煤炭或石油残渣被放入特殊的反应炉中,经过高温石墨化和气相裂解等一系列的化学反应,最终生成碳黑颗粒。
2.2 表面改性经过碳黑制备过程得到的原始碳黑,并不能直接用于生产白炭黑,还需要经过表面改性以提高其性能。
表面改性的方法主要有物理法和化学法两种。
物理法通常是通过物理方式改变碳黑表面的性质,如表面处理、机械处理等。
这些物理法能有效地调控碳黑的表面性质,使其更适合特定应用。
化学法是通过化学反应改变碳黑的表面化学性质。
常见的方法包括氧化、还原、硫化、磷化等。
这些化学法能够引入特定的官能团,改变碳黑的表面化学性质,从而提高其分散性、增强与其他材料的相容性等。
表面改性的目的是提高碳黑的分散性、增强其与基体材料的相容性、调控其对特定物质的吸附性能等,从而更好地满足不同领域对白炭黑的需求。
3. 白炭黑的应用领域由于白炭黑具有优异的性能,它在众多领域中得到了广泛的应用。
3.1 橡胶工业白炭黑作为增强剂,广泛应用于橡胶制品中,如轮胎、橡胶密封件、橡胶管等。
它能够增加橡胶制品的硬度和抗拉强度,并提高橡胶制品的耐磨性和耐老化性能。
白炭黑来源:世界化工网全文请访问:/睡过站了一.概述白炭黑属硅系白色补强型粉体材料,是合成水和硅酸和硅酸盐的总称,包括沉淀二氧化硅,气相二氧化硅,硅酸钙,硅酸镁,硅酸铝等.由于它们都具有能与炭黑媲美的对橡胶补强性能,外观呈白色,故统称白炭黑.但通常讲的白炭黑,则指二氧化硅而言.白炭黑的生产方法归纳起来有两大类:沉淀法和气相法.生产方法不同,产品性能和用途不同.为了满足更多方面使用,可以通过控制工艺条件及表面处理,从而改变产品的颗粒大小,表面积,吸附性能等来满足各种用途白炭黑性能要求.白炭黑又称水和硅酸,轻质二氧化硅,化学表达式一般写成m SiO2·n H2O.随着石油化工的发展,,人造合成橡胶大量温室,而合成橡胶的比较突出的不足之处是强度低于天然橡胶,因此必须用优良的补强填充剂加以补强,才能使之符合使用要求.炭黑是橡胶的优良补强填充剂,然而炭黑有两个不可改变的缺点:第一,生产炭黑的能耗较高,达24~37kW/kg,而沉淀白炭黑为8~9kW/kg,而且炭黑的主要原料是天然气或石油,由于能源因素其发展和使用受到限制;第二,人民生活的日益提高,对各种各样的橡胶制品除要求坚固耐用外,对色调不仅趋向浅色透明,而且需要多种不同色彩的,基于这两个原因,炭黑已不能胜任,因此,近些年来白炭黑的生产和应用不断得到发展,它不仅成为橡胶和塑料的重要补强填充材料,而且是造纸,染料,涂料,油墨,油漆等工业不看人缺少的添加剂.二,白炭黑的应用1.橡胶制品气相白炭黑属于高补强填充材料,由于成本较高等原因,除特殊场合如硅橡胶补强用外,一般不采用.沉淀白炭黑是橡胶补强广泛使用的材料,一般说来,又有沉淀白炭黑(超细的,表面处理的例外)补强效果还不及炭黑好,故属半补强填充材料.因此要根据使用场合决定代替炭黑的百分数.沉淀白炭黑用于橡胶制品的有:汽车,翻斗车,卡车,拖拉机,叉车,自行车等内外胎;工业用皮带,胶管,衬垫,粮食加工用脱谷胶棍,以及胶鞋等各种橡胶工业制品或多或少的腰用到白炭黑.在普通轮胎内添加一定量的白炭黑能提高轮胎的使用寿命.据原西德一家公司轮胎配方研究试验结果表明,若能增配10~20份白炭黑就可以改善胶接性和抗撕裂性,使轮胎的形式里程提高,同时还能增强轮胎对路面的抓着力,以利于安全行车.此外,由于炭黑发热量大,国外用于高速公路的汽车轮胎也趋向于添加白炭黑.目前国内外市场对自行车车胎的要求也日益多样化,如轮胎胎边彩色化及闪光圈等花式新品种,都是用白炭黑替代炭黑生产的.上海某橡胶厂专门生产彩色边自行车胎,销往香港等地,目前年产60~70万条,不能满足需要,正准备扩大生产能力达到年产350万条.若开放国内市场,需求量将更大.在胶鞋生产过程中,人们对胶鞋,雨鞋,运动鞋,旅游鞋,健身鞋,芭蕾鞋等,不但要求牢固,而且要求色调美观,舒适轻便.白炭黑既具有良好的补强性,耐磨性,防滑性和鞋面粘着性,又是一种良好的浅色补强材料,因此在胶鞋的发展中为提高鞋的质量和增加款式起着重要作用.2.塑料工业白炭黑在聚乙烯,聚丙烯,环氧树脂等塑料工业中都可作为填充材料,可以提高塑料的弹性强度,耐磨性和硬度,并提高塑料的热稳定性能.用于电缆还可以提高电缆的电绝缘性.如甲基乙烯基硅橡胶高压线就要用气相白炭黑或高质量的沉淀白炭黑.在两层塑料薄膜之间往往笔记分开,装袋时袋口很难打开,则白炭黑就是很顺利的开口剂.当用聚氯乙烯作家庭地板材料时,如若加入了一定的白炭黑,则可改进产品的硬度,弹性,热变性等性能.3.造纸工业用白炭黑作纸张的上胶剂,可提高纸张的白度和不透明度,改进印刷性,耐磨性,耐油性,手感性和光泽性.用于晒图纸,可使纸面质量好,油墨稳定,背面无裂隙;用于叠氮纸中,可生产优异的蓝图纸;用于铜版纸中可替代钛白;特别是用于新闻纸,加入1%~2%的白炭黑,可使纸的重量减轻10%,不仅纸薄,而且能提供强度,除能防止油墨渗透,使印刷文字清晰外,还可以增加不透明度.4.涂料,油墨白炭黑具有触变性能,在涂料中添加少量白炭黑,能使涂料消除液滴沉降现象.在不饱和聚酯涂料中,只要添加0.5%~2%浓度的白炭黑,就能使这种涂料在垂直表面上每次涂500g/㎡也不会发生液滴和皱折.在颜料中添加白炭黑,不仅能防止颜料的沉淀,且能提高对颜料,染料的吸附性,改进分散性.当用作乳化涂料的填料时,可提高热稳定性.为了满足涂料和油墨消光剂对白炭黑要求,国外研制并生产了消光剂专用品.当硝基清漆以及类似涂料还有沉淀白炭黑消光剂,可改进油漆非沉淀性能,并能使涂料易分散,仅有少量的增稠影响,悬浮性好,有极好的消光特性,高透明度和好的耐磨性.自印刷油墨中加入0.5%的白炭黑,印刷效果好,可消除未分散油墨渗透的影响,改进印刷材料的耐洗性,增加颜色的光泽度.此外,白炭黑在农药,医药,粘合剂,牙膏及日常化妆品中也有各种不同程度的使用和发挥各种有益的功能.由此可见,白炭黑的用途是很广的,功能是很多的!三,白炭黑的生产工艺简介根据国内外现有资料表明,白炭黑的生产方法主要是沉淀法和气相法两大类型.由于沉淀法所用原料便宜,易得,生产工艺和设备较为简单,产品售价低,因而目前占主导地位.1.沉淀法沉淀法又称湿法,主要原料为石英砂,纯碱,工业盐酸或硫酸或硝酸或二氧化碳.其工艺路线是:先采用燃油或优质煤在高温下将石英砂于纯碱反应的得到工业水玻璃,工业水玻璃用水配置成一定浓度的稀释液,然后在一定条件下加入某种酸,使二氧化硅沉淀出来,即得产品白炭黑.沉淀法又称酸法,溶胶法,碳化法等许多不同的具体方法.(1)酸法酸法是将可溶性硅酸盐于硫酸(或其他酸)一起反应,当反应液到达一定ph值时停止加酸反应,进行陈化,然后过滤并用水反复清洗,脱除硫酸钠后,经干燥,粉碎后得到产品.反应式为:Na2O·m SiO2+H2SO4→m SiO2·n H2O+Na2SO4m SiO·n H2O→m SiO2·n’H2O+(n-n’)H2O↑工业流程图如图所示该方法所得产品的性能与制备过程的条件控制有重要的关系.这是因为在反应的过程中,容易中可溶性的硅酸盐首先转变为单体硅酸(可溶性).根据反应体系的条件不同,单体硅酸有可能生成疏松的絮状物(聚集作用),也有可能生成致密的胶粒(凝胶作用),从而造成最终产品的很大差异。
为了得到所需性能的白炭黑,反应过程的有关条件必须严格控制。
在实际制备过程中,同样是酸法,并且用同样额原材料,其具体的操作过程和条件空指有不少差别,现举两例说明;例一配置好的稀硫酸以一定的速度,分三次加入到盛有一定量的稀释了的水玻璃反应釜中,边加酸,边搅拌,边升温,控制最终反应物的ph值在4~4.5之间,然后升温,在搅拌下老化一定时间,在冷却后送去分离.例二配置好的稀硫酸以一定的速度加入到盛有一定量稀硫酸的水玻璃的反应釜中,边加酸,边搅拌,边升温,控制最终反应物的ph值在2~3之间,加氨水调节至ph在8~9之间,然后升温,在搅拌下老化一定时间,再降温,酸化后送去分离.上述两例中在对原料的成分要求,稀释程度,加酸速度,搅拌速度和温度等都有不用的指标.此外,在对滤饼的处理与干燥的方法上也有不同的过程和要求,可见存在着差别.(2)溶胶法这是一种认为较好的工艺路线,但过程比酸法较复杂,条件控制要求更高.先将盐酸于硅酸钠反应生成一定浓度的稀溶胶,在喂喂加入和搅拌下,将硅酸钠稀溶液加入到配好的溶胶这种,同时键入一定量的NaCl溶液,反应至ph=7~8,并用碱性调节液保持此ph值,保温陈化.然后漂洗除氯离子,在过滤,干燥,粉碎,包装如下图:该方法的生产过程中,溶胶的制备是关键.成品白炭黑透明度的好坏和用于橡胶物理性能的优劣在很大程度上取决于溶胶的质量,而溶胶的浓度,ph值,成胶温度,放置时间等对溶胶的稳定性又有很大的影响,所以溶胶的制备必须特别严格.如果溶胶析出絮状物或凝胶,生产则无法进行下去.如果各种工艺条件控制适当,可以制的超微细的活性白炭黑,粒径一般小于0.05μm,为国内普通沉淀白炭黑的1/10,比表面积为普通把炭黑的4~5倍.(3)碳化法该法死采用二氧化碳气体通过可溶性硅酸盐溶液进行碳化操作,生成沉淀的SiO2和碳酸钠.反应完毕后先进行预过滤,并用酸性水溶液去除产品中的Na2CO3,在进行过滤,干燥,粉碎,包装反应式为:主反应:此工艺的特点是可得副产品纯碱,以致成本可以降低,但是一般情况,硅酸钠的转化率很低(70%左右),若要继续提高转化率,将需要花费很长的时间,因此硅酸钠的损耗较大,有必要提高转化率.但必须注意由于转化率的提高,有可能生成碳酸氢钠,必须在水洗时提高水温,否则对产品的质量有影响.2.气相法气象法又称热解法或干法.原料为硅氮烷,六乙基硅氧烷,四氯化硅等,一般采用SiCl4气体在清漆和氧气(或空气)的混合气流中,在燃烧室里进行高温水解.反应后SiO2的气溶胶进入凝聚室停留一段时间,带形成絮状SiO2后进行旋风分离,成品进行脱酸,使产品中的HCl含量降至指标以下,最后包装.气相法生产白炭黑毕竟是一种代价高昂的制备方法,原料SiCl4的生产就是一个复杂的过程.实际生产中SiCL4应从制备SiHCl4过程的副产物中来选择..反应式为:处于气相和水和盐酸对硅一氧四面体的顶点有保护作用,及阻碍硅一氧键的发展,这种阻碍是通过形成-0-H键,从而达到电中性如图所示浮液中固相沉淀,增进粉末产品的流动性,防结块以及消光等多种特殊功能.四,沉淀法制备白炭黑的理论基础沉淀法自卑白炭黑的主要原料是工业水玻璃,它是水溶性的硅酸盐,在所有硅酸盐中,碱金属的硅酸盐可溶于水,重金属的硅酸盐不溶于水.市售的工业水玻璃通常为粘稠状的水溶液,属胶体溶液.一般工业水玻璃中的Na2O和SiO2的物质的量比为1:3.3左右,故水玻璃时间上是多聚硅酸盐.现代科技表明,溶液中SiO2的聚合度并不等于它们的物质的量比;物质的量比越大,聚合度越大见表:硅酸盐是很若的酸,其电离常数很小,数量级为K1≈(-810),K2≈(-1410).硅酸在水中的溶解度也极小,大约为100mg/kg.因此,硅酸很容易从硅酸盐的水溶液中呗其他酸置换出来,即使很弱的酸,如碳酸,醋酸等.硅酸在水中的溶解度虽小,当在较稀的水玻璃溶液中加入某种酸时,肯定有大量的硅酸生成,然而实验发现并不立即有沉淀出来.这是因为初生的单分子硅酸是溶于水的,随着时间的推移单硅酸聚合成低聚硅酸,在聚合成高聚硅酸.然后,在水溶液ph=7~10,且无盐存在时,可以进一步聚合为硅溶胶;而在pH<7,或是Ph=7~10,且有盐存在时,可以凝结为硅凝胶.这种自聚合作用是硅酸最重要的特性.白炭黑的粒子组成虽然也是SiO4的集合体,但是白炭黑的生产过程既不是硅溶胶的脱水干燥,也不是硅凝胶的脱水干燥.要求SiO2粒子以疏松,细分散的絮状结构从水溶液中沉淀出来.为此,必须创造一种是以的沉淀条件,以便保证达到具有良好性能的白炭黑.水溶液中硅酸化学是一个十分复杂的课题.长期的研究认为:硅酸根离子在碱性和微酸性溶液中(ph>2)配位数位4;而在酸性溶液总(ph<2)则配位数为6,即6配位的水合硅酸[(H2O)2Si(OH)4]和水合硅酸正离子[(H2O)3Si(OH)3]+存在于酸性溶液只能怪.硅酸溶液的酸碱度直接影响硅酸的聚合机制,致使聚硅酸的结构和性质不同.如把酸加入硅酸钠中可获得碱性范围内的硅酸;若把硅酸钠加入酸中则可获得酸性范围内的硅酸.两者的聚合产物是不同的.关于硅酸的自聚合作用机制已研究100多年,始终未有满意的结果,尤其难以全面概括硅酸聚合的重要性.70年代后期,南京大学戴安邦教授等人提出了一种聚合机制,并为实验所验证,对解释硅酸的自聚合作用于大量事实较为一致.可惜的是这一机理也不完善,只能解释线性聚合,油漆不能解释强碱条件下的聚合.戴安邦等人的研究成果认为:硅酸浓度在超过溶解度以后,聚合作用就发生了.硅酸在酸性,中性及微碱性溶液中,存在着两种不容的聚合机理.这主要是由于硅酸根离子在不同的ph范围内以不用的聚合状态存在,而这些不同状态的硅酸根离子间的聚合反应类型也不同.他们认为,自微碱性溶液中单硅酸离子的存在形式为(1)在微碱性,中性及微酸性溶液中的聚合在微碱性,中性及微酸性溶液中,硅酸的主要存在形式为[Ⅰ]和[Ⅱ],两者相遇很快发生聚合作用.这时主要是硅酸的中性分子[Ⅱ]和一价负离子[Ⅰ]间的”氧键合”作用:上述机理说明,硅酸有两种类型的聚合机理.在酸性溶液中,硅酸的聚合按(8)式进行反应,反应的进行会使溶液的ph值略有降低.而在微碱性或中性的溶液中,硅酸的聚合按(5)式进行,结果有少量的OH负离子释放出来,使体系的ph略有升高.根据这个机制,还可以导出硅酸聚合动力学定量关系式,成为硅酸聚合作用理论.它不仅能说明硅酸聚合作用于溶液ph,硅酸各级离解常数,硅酸浓度和外加盐等因素间的复杂关系,且可以预测硅酸凝胶的许多性质.因此,它不仅可以为有关实验领域提供理论依据,且可对科研和生产具有指导作用.五,硫酸法制备白炭黑的主要工业过程分析根据硅酸的聚合机制,硫酸法制备白炭黑时,首先必须对原材料水玻璃和硫酸进行稀释和静置,进行必要的分析测定,确定投料量.以稀释澄清后的水玻璃为底液输入反应釜,然后进行升温,并且开动搅拌浆.当温度升到某一值时,按某一速度加入稀硫酸,使其与水玻璃反应生成硅酸.加酸操作是制备白炭黑的关键步骤,需要同时处理好几个关系:如加酸速度与搅拌速度的关系,加酸速度与升温速度的关系,加酸速度与硅酸的自聚合速度的关系等.在这几个关系中,搅拌速度一般固定控制在一个较大的速度,以保证整个溶液体系处于湍流状态,绝对避免产生局部微亢酸性区域.加酸速度是最主要的工艺操作,通常应控制先慢后快.加酸速度应注意与溶液的升温速度同步进行.为了更好的观察溶液的变化,有利于及时调整速度,加酸和升温还可以分几个阶段进行,每一阶段中间停10~20分钟,,注意观察因硅酸自聚合而引起的溶液变化.一般可分为3~4个阶段,第一个阶段的加酸量约为总加酸量的1/3或略少一点,第二阶段的加酸量为总加酸量的1/20左右,其余为第三阶段加酸量,直至溶液PH值至4左右,停止加酸.在加酸的同时进行升温,升温的速度也不宜太快,亦要照顾加酸速度.原则上不加酸不升温,实际上绝对不升温是不可能的,只要升温速度更缓慢,一般对产品的治疗无明显影响.加酸的速度控制好坏,主要体现在第二阶段溶液的变化,一般控制第二阶段的加酸速度比第一阶段的加酸速度还要慢的多,.约为第一阶段加酸速度的1/3左右.如林在第二次加酸后期出现白色浑浊,或加完后不久即出现白色浑浊,这表明加酸速度是适宜的.几个关系处理是协调的,有希望得到好产品.加酸完毕后,升温至95℃.保温,搅拌,老化约15分钟.然后在进行降温,过滤,洗涤,干燥等操作.在制备过程中由于硅酸的自聚合方式不同以及SiO2粒子的聚集作用对最终产品的性能的影响,必须认真重视聚合机制.要严格控制过程的温度,浓度,PH值,同时对加料,混合,干燥的方式与操作条件都要认真对待.生产经验表明,通过对上述条件的调节和控制,可以在同一生产装置上制备出不同品级的沉淀白炭黑.不洗说明童颜是硫酸法,具体操作步骤或具体的条件控制并不是千篇一律的,有时甚至差别很大.然而产品白炭黑仍然是合格的,其中的技术诀窍是保密的核心部分,要进行客观的分析评论还不具备条件.六,沉淀白炭黑便面性质及其表面改性处理1.表面性质表炭黑的一次粒子直径约0.1~-0.01μm,二次聚集体直径在几个μm范围,属于超细粒子范畴.粒径大小直接影响白炭黑的补强性能,是白炭黑的主要性能指标,也是补强白炭黑的主要依据之一.粒径越小,粒子与聚合物接触面就越大,其补强效果越高.粒径在0.01~0.02μm 的白炭黑,实验表明将赋予制品最高的抗张强度,抗撕裂性和耐磨性.由于表炭黑一次粒子粒径小,表面能很大,因此得到的白炭黑产品实际上是它们的二次聚集体.依据系统条件的不同,最疏松的聚集体里,每个粒子可同三哥相邻粒子连接,而最紧密的聚集体里,每个粒子可同12个相邻粒子连接.粒子排列的配位数不同,形成聚集体的疏松状态,孔结构也有着明显差异,后者又直接影响着产品的使用性能.沉淀法白炭黑在制备时,由于溶液呈碱性,则通过单硅酸的不断缩聚和交联作用而形成无定行SiO2”粒子”,其中硅和氧以正四方体方式键合成有缺陷的三围结构,即晶体取向在大范围内无序,而在小范围内有序.因此,除粒子的外层硅原子上吸附了羟基外,内部晶格缺陷也导致了有利的硅醇基团,不过这种有利基团既不能吸附,也不与外来世纪进行反应.仅此还不能充分体现表面特性,还必须知道表面硅醇基团的分布(或浓度)及其类型.红外光谱集热重分析的研究结果表明,白炭黑表面有可能存在三种类型的硅醇基团,即孤立型,邻位型和连体型如图:完合水合的,未经热处理的白炭黑表面,主要是连位型硅醇基.这是由于白炭黑聚集体的第一层于第二层硅原子间的硅醇基不完全的缩合反应,导致表面第一层的硅原子带有两个羟基.这种情况当在真空下加热到越200℃,连位型硅醇基就会不可逆的小时了.相反.完全失水的白炭黑表面,只有孤立型硅醇基.即使温度达到高达400℃,孤立型硅醇基仍保持稳定.随着水合度的增加,孤立型硅醇基逐渐减少,而邻位型硅醇基则逐渐增加.邻位型硅醇基对水合极性物质的吸附能力较强.实验于分析结果已经证实,沉淀法白炭黑表面羟基浓度8~9个OH/ 2,nm.白炭黑亲水性的强烈程气相法白炭黑表面羟基浓度为2~4个OH/2nm度,则决定于表面硅醇基以氢键形式与水分子相连接的吸附能力.上述白炭黑表面硅醇基团的存在,一方面赋予了白炭黑具有较高的表面活性,如比酯.酚的羟基表现更大的酸性,可以导致许多有意义的物理吸附和化学反应现象;另一方面造成白炭黑表面极性较大,易被水侵润,而与有机物,烃类聚合物相溶性不好,极大的降低了使用性能和使用范围.沉淀白炭黑用于橡胶制品为填充补强剂,不仅增加了在橡胶里尽快达到润湿和分散困难程度,而且不能与硫反应形成偶联键.这些是白炭黑补强性能的主要原因,自然也就是对沉淀法白炭黑表面进行改性的主要目的.在过去一段时间里,白炭黑的表面改性研究和表面改性产品的研究曾达到了高潮,综合研究成果,可供采用的方法有表面高温处理和表面化学处理.2.表面改性处理(1)表面高温处理表面高温处理,就是讲沉淀白炭黑进行高温热处理,出去白炭黑表面吸附的一些分子(即水和其他低分子量的吸附质).这样的结果,可以改善部分硫化特性,但效果不显著.(2)表面化学处理表面化学处理,就是用某些化学试剂于白炭黑表面活性硅醇基进行反应,得以提高白炭黑同聚合物胶料的亲和性及反应活性.能对白炭黑表面进行化学处理的试剂很多,进行化学处理的方法也各式各样,有许多关于这方面的文献和专利,一下简介部分内容.具体采用的工艺方法有:①蒸汽法将干燥的白炭黑yui有机物的蒸汽直接接触,发生需要的反应;②回流法将白炭黑与反应液一起煮沸回流,发生希望的反应;③压热反应法将白炭黑于反应液一起在高压釜中进行热压处理,使其发生指定的反应.采用的具体化学反应有:尽管方法许许多多,但只有少数几种有一定的工业价值.反复实践的经验认为:对沉淀白炭黑的表面进行高温处理,或用醇类,有机硅烷等进行处理,可以再不同程度上改善原来的高极性和亲水性,如用于橡胶补强可以增加白炭黑与橡胶分子的亲和性.避免了原来酸性表面产生的对硫化速度的阻碍作用.但是,与橡胶分子的结合效率仍然很低,补强作用则改观甚微.在众多的硅烷偶联剂中,发现硅烷偶联剂Si-69具有出众的改性功能.它既可以改善沉淀白炭黑于橡胶的亲和性与分散性,还可以明显增加白炭黑于橡胶的偶联作用,从而是白炭黑的补强效果接近甚至优于炭黑.这一新的发现,不仅是沉淀白炭黑的改性工作的重大突破,而且使沉淀白炭黑在橡胶工业上的应用进入了一个新的发展阶段,.今后的任务是如何降低Si-69的高昂成本,或开发具有类似功能的价廉新型偶联剂.。