简单级数反应的速率方程
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化学反应动力学中的反应速率方程推导化学反应动力学是研究化学反应速率与反应机理的科学。
反应速率方程是描述反应速率与反应物浓度之间关系的数学表达式。
本文将从基础概念出发,逐步推导化学反应动力学中的反应速率方程。
一、反应速率与反应物浓度关系在化学反应中,反应速率是指单位时间内反应物消耗或生成物产生的量。
反应速率与反应物浓度之间存在一定的关系,通常可以用反应速率常数k来表示。
对于简单的一级反应,反应速率与反应物浓度的关系可以用以下方程表示:v = k[A]其中,v表示反应速率,k表示反应速率常数,[A]表示反应物A的浓度。
二、反应速率方程的推导对于复杂的反应,反应速率与反应物浓度之间的关系可能更加复杂。
为了推导反应速率方程,我们需要进行一系列实验,测量不同反应物浓度下的反应速率。
假设我们研究的反应为A + B → C,反应速率方程为:v = k[A]^m[B]^n其中,m和n分别为反应物A和B的反应级数。
通过实验测量,我们可以确定m和n的值。
首先,我们将B的浓度保持不变,改变A的浓度,测量反应速率。
假设此时[A]的浓度为[A]0,反应速率为v0。
然后,我们将[A]的浓度增加到2[A]0,测量反应速率为v1。
根据实验结果,我们可以得到:v1 = k[A]0^m[B]^n接着,我们将[A]的浓度增加到3[A]0,测量反应速率为v2。
同样地,我们可以得到:v2 = k[3[A]0]^m[B]^n = 3^m v0由此可见,反应速率与[A]的浓度呈指数关系。
同样的实验方法也可以用于测量反应物B的反应级数n。
接下来,我们将[A]的浓度保持不变,改变B的浓度,进行类似的实验。
通过实验测量,我们可以确定反应物B的反应级数n。
最后,我们将实验结果代入反应速率方程,得到完整的反应速率方程。
三、反应速率方程的应用反应速率方程可以用来预测反应速率随着反应物浓度的变化情况。
根据反应速率方程,我们可以确定不同反应物浓度下的反应速率,并进一步探究反应机理。
具有简单级数的反应化学反应中,表示反应速率与浓度之间的参数的关系,或表示浓度等参数与时间关系的方程称为化学反应的速率方程,也称为动力学方程。
在化学反应的速率方程中,各物浓度相的指数之代数和就称为该反应的级数。
在这些反应中存在具有简单级数的反应,以下就讨论这些具有简单级数的反应,介绍其速率方程式的微分式、积分式以及他们的速率常数k 的单位和半衰期等各自的特征。
一级反应:凡是反应速率只与物质浓度的一次方呈正比关系者称为一级反应。
设有以下一级反应 t=0 C A (0)=a C P (0)=0t=t C A =a-x C P =x 反应速率方程微分式有对其作不定积分得 ln(a-x)=-k 1t+C对其作定积分有 ln[a/(a-x)]= k 1tk 1=1/t ln[a/(a-x)]从反应物起始浓度a 和t 时刻的浓度a-x 即可算出速率常数k 1,一级反应的速率常数单位为1/(时间)。
取反应物消耗了一半所需时间作半衰期,则t 1/2=ln2/ k 1一级反应的特征有3点:1.速率常数的单位是时间的倒数;2.一级反应半衰期与反应物起始浓度无关;3.lnC A 与t 呈线性关系。
二级反应:反应速率和物质浓度的二次方成正比者称为二级反应。
通式为(1)A+B P+…… r= k 2[A][B](2)2A P+…… r= k 2[A] ²若A 和B 起始浓度相同,反应(1)的速率方程可写成dx/dt=k 2(a-x) ²移项作不定积分得: 1/(a-x)= k 2t+C作定积分得: 1/(a-x)-1/a= k 2tk 2=1/t*x/[a(a-x)]其半衰期为 t 1/2=1/k 2a二级反应的半衰期与一级反应不同,它与反应物的起始浓度成反比。
二级反应的特点:1.速率常数的单位是1/[(浓度)(时间)];2.半衰期与反应物的起始浓度成反比;3.1/(a-x)与t 呈线性关系。
若A 和B 起始浓度不相同则反应(1)的速率方程为dx/dt=k 2(a-x)(b-x)a 和b 分别为A 、B 起始浓度,x 为t 时刻已反应物质的量。
化学反应速率的推导反应速率方程的建立化学反应速率的推导及反应速率方程的建立在化学反应中,反应速率是描述反应进行快慢的重要指标。
了解反应速率的大小及其影响因素对于深入理解和掌握化学反应过程具有重要意义。
本文将探讨反应速率的推导以及反应速率方程的建立。
一、反应速率的定义与表达式反应速率指的是单位时间内反应物消耗或生成物生成的量。
设反应物A消耗的速率为v(A),反应物B消耗的速率为v(B),生成物C生成的速率为v(C),则反应速率可以用以下表达式表示:v(A) = - Δ[A]/Δtv(B) = - Δ[B]/Δtv(C) = Δ[C]/Δt其中,Δ[A]和Δ[B]分别表示反应物A和B的浓度变化量,Δ[C]表示生成物C的浓度变化量,Δt表示时间变化量。
由于反应速率是正比于浓度的变化量,根据实验观察结果可以得出反应速率与反应物浓度的关系。
二、速率常数和反应级数对于一个简单的反应,可以得到以下关系:v = k[A]ⁿ[B]ᵐ其中,k为速率常数,[A]和[B]分别为反应物A和B的浓度,ⁿ和ᵐ分别为反应物的反应级数。
速率常数决定了反应的快慢程度,而反应级数则与不同反应物浓度之间的关系有关。
三、速率方程的建立在实际反应中,确定速率常数k和反应级数ⁿ、ᵐ的具体数值是非常复杂的,通常需要通过实验方法来确定。
以下是一些常见的反应类型及其速率方程的建立:1. 一级反应一级反应是指反应速率与某一反应物的浓度成正比。
速率方程可以表示为:v = k[A]2. 二级反应二级反应是指反应速率与某一反应物的浓度的平方成正比。
速率方程可以表示为:v = k[A]²3. 伪一级反应伪一级反应是指由于某一反应物浓度远远大于其他反应物浓度,使得整体反应速率与该反应物的浓度成正比。
速率方程可以表示为:v = k[A]4. 三级反应三级反应是指反应速率与某一反应物的浓度的三次方成正比。
速率方程可以表示为:v = k[A]³需要注意的是,以上只是一些简单的反应类型,实际反应中还可能存在更为复杂的情况,速率方程的建立需要根据实验结果进行进一步分析与推导。
化学反应中的反应速率方程在化学反应中,反应速率是描述反应物转化成产物的快慢程度的指标之一。
反应速率方程是用来表示反应速率与反应物浓度之间关系的数学表达式。
它是化学动力学的重要内容,在工业生产和实验室研究中扮演着重要的角色。
1. 前言化学反应过程中,反应物在一定时间内转化成产物的速度是反应速率。
反应速率方程的准确描述对于理解和控制化学反应过程具有重要意义。
反应速率方程可以通过实验数据的分析得到,可以使用理论推导来获得,也可以通过复杂的物理化学模型进行求解。
2. 反应速率方程的一般形式反应速率方程一般采用如下形式:速率 = k[A]^m[B]^n其中,速率表示单位时间内反应物浓度的变化量,k是反应速率常数,[A]和[B]分别表示反应物A和B的浓度,m和n分别表示反应物A和B的反应级数。
3. 简单反应的速率方程对于简单反应,反应物A和B的反应级数分别为1,反应速率方程可以简化为:速率 = k[A][B]4. 多步反应的速率方程对于多步反应,反应速率方程由每个反应步骤的速率决定。
考虑一个多步反应过程:A →B → C反应物A通过两个步骤转化为产物C,分别是A转化为中间产物B,以及B转化为C。
假设第一个步骤的速率方程为:速率1 = k1[A]第二个步骤的速率方程为:速率2 = k2[B]则整个反应过程的速率方程为:速率 = k1[A] - k2[B]5. 反应级数和反应速率常数反应级数表示反应物对反应速率的贡献程度。
反应级数可以根据反应速率方程的形式进行确定。
反应速率常数是一个与温度等条件有关的常数,反应物浓度与反应速率的关系是非线性的,反应速率常数可以通过实验测定获得。
6. 温度和反应速率在化学反应中,温度对反应速率有重要影响。
一般来说,反应速率随着温度的升高而增加。
这是因为温度升高会提高反应物分子的平均动能,增加分子碰撞的频率和能量,提高反应速率常数。
7. 其他因素对反应速率的影响除了温度外,反应速率还受到其他因素的影响,如反应物浓度、催化剂的存在以及反应体系的压力等。
化学反应速率方程式计算化学反应的速率是指单位时间内反应物浓度改变的大小,通常由反应物浓度随时间的变化率来表示。
对于一个简单的化学反应A+B→C,反应速率可以用以下方程式来计算:v = k[A]^m[B]^n其中,v代表反应速率,k为速率常数,[A]和[B]分别代表反应物A和B的浓度,m和n分别为反应物A和B的反应级数。
反应速率方程式的计算可以帮助我们确定反应的速率以及其与反应物浓度之间的关系。
下面以一个具体的化学反应为例,来介绍如何计算反应速率方程式。
假设我们有一个反应A+2B→2C,这个反应的速率可以表示为:v = k[A]^m[B]^n首先,需要确定反应的反应级数。
通过实验观察或理论推测,可以确定反应级数。
假设反应物A的反应级数为m,反应物B的反应级数为n。
接着,我们需要进行一系列实验,通过测定不同时间点下反应物浓度的变化来确定反应速率。
首先,制备一系列反应混合物,每个反应混合物中反应物A和B的浓度不同。
然后,在不同时间点取样,并测定样品中反应物A和B的浓度。
可以使用分光光度法、电化学方法或其他适用的测量技术。
将实验数据带入反应速率方程式中,计算得到反应速率。
例如,对于一个实验数据点,反应物A的浓度为[A],反应物B的浓度为[B],反应速率为v。
将这些数据代入反应速率方程式中,得到一个方程:v = k[A]^m[B]^n通过这个实验,在不同浓度下得到多个数据点,可以得到多个方程。
接下来需要进行数据处理和曲线拟合。
可以使用线性回归方法,将多个方程进行线性化处理,得到线性方程。
例如,对于上述方程v = k[A]^m[B]^n,可以进行取对数的操作,得到一个线性方程:ln(v) = ln(k) + mln([A]) + nln([B])通过线性回归方法,可以得到ln(v)与ln([A])和ln([B])之间的关系。
从中可以确定反应级数,并计算出速率常数。
最后,根据所得到的反应级数和速率常数,可以编写出反应速率方程式。
化学反应中的反应速率方程化学反应速率是指单位时间内反应物消失或生成物产生的物质量或物质的浓度变化。
反应速率方程描述了反应速率与反应物浓度之间的关系,为了准确描述反应速率的变化规律,化学家提出了多种不同类型的反应速率方程。
一、反应速率与反应物浓度的关系根据化学动力学理论,反应速率与反应物浓度之间存在着关系。
对于一般的简单化学反应,可以使用以下关系式来描述反应速率和反应物浓度之间的关系:反应速率 = k [A]^m [B]^n其中,k是反应速率常数,[A]和[B]分别表示反应物A和B的浓度,m和n分别是反应物A和B的反应级数。
二、零级反应速率方程零级反应是指反应速率不随反应物浓度的变化而改变。
对于零级反应,反应速率方程可以表示为:反应速率 = k即反应速率与反应物浓度无关,只与反应速率常数k有关。
三、一级反应速率方程一级反应是指反应速率与反应物浓度成正比的反应。
对于一级反应,反应速率方程可以表示为:反应速率 = k [A]即反应速率与反应物浓度之间存在线性关系,反应速率常数k可以通过实验测定获得。
四、二级反应速率方程二级反应是指反应速率与反应物浓度的平方成正比的反应。
对于二级反应,反应速率方程可以表示为:反应速率 = k [A]^2即反应速率与反应物浓度的平方成正比,反应速率常数k可以通过实验测定获得。
五、混合反应速率方程在实际情况中,一些反应既不是零级反应,也不是一级或二级反应,而是介于两者之间的混合反应。
对于混合反应,反应速率方程可以表示为:反应速率 = k [A]^m [B]^n其中,m和n可以是小数,反应速率常数k通过实验测定获得。
综上所述,化学反应中的反应速率方程可以根据实验数据和理论推导获得,不同类型的反应速率方程描述了不同类型的反应速率与反应物浓度之间的关系。
研究反应速率方程可以帮助我们更好地理解化学反应的过程和规律,并且对于实际应用中的反应控制和优化具有重要意义。
6.2 基元反应速率与速率方程6.2.3、零级反应(zero-order reaction )反应速率与参加反应的物质的浓度无关的反应称为零级反应。
0k dt dc =- t k c c 00-= 00212k c t =常见的零级反应有某些光化学反应、电解反应、表面催化反应等, 这些反应的速率分别与光强度、电流强度及物质的表面积有关,而与反应物的浓度无关。
有些难溶固体药物与水形成混悬剂,一定温度下这些药物在水中的浓度为一常数(溶解度),因此,这些药物在水中的降解反应,当药物过量,体系中药物的固体与溶液共存时,不论其速率与浓度有无关系因为浓度保持不变(即浓度一直保持为溶解度),都可表现为零级反应(当过量的药物降解后,溶液中的药物浓度小于溶解度时,才表现出速率与浓度的原有关系)。
6.3.4 单纯n 级反应的动力学速率方程: n k B][dtd[B]= (n ≠1) 动力学方程: t )[B]-B]([11101k n n n =--- 半衰期: 101B][)1(12t 21----=n n k n 6.3.5 反应级数的确定确定反应级数有如下一些方法:(1)积分法依次尝试用一级、二级、三级…反应的得动力学方程的积分式作图,如果0ln c c 和t 成直线关系,则为一级反应;如果c 1和t 成直线关系,则为二级反应;如果21c和t 成直线关系,则为三级反应…。
这种方法的缺点是不够灵敏。
如果实验的浓度范围不够大,则很难区分究竟是几级。
积分法对反应级数是简单整数时,结果较好;当级数是分数时,很难尝试成功。
(2)微分法设反应的动力学方程可表示为n n c k dtdc r =-=c n k dt dc r n ln ln ln ln +=⎪⎭⎫ ⎝⎛-=作t c -曲线,在曲线上取若干点作切线,求出切线的斜率即反应速率r ,以r ln 对c ln 作图,得直线,斜率为n ,截距为n k ln 。
(3)半衰期法(除一级反应外) ()10121112----=n n n c k n t取两个不同的初浓度0c '和0c '',对应的半衰期为21t '和21t '',由上式得1002121-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛'''='''n c c t t或02121ln ln 1c c t t n '''⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛'''+=(29) 也可取一系列初浓度0c ,由21ln t 对0ln c 作图:()()0121ln 1112ln ln c n k n t n n --⎥⎦⎤⎢⎣⎡--=-=()0ln 1c n A --(30) 由直线的斜率求n 。
速率方程的积分式8。
4.1简单级数反应的动力学方程速率方程式(8—14)是一个微分方程,通过对其积分,即得速率方程的积分式:C=f(t)(8—19)(8-19)亦称动力学方程,它表示反应物种的浓度与反应时间的关系。
动力学方程除了可通过速率方程的数学处理获得外,还可通过实测的浓度和时间的数据归纳出来。
利用动力学方程可以确定反应级数,反应组分浓度及反应时间等。
下面分别考虑简单级数(单向)和复合反应的动力学方程.对于单向反应aA→P,若以[A]o,x,y分别表示反应物A的起始浓度,已反应的部分浓度及已反应的百分数,则其t 时刻的剩余浓度[A]应为:[A]=[A]o -ax=[A]o(1-y)而因此,在下面的讨论中,采用表8—2的浓度表示法是方便的。
表8-2 常用浓度表示方法t [A] x y0 [A]o0 0 t [A] x y∞0 [A]o/a 1(一)一级反应反应速率与物种浓度成正比的反应为一级反应,其速率方程为:(8—20)分离变量,积分,则得一级反应的动力学方程:(8-21) 或(8-22)(8—23)根据上述各式,可以看出一级反应具有下列特征:(1)若以 ln{A] 对t作图,可得一斜率为(—ak),截距为 ln[A]o的直线。
(2)若化学计量系数a=1,则(8-24)可见,上式浓度项是以比值的形式出现的,因此任何与浓度成比例的物理量均可代替之而无须监测真实的浓度,且不影响 k的值。
其量纲为(时间)-1,可用 s-1,min-1或 h—1等表示之。
(3)若y=1/2 ,即反应物浓度[A]降低到其初始值的一半所需时间称为表示,则有"半衰期”,以t1/2(8-25)表明半衰期与反应物的起始浓度无关.(4)若定义反应物A的平均寿命为该反应物由开始反应到通过反应而消耗完全的平均经历时间,则其平均寿命为(8-26)可见,若a=1,则一级反应的平均寿命的倒数即为其反应速率常数。
又由式(8—23)容易看出,当=(ak)-1时,[A]=[A]/e ,即反应物浓度o下降到其起始值的1/e 。
第六章化学动力学6.1 化学反应速率方程6.1-1 化学反应速率表示法6.1-2 化学反应的速率方程①基元反应和总(包)反应②反应级数和反应速率常数6.2 具有简单级数反应的速率公式6.2-1 一级反应6.2-2 二级反应6.2-3 三级反应6.2-4 零级反应6.2-5 反应级数的测定6.3 几种典型的复杂反应6.3-1 对峙反应(可逆反应)6.3-2 平行反应6.3-3 连续反应6.3-4 稳态假定和决速步骤6.4 反应速率与温度的关系6.4-1 Arrenius公式6.4-2 活化能的概念及从实验求活化能6.5 基元反应速率理论6.5-1 碰撞理论6.5-2 过渡态理论6.6 溶液中的反应6.6-1 扩散控制反应6.6-2 溶剂对反应速率的影响6.6-3 离子强度的影响6.7 催化反应6.7-1 催化作用及其特征6.7-2 酸碱催化6.8 光化学6.8-1 光化学基本定律6.8-2 光合作用6.8-3 空气的光化学定义:研究化学反应速率的学科基本任务:1)研究浓度、温度、介质和催化剂等反应条件对反应速率的影响2)阐明化学反应的机理和研究物质结构和它们反应性能之间的关系6.1化学反应速率方程6.1-1化学反应速率表示法常以反应物或产物浓度随时间变化率来表示。
由于在一般的反应式中反应物与生成物的计量系数常不相同,故[reagent][resultant]d ddt dt≠于是引入:反应进度ξ对于aA bB gG hH +→+反应速率11111G A B Hdc dc dc dc d r V dt a dt b dt g dt h dtξ==−=−==V:反应系统的体积r:整个反应速率量纲:浓度.时间-1(mol.dm -3.s -1)反应速率的实验测定:通过测定反应物(生成物)浓度随时间变化z 化学法:化学分析方法测定浓度,采取骤冷、稀释、移去催化剂,加入阻化剂等使反应停止或减慢特点:直接,但费时较多,操作不便z 物理法:物理性质随时间变化来衡量速率(压力、体积、颜色、电导等)特点:迅速,不必中断反应,非直接,找出浓度变化⇔物理性质6.1-2化学反应的速率方程z 在一定温度下,表示反应速率与浓度的函数关系(微分形式)或表示浓度与时间关系的方程(积分形式)成为化学反应的速率方程(动力学方程)。
化学反应的速率方程与速率常数化学反应速率是指在一定时间内,反应物转化为生成物的数量变化量。
研究和描述化学反应速率的重要工具是速率方程和速率常数。
本文将介绍化学反应速率方程以及速率常数的概念和计算方法。
速率方程是描述化学反应速率与反应物浓度之间关系的数学表达式。
根据化学反应过程的特点和实验结果,通过观察反应物浓度的变化,可以得到速率方程。
一般情况下,速率方程可以用以下形式表示:v = k[A]^m[B]^n其中,v表示反应速率,k表示速率常数,[A]和[B]分别表示反应物A和B的浓度,m和n表示反应物A和B的反应级数。
反应级数是指反应速率对于每种反应物的浓度的指数,它可以是整数、分数或负数。
根据反应级数的不同,反应可以分为零级、一级、二级反应。
当反应为零级反应时,反应速率与反应物浓度无关,速率方程简化为:v = k当反应为一级反应时,反应速率与一个反应物浓度成正比,速率方程简化为:v = k[A]当反应为二级反应时,反应速率与一个或两个反应物浓度的平方成正比,速率方程可以是以下形式:v = k[A]^2v = k[A][B]速率常数是一个与反应物浓度无关的常数,它反映了反应的快慢程度。
通过实验测定,可以确定化学反应的速率常数。
在速率方程中,速率常数既依赖于反应物的性质,也依赖于反应过程的条件,如温度、压力等。
确定速率常数的方法有多种,其中较常用的方法是通过实验测定不同浓度下的反应速率,然后根据速率方程计算出速率常数。
通常,速率常数的单位与速率的单位相同,且与速率方程的形式有关。
除了浓度对速率的影响,其他因素如温度、催化剂等也会影响反应速率和速率常数。
根据阿伦尼乌斯方程,速率常数与温度呈指数关系,即:k = A*e^(-Ea/RT)其中,A为指前因子,Ea为活化能,R为气体常数,T为反应温度。
阿伦尼乌斯方程表明,在一定温度范围内,温度越高,速率常数越大,反应速率越快。
化学反应的速率方程和速率常数对于理解和控制化学反应过程至关重要。
化学反应中的速率方程与反应级数化学反应速率是描述反应物质在一定时间内消耗或生成的数量变化率。
速率方程和反应级数是研究化学反应速率的重要手段,通过它们可以了解反应速率与反应物浓度之间的关系。
一、速率方程的概念及表达式速率方程描述了反应速率与反应物浓度之间的关系。
对于简单反应而言,速率方程可以用化学反应物浓度的函数表达。
对于一般的反应aA + bB → cC + dD,速率方程的一般形式为:v = k[A]^m[B]^n其中,v表示反应速率,k为反应速率常数,[A]和[B]分别表示反应物A和B的浓度,m和n为反应的级数。
二、反应级数的概念及确定方法反应级数是速率方程中反应物浓度的指数,它反应了反应速率与反应物浓度之间的关系。
通过实验测得不同浓度条件下的反应速率,可以确定反应级数。
1. 零级反应:当反应速率与反应物浓度无关时,反应级数为零。
速率方程为:v = k2. 一级反应:当反应速率与一个反应物浓度成正比时,反应级数为一。
速率方程为:v = k[A]3. 二级反应:当反应速率与一个反应物浓度的平方成正比时,反应级数为二。
速率方程为:v = k[A]^24. 多级反应:当反应速率与多个反应物浓度成正比时,反应级数为多级。
速率方程中的指数需根据实验数据确定。
三、速率方程与反应机理的关系速率方程可以从反应机理中推导得出。
反应机理是对反应发生过程的详细描述,包括反应的中间产物、反应路径和速率决定步骤等。
根据反应机理,可以推导出反应物浓度的函数关系,并确定速率方程中的反应级数。
通过实验数据的拟合,可以确定速率常数。
四、应用案例:一级反应速率方程的确定以一级反应为例,假设某一反应的速率方程为:v = k[A]通过实验测得不同时间下反应物浓度变化的数据,可以绘制出反应物浓度与时间的关系曲线。
在一级反应的情况下,经过数学处理可以得到线性的关系:ln([A]₀/[A]) = kt其中,[A]₀是起始浓度,[A]是时间t时刻的浓度,k为速率常数。
简单级数反应的速率方程(1)
一级反应动力学
凡是反应速率与作用物浓度一次方成正比的反应为一级反应。
放射性元素的蜕变是典型的一级反应,如镭蜕变为氡和氦:
Ra 226
88→Rn 22286+He 42
五氧化二氮的分解反应也是一级反应:
N 2O 5→N 2O 4+
2
1O 2 (1) 动力学方程 对于反应A → P ,速率方程为r = k [A] t
d d[A]-= k [A] 分离变量、积分,并利用初始条件:当t =0时,反应物A 的浓度为[A]0
浓度与时间的关系为
t k =[A][A]ln 0 )ex p([A]A][0t k -= 如果令[A]0= a ,至t 时刻反应物消耗的浓度为x ,那么转化率 y = x / a ,反应物剩余的浓度为a-x ,则上面的结果可以写成
t k x a a =-ln 或 t k y =-11ln
以上各式均为速率方程的积分式,都是一级反应的动力学方程。
对于气相一级反应,只要将浓度[A]用压力p A 替代,处理方法及动力学规律完全相同。
(2) 动力学特征
① 线性关系 ln{[A]} 对t 作图应为一直线,其斜率等于 - k 。
这一特点在处理一级反应实验数据时尤其重要。
② 速率系数k 的量纲[时间]-1
③ 半衰期 [A] = 2A][0或2
1==a x y (即反应物消耗了一半)所需的时间称为半衰期(half-life)21t
一级反应的半衰期 k
k t 693.02ln 21==
可见,一级反应的半衰期与反应的速率系数k 成反比,而与反应物的起始浓度无关。
. 二级反应动力学
(1) (单纯)二级反应动力学 对于反应2A → P ,速率方程为r = k 2 [A]2。
浓度对时间的微
分方程: dt d[A]-= k [A]2
(其中k=2k 2 ) 浓度与时间的关系为
t k =-0A][1[A]1
同样令[A]0= a ,至t 时刻反应物消耗的浓度为x (转化率 y = x / a ),反应物剩余的浓度为a -x ,则上面的结果可以写成 t k a x a =--11 或 t k y a y =-)1(
对于气相反应,反应速率方程为 2A p k r p p '=,相应的微分方程为
t
p d d A -= k p 2A p (其中 k p =2p k ' ) 动力学方程为
t k p p p =-0A,A 11 (单纯)二级反应动力学有如下两个特点:
二级反应有如下一些特征:
(1)二级反应速率与作用物浓度的二次方成正比,其速率常数单位为时间单位和浓度单位乘积的倒数;
(2)二级反应的作用物浓度的倒数与时间成直线关系,直线的斜率为2k ;
(3)二级反应的半衰期为速率常数和作用物初始浓度乘积的倒数。
半衰期 令 [A]=[A]0 / 2: 0
A][121k t =
(单纯)二级反应的半衰期与反应物的初始浓度成反比。
初浓度越高,消耗掉一半反应物所用时间越短,消耗掉初始反应物量一半所用时间为再消耗掉余下的一半所用时间的1/2。
(2) (混合)二级反应动力学
对于反应:A + B → P,反应速率方程为 : r = k [A] [B]。
若分别以a 、b 代表反应物A 和B 的初始浓度,经t 时间后,有x 的A 和等量的B 发生了反应,则
A +
B → P
t = 0 a b 0
t a-x b-x x
① 若A 和B 的初始浓度相同(即a = b ),此时反应速率方程具有与(单纯)二级反应相同的形式。
② 若A 和B 的初始浓度不相同,即a ≠ b ,则有
))((d d x b x a k t
x --=
积分后得 t k x b a x a b b a =---])()(ln[1 或 t k )[B]A]([[B]A][ln [B][A]ln 0000-=-。