二轮专题：电解质溶液

二轮专题:电解质溶液基础回顾：要点1、强酸与弱酸的区别：(1)溶液的物质的量浓度相同时，pH(强酸)＜pH(弱酸)(2)pH值相同时，溶液的浓度C强酸＜C弱酸(3)pH相同时，加水稀释同等倍数后，pH强酸＞pH弱酸要点2：三大常数（K a：：电离常数K h：水解常数KW：水的离子积）1、水的离子积：KW = [H+]·[OH-] ：KW只与温度有关，温度一定，则KW值一定2、影响水电离平衡的外界因素：①酸、碱：抑制水的电离（pH之和为14的酸和碱中水的电离被同等的抑制）②温度：促进水的电离（水的电离是吸热的）③易水解的盐：促进水的电离（pH之和为14两种水解盐溶液中水的电离相同）3：对于同种弱酸根而言，K a K h=K W要点3：溶液pH和酸碱中和1．溶液的PH值： PH= -lgc(H+)。

PH值增加一个单位C(H+)减小10倍2、①强酸强碱溶液每稀释10 n倍，pH改变n个单位，酸碱性减弱但不变性。

②pH值相同的强酸与弱酸：稀释相同的倍数，pH强者变化大，弱者变化小。

3．（1）酸、碱溶液pH之和等于14的意义：常温下，酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。

(2)若酸、碱溶液的pH之和为14，酸、碱中有一强一弱，则酸、碱溶液混合后，谁弱显谁性。

要点4:粒子浓度的大小比较一：三种守恒（以0.1mol/NaHCO3溶液为例）1、电荷守恒：C（Na+）+C(H+)=C(HCO3－)+ 2C (CO32－)+C(OH-)。

2、物料守恒：C（Na+）=C(HCO3-)+C(CO32-)+C(H2CO3)。

3、质子守恒：由水电离出的C（H＋）水＝C（OH－）水，得质子守恒关系为：C（H＋）＋C（H2CO3）＝C（CO32-）＋C（OH－）（可通过电荷守恒和物料守恒推导）。

二、大小比较方法1.盐溶液要根据弱酸根的分步水解分析。

如Na2CO3溶液中：c(Na+)＞c(CO32-)＞c(OH—)＞c(HCO3-)＞c(H+)浓度大小通常为:不水解离子＞水解离子＞显性离子＞一级水解产物＞隐性离子2.混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电离因素，水解因素等。

例如：物质的量浓度相等的CH3COOH与CH3COONa的混合液呈，说明CH3COOH的电度程度比CH3COO—的水解程度要大，此时，c(CH3COO—) ＞c(Na+)＞c(CH3COOH) ＞c(H+)＞c(OH—)。

如：相同浓度的NH4Cl和氨水混合液显碱性，溶液中离子浓度顺序为：题型1:溶液中平衡移动条件的选择及结果的判断例1-1．(2013·上海，11)H 2S水溶液中存在电离平衡H2S H＋＋HS－和HS－H＋＋S2－。

若向H2S溶液中( )A．加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大B．通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大C．滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小D．加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小答案：C例1-2．(2013·安徽理综，改编)已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：HSO－3＋H2O H2SO3＋OH－①HSO－3H＋＋SO2－3②向0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法不正确的是() A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO－3)增大B．该溶液中有关微粒浓度大小顺序为C(Na+)>C(HSO－3)>C (SO2－3)>( H2SO3)C．加入少量NaOH溶液，c(SO2－3)c(HSO－3)、c(OH－)c(H＋)的值均增大D．等浓度的H2SO3和NaHSO3混合液，加入少量的强酸或强碱溶液，pH值都没有明显变化，答案 A例1-3．下列说法正确的是：( )A．稀释Na2CO3溶液，水解平衡逆向移动，水的电离程度增大B．0.1 mol·L－1氨水中加入10 mL NaCl溶液，平衡不移动C．在蒸馏水中滴加浓H2SO4，K w不变。

D．用石墨作电极电解硫酸铜溶液的过程中，H 2O H＋＋OH－的电离平衡正向移动答案 D对点集训2. 大气中CO 2含量的增多除了导致地球表面温度升高外，还会影响海洋生态环境。

某研究小组在实验室测得不同温度下（T 1，T 2）海水中CO 32-浓度与模拟空气中CO 2浓度的关系曲线。

下列说法不．正确．．的是( ) A ．T 1>T 2B ．海水温度一定时，大气中CO 2浓度增加，海水中溶解的CO 2随之增大，导致CO 32-浓度降低C ．当大气中CO 2浓度确定时，海水温度越高，CO 32-浓度越低D ．大气中CO 2含量增加时，海水中的珊瑚礁将逐渐溶解题型2:对三大常数的理解与应用例2-1． 已知：下表为25 ℃时某些弱酸的电离平衡常数。

图像表示常温下，稀释CH 3COOH 、HClO 两种酸的稀溶液时，溶液pH 随加3是c (Na ＋)>c (ClO －)>c (CH 3COO －)>c (OH －)>c (H ＋)B ． 向NaClO 溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为 2ClO －＋CO 2＋H 2O===2HClO ＋CO 2－3C ．图像中a 、c 两点处的溶液中c (R －)c (HR )·c (OH －)相等(HR 代表CH 3COOH 或HClO) D ．图像中a 点酸的总浓度大于b 点酸的总浓度答案：C 得c (R －)·c (H ＋)c (HR )·c (OH －)·c (H ＋)，该式即为K 电离/K w ，温度相同则该式的值相等，正确； 例2-2室温下，在a mol·L －1的(NH 4)2SO 4水溶液中，pH ＝5，存在着平衡NH ＋4＋H 2O NH 3·H 2O ＋H ＋，用含a 的代数式表示NH 3·H 2O 的电离平衡常数K b ＝________。

(不必化简，不做近似运算) 解析：电荷守恒式：c (NH ＋4)＋c (H ＋)＝2c (SO 2－4)＋c (OH －)得c (NH ＋4)＝2c (SO 2－4)＋c (OH －)－c (H ＋)＝(2a ＋10－9－10－5)mol·L －1物料守恒式：c (NH ＋4)＋c (NH 3·H 2O)＝2c (SO 2－4)＝2a mol·L －1 所以c (NH 3·H 2O)＝2a mol·L －1－(2a ＋10－9－10－5)mol·L －1＝(10－5－10－9)mol·L －1K b ＝c (NH ＋4)·c (OH －)c (NH 3·H 2O )＝(2a ＋10－9－10－5)×10－9(10－5－10－9)。

[拓展]：若准许做近似计算，可舍去加减运算中很小的数值得：K b ≈2a ×10－910－5＝2a × 10－4，实质是近似认为水解产生的H ＋就是溶液中的H ＋，其浓度等于c (NH 3·H 2O)。

对点集训NaZc (H 2SO 3)c (HSO －3) 1:已知25 ℃时，NH 3·H 2O 的电离平衡常数K b ＝1.8×10－5 mol·L －1，该温度下1 mol·L －1的NH 4Cl 溶液中c (H ＋)＝__________ mol·L －1。

(已知 ≈2.36)2:[2013·山东理综，]25 ℃时，H 2SO 3 HSO ＋H ＋的电离常数K a ＝1×10－2 mol·L －1，则该温度下NaHSO 3水解反应的平衡常数K h ＝______mol·L －1，若向NaHSO 3溶液中加入少量的I 2，则溶液中 将________(填“增大”、“减小”或“不变”)3．在25 ℃下，将a mol·L －1的氨水与0.01 mol·L －1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH ＋4)＝c(Cl －)，则溶液显________性(填“酸”、“碱”或“中”)； 用含a 的代数式表示NH 3·H 2O 的电离常数K b ＝__________。

4．相同条件下，下列有关溶液，①pH＝2的CH 3COOH 溶液 ②pH＝2的HCl 溶液③pH＝12的氨水 ④pH＝12的NaOH 溶液。

相关比较中不正确的是 ( )A ．水电离出的c (H ＋)：①＝②＝③＝④B ．将②、③溶液混合后pH ＝7，消耗溶液的体积：②＞③C ．将等体积的①、②溶液分别与足量铝粉反应，生成H 2的量①更多D ．向等体积的四种溶液中加水稀释至100 mL 后，溶液的pH ：③＞④＞①＞②5．(2013·浙江理综，6分)25℃时，用浓度为0.100 0 mol·L －1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 浓度均为0.100 0 mol·L －1的三种酸HX 、HY 、HZ ，滴定曲线如图所示。

下列说法正确的是( )A ．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZ ＜HY ＜HXB ．根据滴定曲线，可得K a (HY)≈10－5C ．将上述HX 、HY 溶液等体积混合后，用NaOH 溶液滴定至HX 恰好完全反应时：c (X －)＞c (Y －)＞c (OH －)＞c (H ＋)D ．HY 与HZ 混合，达到平衡时：c (H ＋)＝K a (HY )·c (HY )c (Y －)＋c (Z －)＋c (OH －) 题型3:溶液中离子浓度关系例3-1(2014江苏改编)．（双选）25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 （A C ）A ．0.1mol/LCH 3COONa 与0.1mol/LHCl 溶液等体积混合：c(Na ＋)＝c(Cl －)＞cCH 3COO －)＞c(OH －)B ．0.1mol/LNH 4Cl 与0.1mol/L 氨水等体积混合（pH ＞7）：c(NH 3·H 2O)＞c(NH 4＋)＞c(Cl －)＞c(OH －)C ．0.1mol/LNa 2CO 3与0.1mol/L NaHCO 3溶液等体积混合： 23c(Na ＋)＝c(CO 32－)＋c(HCO 3－)＋c(H 2CO 3) D: CH 3COONa 和CaCl 2混合溶液：c (Na ＋)＋c (Ca 2＋)＝ c (CH 3COO －)＋c (CH 3COOH)＋2c (Cl －) 例3-2：（2014温州一模）25℃时，相同体积和pH 的NaX 、NaY、NaZ三种盐溶液，分别加水稀释，溶液pH的变化与所加水的体积关系如右图所示。