HJ833-2017土壤硫化物方法验证

方法验证报告

项目名称：硫化物的测定

方法名称：《土壤和沉积物硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法》

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报告日期：1实验室基本情况

1.1人员情况实验室检测人员已通过标准《土壤和沉积物硫化物的测定亚甲基蓝分光度法》HJ833-2017的培训，熟知标准内容、检测方法及样品数据采集和处理等,考核合格，得到技术负责人授权上岗。表1参加验证人员情况登记表姓名性别年龄职务或职称所学专业从事相关分析工作年限

1.2检测仪器/设备情况

表2主要仪器基本情况设备编号设备名称规格型号计量/检定状态有效期

紫外分光光度计

电子天平

1.3检测用试剂情况

表3主要试剂及溶剂基本情况试剂名称生产厂家级别规格备注

氢氧化钠

盐酸硫化物标准储备液

抗环血酸

乙二胺四乙酸二钠

N，N-二甲基对苯二胺盐酸盐

硫酸铁铵

1.4环境设施和条件情况实验室具有检定合格的温湿度计，环境可以控制在标准要求范围内，满足检测环境条件。另外实验室配备了洗眼器、喷淋设施、护目镜、灭火器等的安全防护措施，符合实验室安全内务的要求。2实验室检测技术能力

2.1方法原理土壤和沉积物中的硫化物经酸化生成硫化氢气体后，通过加热吹气或蒸馏装置将硫化氢吹出，用氢氧化钠溶液吸收，生成的硫离子在高铁离子存在下的酸性溶液中与N,N-二甲基对苯二胺反应生成亚甲蓝，于665nm波长处测量其吸光度，硫化物含量与吸光度值成正比。2.2标准曲线的绘制取6支100ml具塞比色管，各加10.0ml氢氧化钠溶液，分别取0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00硫化物标准使用液移入各比色管，加水至约60ml，沿比色管壁缓慢加入10.0mlN,N-二甲基对苯二胺溶液，立即密塞并缓慢倒转一次，开小口沿壁加入1.0ml硫酸铁铵溶液，立即密塞并充分摇匀。放置10min后，用水稀释至标线，摇匀。使用10mm比色皿，以水做参比，在波长665nm处测量吸光度。以硫化物含量（μg）为横坐标，以相应的减空白后的吸光度值为纵坐标绘制标准曲线。表4标准曲线管号012345

标准工作液/ml0.000.501.003.005.007.00

硫化物含量（ug）0.005.0010.030.050.070.0

吸光度值0.0100.0860.1490.4090.6670.926

回归方程Y=0.013X+0.0068

相关系数r0.9999斜率b0.013截距a0.00682.3检出限及测定下限方法检出限参考HJ168-2010附录A.1确定，方法的测定下限以4倍检出限作为测定下限，按照样品分析的全部步骤，重复n(n≥7)次空白试验，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算n次平行测定的标准偏差空白实验未检出目标物质，制备浓度为方法检出限2-5倍的样品试样进行7次平行测定，计算标准偏差S。方法检出限(MDL)等于3.143*S(当n等于7时，t值为3.143)，经判断MDL值合理，以4倍检出限作为测定下限，结果如表6所示。表6检出限及测定下限测定结果空白测定次数（n）浓度（mg/kg）

10.09

20.08

30.08

40.09

50.0760.09

70.07

平均浓度（mg/kg）0.08

标准偏差（mg/kg）0.0090

方法检出限（mg/kg）0.03

检测下限（mg/kg）0.12检出限及检测下限结果：方法检出限计算值为0.03mg/kg，标准方法规定值为0.04mg/kg，检出限合格；检测下限为方法检出限4倍即0.12g/kg，标准方法规定值为0.16mg/kg，检测下限合格。2.4精密度

2.4.2精密度取体积0.50mL、2.00mL、5.00mL标准溶液（10.0mg/L）加入空白土壤和沉积物样品进行6次重复测定，按照标准操作步骤进行测定，根据标准曲线回归方程，计算出样品硫化物的含量并求出相对标准偏差，结果详见下表7。表7空白加标精密度测试数据测定次数低浓度中浓度高浓度

测量结果(mg/kg)10.190.792.46

20.200.832.28

30.210.852.33

40.180.822.43

50.170.892.30

60.180.802.39平均浓度(mg/kg)0.190.832.37

结果标准偏差S0.01480.03640.0729

相对标准偏差RSD（%）7.84.43.1

精密度结果：测定低浓度时相对标准偏差为7.8%，满足标准要求6.0%～11%；测定中浓度时相对偏差为4.4%，满足标准要求3.7%～12%；测定高浓度时相对标准偏差3.1%，满足标准要求2.5%～7.8%。2.5准确度向空白试样中分别加入浓度为10.0mg/L硫化物标准溶液0.50mL、2.00mL、5.00mL，进行空白加标实验，三个浓度梯度的样品平行测试6次，测试数据详见表8。表8空白试样加标测试数据

测定次数低浓度中浓度高浓度

含量（μg）回收率（%）含量（μg）回收率（%）含量（μg）回收率（%）

13.8677.215.7878.949.1798.3

24.0981.816.5582.845.5591.1

34.2585.017.0985.446.5593.1

43.5571.016.4082.048.7197.4

53.3266.417.8689.346.0292.0

63.5571.016.0980.447.8695.7

平均含量（μg）3.7716.6347.31加标量（μg）5.0020.0050.00

加标回收率%66.4～85.078.9～89.391.1～98.3

平均加标回收率%75.483.294.6准确度结果：土壤和沉积物空白加标试样加标回收率范围75.4%～94.6%，满足标准HJ833-2017中对准确度加标回收率的要求。2.6实际样品测试对土壤样品TR0101进行测定及加标,加标液浓度为10.00mg/L，加标量5.00μg,计算加标回收率，测试数据详见表9。表9样品加标测试数据样品编号浓度(mg/kg)平均值(mg/kg)相对偏差(%)加标浓度(mg/kg)加标平均值(mg/kg)加标回收率(%)

TR0101NDND00.240.2486.4ND0.24

TR0101PXND/////结果：土壤样品平行样相对偏差0%，加标回收率86.4%，均符合标准要求。3方法验证结论

通过上述材料，对本方法涉及的人员培训和技术能力、设施和环境条件、仪器设备、试剂材料、方法性能指标（精密度）等内容进行了验证，各项指标均符合标准要求，并选取了土壤样品进行了实际样品的测定，样品测定结果均符合标准相关要求，所以HJ833-2017《土壤和沉积物硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法》测定土壤硫化物的检测项目可在开展进行。