四川大学期末考试试题
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四川大学期末考试试题
一、名词解释（10分）
高分子化合物
凝胶化过程和凝胶点
动力学链长
竞聚率
橡胶的硫化
二、写出聚合反应式（10分）
维尼纶
涤纶
尼龙610
聚碳酸酯
三、填空（50分）
1．聚合物平均分子量的表征方式包括 ， ， ， 。
2．体型缩聚反应的三种凝胶点（Flory 凝胶点、Carothers 凝胶点和实测凝胶点）的大小顺为 。
3．线型平衡缩聚反应的副反应包括 。
4．在缩聚反应动力学实验过程中通入氮气的作用包括 。
5．能够使聚合物的聚合度增加的化学反应包括 。
6．由二元羧酸与二元醇合成聚酯的缩聚反应中，如果外加强酸催化剂，则属于
级动力学过程；如果未外加强酸催化剂，则属于 级动力学过程；
7．等摩尔配比的对苯二甲酸与乙二醇在280℃进行封管聚合，该反应的平衡常数为9，该反应能够达到的最高反应程度和聚合度分别为 和 。
8．最常用的自由基聚合反应引发剂包括
几大类。
9．聚氯乙烯聚合度的近似公式为 ，工业上控制其聚合度和聚合反应速度的方法分别是 和 。
10．在自由基聚合反应中，升高温度将使聚合反应速度 ，同时导致聚合度 。
11．决定悬浮聚合产物颗粒大小的主要因素包括 。
12．对高分子材料进行改性的方法包括 。
13．单体M1和M2进行共聚，已知 k12 == 2.9，k21 == 230000，试比较：
单体活性M1 M2 自由基活性M.1 M.2
竞聚率 r1 r2 Q值的大小Q1 Q2
均聚速率常数的大小k11 k22 （用>或
14．Ziegler-Natta引发体系通常由主引发剂 和副引发剂
组成。
15．在极性溶剂中分别用碱金属Li、Na、K、……的烷基化物引发苯乙烯进行阴离子聚合反应，其聚合反应速率的大小顺序为 。生成聚合物的结构规整性大小顺序为 。
16．PMMA发生热降解的产物是 ，其降解机理属于 ；尼龙66的热降解机理则属于 。
17．自由基聚合反应中期产生自动加速过程的原因是 ,结果使聚合度 ，多分散性 。
四、计算题（30分）
1．1.0 mol的6羟基己酸进行熔融缩聚反应，产物的平均聚合物为100，按照Flory分布函数计算聚合物中二聚体的mol数。
2．1.8 mol甘油、1.1 mol乙二醇和3.6 mol 邻苯二甲酸酐进行缩聚反应，当反应程度达到0.75时体系是否出现凝胶化现象？此时产物的数均聚合度是多少？
3．如果需要尼龙66的平均分子量为22600，且大分子链两端均为羧基，假设反应程度只能达到0.998，试计算两种单体的配料比。
4．1.0 mol/L的苯乙烯（M1）与2.0 mol/L的甲基丙烯酸甲酯（M2）在苯中采用BPO作引发剂进行自由基共聚合反应，已知r1==0.75, r2==0.20, 试问：
（1）当BPO的浓度分别为4.0×10-4mol/L和2.0×10-4mol/L时，所得到的两种初期产物的组成是多少
（2）如果在聚合反应体系中加入3.0×10-5mol/L的正丁硫醇，其它条件不变，则初期共聚物的组成是多少？
5． 采用AIBN引发苯乙烯在苯中进行溶液聚合反应，单体的浓度为3.5mol/L，苯的浓度为7.0 mol/L，CM==8.0×10-5；CS==2.4×10-5；链引发速率为4.0×10-8 mol/L.s，产物的平均聚合度为2500，试计算：动力学链长和聚合反应速率。
试卷A答案及评分细则
一、10分，每小题2分
1、若干重复单元（或单体或结构单元）通过共价键连接起来，构成分子量大的一类化合物。
主要之点：“分子量大”
2、体型缩聚进行到一定程度，突然出现粘度增大而不能流动的凝胶，这一过程叫凝胶化过程，出现凝胶时的反应程度，叫凝胶点
主要之点：“突然出现粘度增大而不能流动”
3、ipRRv/
只要符合这个表述式的叙述都是对的
4、1211/kkr
凡是符合这个表达式的叙述都正确
5、橡胶分子间形成共价键的过程
关键在于“分子间成键”，这个概念也可以从性能角度解释。
二、10分，每小题2分，单体写错一个扣1分，原子数目不对扣0.5分。
1. n CH2=CH ~[CH2 CH]n ~ ~[CH2 CH]n ~ （再纺丝）OH 聚合水解OCOCH3OCOCH3__
O ～CH2 CH CH2 CH CH2 CH～OOHCH2+CH2O_______缩醛化
2.
n HOOC COOH + n HO(CH2)2OH__= OC CO O(CH2)2O]nH + (2n 1) H2 OHO[____1)
或2）n HO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OH == HO(CH2)2O[OCC6H4COO(CH2)2O]nH
+ (n–1)
HO(CH2)2OH
3. n HOOC(CH2)8COOH + n H2N(CH2)6NH2 =
HO [OC(CH2)8CO HN(CH2)6NH ]n H + (2 n 1) H2 O____4.
C n HOOCH3CH3____OH+n Cl_C_Cl= COCH3CH3 O C ]n Cl + ( 2 n 1) HClH [O________
5.
OCNNCOCH3n+ (n + 1) HO (CH2)4OH__=OCHN NHCOCH3 O (CH2)4O]n [ H_____HO(CH2)4O
三、50分，其中第6小题为2分，其余各小题均为3分。在3分题中，有的两个答案，每个答案为1.5分；有的有三个答案，每个答案为1分；有的有四个答案，答对一个给0.5分，答对二个给1.5分，答对三个给2.5分，答错一个扣0.5分。
1、ZwnMMMM、、、
2、cfcscPPP
3、环化、官能团分解、降解、链交换
4、保护反应体系、搅拌、带走小分子
5、接枝、嵌段、交联、扩链
6、二级、三级
7、0.75、4 8、偶氮类、过氧化合物、氧化一还原体系（只写出AIBN、BPO扣1分）
9、1nMxC、温度、[引发剂]
10、nPxR、
11、分散剂的性质和用量、搅拌速度。
12、物理改性——共混，化学改性——共聚和化学反应
（笼统的说了物理改性和化学改性，扣1分，仅说了共混、共聚和化学反应，给全分，每个1分。）
13、221121212121RRQQrrMMMM
（答错一个扣0.5分，答错二个扣1分，答错三个扣2分）
14、Ⅳ-Ⅷ族过渡金属卤化物，Ⅰ-Ⅲ主族金属的有机物
15、Li>Na>K；Li
16、甲基丙烯酸甲酯脂（MMA或说单体）、解聚、无规降体
17、粘度↑、nx、多分散性↑
四、（30分，每小题6分）
1、解：
122122251(2)1110.99(1)(1)(2)(1)10.99(10.99)9.910(1)nnxxooxppxNNppNNpp分分分分
2、解：
2(1)2(3.62)14.42.2154(1)1.11.83.66.520.9028(1)0.75(0.9028)BBABccNffNNNpfp分分分 时并未凝胶化 （1分） 2(1)225.9(1)20.752.2154xpf分分
3、解：
/(1)22600/113200（1）noxMM分分
2(1)22(1)21991.994(1)2000.99841.994(1)10.994(1)nnxpfxfxprfrr分分分分
即二胺/二酸=0.994:1
4、解：∵共聚物组成只决定于链增长反应而与终止和引发无关
∴（1）与（2）的答案相同 （3分）
11112222211111221211121122111222[][][][](2)[][][][]10.75120.982(1)20.2021[]0.9820.495（3）[]10.495(3)2dMMrMMoMMrMMdMFFFdMFFrfffFFrfffrf分分或由分分
5、解： 5554448511[](2)2[]1178.0102.410250023.51112.8104101.2810225002.7210(1)23676.471838.24(1)(1)1838.244107.3510(1)MnpipiSccsxvMvvvvRvRRvR分分分分分
