氯磺隆残留检测技术研究进展

氯磺隆残留检测技术研究进展
作者：王志勇
来源：《科技创新导报》2011年第27期
摘要:本文简要介绍了液相色谱法、气相色谱法、免疫亲和色谱法、生物测定法、同位素示踪法、毛细管电泳法等法检测氯磺隆的研究进展。

关键词:氯磺隆检测技术研究进展
中图分类号:S482 文献标识码:A 文章编号:1674-098X(2011)09(c)-0003-01
磺酰脲类除草剂具有超高效、广谱、选择性的特点,且对鱼类和哺乳动物毒性较低,是仅次于有机磷类的除草剂,其中氯磺隆是最早使用的磺酰脲类除草剂。

由于该类除草剂的抗性和残留药害等问题使得其使用受到了很大程度的限制[1]。

科研工作者们对氯磺隆的降解做了大量的工作,但氯磺隆的检测一直是该类研究的瓶颈,本文根据相关文献概括了氯磺隆检测技术的研究进展。

1 液相色谱法及液质联用
对氯磺隆的检测目前较多应用液相色谱法。

土壤中残留的氯磺隆通常用乙腈[3,4]、甲醇提取[5,6](最好用pH7.0的磷酸盐缓冲液),然后经C18固相萃取小柱净化,再经液相色谱仪用C18色谱柱进行检测。

平均回收率为85．5％～109．2％,对氯磺隆的检出限为1．5μg·kg-1-3μg·kg-1[3,4,5,6]。

液质联用可提高氯磺隆的检出限。

2 气相色谱法及气质联用
单正军等参考Ijaz A, et al.采用的分析过程大体包括样品的提取、衍生化、净化处理、色谱分析,检测限可达1ng·g-1[7]。

叶发兵等用同样的方法提取氯磺隆之后直接用气相色谱进行了分析。

该法既可用于氯磺隆原药、制剂的分析,也可用于氯磺隆在砂培中的动态残留研究。

采用该法一方面可以节约时间,同时也可以节约溶剂,另外也减少了对人和环境的污染。

氯磺隆标样添加回收率98.9%,相对标准偏差2.4%,最低检测浓度为5mg·dm-3[8]。

3 免疫亲和色谱
邵秀金在已获得氯磺隆抗体的基础上,制备了对氯磺隆具特异性的高容量免疫亲和色谱柱(IAC),经优化选择pH7.2磷酸缓冲液作为吸附与平衡介质,80%甲醇作为最佳洗脱液。

在优化条件下,IAC柱的动态柱容量最高可达3.5μg氯磺隆/ml gel[9]。

该作者建立了示踪剂(荧光标记半抗原)和抗体的稀释曲线,选择示踪剂的最佳工作浓度的氯磺隆标样溶液、抗体溶液与示踪溶液三者混合反应,测定偏振荧光的变化。

建立了氯磺隆偏听偏信振荧光免疫分析标准曲线,并进行了分析[9]。

采用碳酰二咪唑(CDI)将Sepharose CL-4B活化并与纯化的抗氯磺隆抗体共价偶联,合成免疫亲和吸附剂并制备对氯磺隆具有特异性亲和力的免疫亲合色谱(IAC)柱。

选择0.02mol.L-1 pH7.2磷酸盐缓冲液作吸附与平衡介质,80%(体积分数)甲醇水作洗脱剂。

结果表明,在实验条件下,IAC柱对氯磺隆的动态柱容量达2.6g·mL-1床体积[10]。

4 生物测定法
蔡立采用水培法、沙培法、土培法,以不同品种发芽的玉米种子作为材料,保湿培养4d后取出测量玉米主根长度,将各处理组中氯磺隆的浓度与相应的玉米根长的自然对数值输入计算机,建立了氯磺隆浓度与玉米根长之间的标准回归模式,此模式适用于土壤中0.1-0.4μg·kg-1浓度范围的氯磺隆残留侧定,最低检出限为0.1μg·kg-1,该研究中掖单4号对氯磺隆最敏感[11]。

袁树忠等采用土壤添加培养的方法测定了氯磺隆对玉米、水稻、大豆等作物的生物活性。

结果表明:氯磺隆隆在土壤中对玉米的致害阈限(IC10)为0.17μg·kg-1,对水稻的致害阈限为
0.4349～0.9410μg·kg-1;氯磺隆的代谢产物之一邻氯苯磺酰胺对玉米的生物活性要比氯磺隆的低得多,它对以玉米根系鲜重为指示指标的生物测定方法不会产生干扰,确定了以玉米根系鲜重为指示指标的生物测定方法,并以此得到了标准方程[12]。

5 同位素示踪技术
氯磺隆在土壤中的吸附性能较弱。

影响氯磺隆吸附作用的主要土壤理化性质是pH值,土壤有机质对氯磺隆的吸附性没有明显影响。

吸附于土壤中的氯磺隆可经水解吸而进入水相。

通过放射性同位素示踪法能较好的确定14C_氯磺隆在土壤中的吸附、迁移、淋溶、降解和结合残留等特性,为合理科学的使用氯磺隆提供了理论依据。

同位素示踪技术要与现代仪器分析技术和先进的生物技术的结合,如GC-MS等[13]。

6 毛细管电泳法
土样用0.1mol·L-1NaHCO3(pH7.8)溶液三次提取振荡后12000g离心5min取上清液合并,用0.1mol·L-1HCl调至pH值为2.5,用C18柱纯化后用旋转蒸发器蒸发至干,残留物用甲醇-水(50∶50,体积比)混合溶剂溶解后用于毛细管电泳测试。

研究表明所用土壤本身对氯磺隆测定不产生干扰。

通过定量补偿氯磺隆可使残留检测限达到ng·kg-1级,回收率>87%。

参考文献
[1] 刘宝胜,刘志俊.浅析磺酰脲类除草剂的发展及未来.农药科学与管理,2006,25(10):46－48.
[2] 苏少泉,滕春红,王春林.欧盟对农药的重新评定与我国除草剂品种发展.农
药,2004,42(9):385－388.
[3] 沈燕,刘贤进,王冬兰,等.LC-MS/MS法研究甲磺隆和氯磺隆在不同条件土壤中的残留行为.农业环境科学学报,2010,29(5):887-894.
[4] 王和兴,黎源倩,雍莉,等.固相萃取一高效液相色谱法同时测定大豆和大米中的磺酰脲类和二苯醚类除草剂残留.色谱,2007,25(4):536-540.
[5] 刘海燕,黄超．甲磺隆·氯磺隆·唾吩磺隆混剂液相色谱分析.农药科学与管
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[6] 叶贵标,张微,崔昕,等.高效液相色谱/质谱法测定土壤中10种磺酰脲类除草剂多残留.分析化学研究报告,2006,34(9):1207－1212.
[7] 单正军,王连生,蔡道基.绿磺隆在土壤中的残留及其对后茬作物的安全性.农村生态环境,2001,17(4):35－38.
[8] 叶发兵,王建鸣,胡先文,等.除草剂绿磺隆的气相色谱分析.黄冈师范学院学
报,2002,22(3):25－27.
[9] 邵秀金．绿黄隆残留免疫分析化学研究.扬州大学,硕士学位论文,2002.。