油田常用油井水泥的种类和性能要求
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油井水泥的生产及性能特点油井水泥专用于油井、气井的固井工程,又称堵塞水泥。
它的主要作用是将套管与周围的岩层胶结封固,封隔地层内油、气、水层,防止互相窜扰,以便在井内形成一条从油层流向地面且隔绝良好的油流通道。
油井水泥的基本要求是,水泥浆在注井过程中要有一定的流动性和合适的密度;水泥浆注入井内后,应较快凝结,并在短期内达到相当强度;硬化后的水泥浆应有良好的稳定性和抗渗性、抗蚀性等。
油井底部的温度和压力随着井深的增加而提高,每深入100m,温度约提高3℃,压力增加1.0~2.0MPa。
例如,井深达7000m以上时,井底温度可达200℃,压力可达到125MPa。
因此,高温高压特别是高温对水泥各种性能的影响是油井水泥生产和使用的最主要问题。
高温作用使硅酸盐水泥的强度显著下降,因此,不同深度的油井应该用不同组成的水泥。
根据国家标准GB10238—98,我国油井水泥分为八个级别,包括普通型(O)、中抗硫酸盐型(MSR)和高抗硫酸盐型(HSR)三类。
各级别油井水泥使用范围如下:A级:在无特殊性能要求时使用,仅有普通型。
B级:适合于井下条件要求的中抗或高抗硫酸盐时使用,分为中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型两种类型。
C级:适合于井下条件要求高的早期强度时使用,分为普通型、中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型三种类型。
D级:适合于中温中压的井下条件时使用,分为中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型两种类型。
E级:适合于高温高压的井下条件时使用,分为中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型两种类型。
F级:适合于超高温高压的井下条件时使用,分为中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型。
G级:是一种基本油井水泥,分为中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型两种类型。
H级:是一种基本油井水泥,分为中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型两种类型。
油井水泥的物理性能要求包括水灰比、水泥比表面积、15~30min内的初始稠度、在特定温度和压力下的稠化时间,以及在特定温度、压力和养护龄期下的抗压强度等。
油井水泥的生产方法有两种,一种是制造特定矿物组成的熟料,以满足某级水泥的化学和物理要求;另一种是采用基本油井水泥(G级或H级水泥),加入相应的外加剂,以达到等级水泥的技术要求。
1 前言油井水泥在我国水泥的分类中归属于特种水泥。
可定义为:油井水泥是应用于油气田各种钻井条件下进行固井、修井、挤注等用途的硅酸盐水泥和非硅酸盐水泥的总称。
包括掺有各种外掺料或外加剂的改性水泥,后者有时被称为特种油井水泥。
通常所指的油井水泥是属于硅酸盐类水泥。
应用于油井的硅酸盐水泥.与应用于建筑、水工、海工、隧道、巷道等用的硅酸盐水泥是不同的。
由于工程施工的性能要求不同.尽管都属硅酸盐水泥体系,但化学组成,矿物组成,也会存在差异,其物理化学性能的测试仪器和测试方法都会存在差异。
2 油井水泥的种类和应用1903年在美国加利福尼亚劳木波斯油田使用水泥浆封堵油层上部的水层,该油井被称为世界上最早的注水泥井。
到目前为止油井水泥的研究和探索,已有百年的历史。
在这一百年里对油井水泥的研究取得了较为显著的成果。
美国“世界石油”杂志在1999年编纂了“世界主要固井用产品和外加剂汇总”,它包括了世界七大石油公司相关固井用产品和外加剂的最新统计。
其中把基本油井水泥分为了13大类,在这13类油井水泥中,波特兰水泥(我国称为硅酸盐水泥)是世界各油田最为常用的油井水泥,美国APl石油组织根据应用性能的不同,进一步把波特兰水泥分为A级、B级、C级、D级、E级、F级、G级、H级、J级等油井水泥,随着应用中的不断发展和淘汰,目前简化为A级、8级、C级、G级、H级。
高铝水泥主要应用于300℃以上的热采井、地热井固井。
市售低密度水泥主要应用于低压油气井、漏失井等井况的固井。
市售膨胀水泥可改善胶结性能防止油气窜流,提高固井质量。
微细波特兰水泥、微细波特兰水泥和微细高炉矿渣混合物可用于小间隙井、套管微缝的修补、含水井的封堵以及挤水泥作业和修井作业。
高炉矿渣、微细高炉矿渣可用于泥浆转化成水泥浆(MTC)的固井作业。
特种油井水泥的种类直接取决于掺入外掺料和外加剂的用途.并且随着外掺料和外加剂的发展而发展。
其种类多种多样也较为繁杂.没有相对明确的界限。
企业标准G级油井水泥1、主题内容与适用范围本标准规定了G级油井水泥的定义、要求、试验方法、检验规则、交货与验收标志、包装、运输和贮存。
2、引用标准GB10238-1998油井水泥标准及其引用标准。
3、定义3.1 G级油井水泥:由水硬性硅酸钙为主要成分的硅酸盐水泥经熟料,加入适量的石膏,磨细制成的产品。
在粉磨与混合G级水泥过程中,不允许掺加任何其他外加剂。
4、级别和类型4.1 G级油井水泥:该产品是一种基本油井水泥,有中抗硫酸盐型(MSR)和高抗硫酸盐型(HSR)两种类型。
5、要求5.1 化学要求5.2 物理性能要求6. 试验方法6.1 仪器校准:按GB10239-1998中6.1规定执行6.2 取样、试验时间和设备:按GB1023-1998中6.2规定执行6.3 试验方法:按GB1023-1998中6.3—6.8规定执行7. 检验规则7.1 编验及取样水泥出厂前应按产品的级别和类型编号取样,袋装和散装水泥应分别进行编号和取样。
每一编号为一取样单位,每400为一编号。
取样方法按GB12537进行,取样应具有代表性,亦可从20个琐部位取等量样品,总量至少20kg。
所取样品按本标准第6章规定的方法进行出厂检验。
检验项目包括需要对产品进行考核的全部要求。
7.2 出厂水泥出厂水泥的品质指标应符合本标准规定的要求,否则不得作为油井水泥出厂。
7.3 试验报告水泥厂生产单位应在水泥发出日7天内寄发水泥品质试验报告,试验报告内容包括本标准规定的各项要求及试验结果。
掺助磨剂或调凝剂时,还应填报助磨剂或调凝剂的名称及掺量。
8. 交货与验货8.1 交货时水泥的质量验收可抽取实物试样以其检验结果为依据,也可以水泥厂同编号水泥的检验报告为依据,采取何种方法验收由买卖双方商定,并在合同或协议中注明。
8.2 以抽取实物试样的检验结果为验收依据时,买卖双方应在发货前或到货后7天内共同取样和签封。
取样方法按GB12573进行,取样数量为20kg缩分为二等分,一份由卖方保存40天,一份由买方按本标准规定的项目方法进行检验。
各级油井水泥的性能及应用范围1 API A级油井水泥A级油井水泥属硅酸盐水泥系列,只有普通型一种(与ASTM标准的I型水泥相似),其物理化学性能在表2-1和2-3中已描述这里不再重复。
一般来说,A级水泥具有可泵性好、凝结硬化快及早期强度高的特点,对于高压井效果特别好,有利于防止油、气上窜,提高固井质量。
在没有特殊要求的条件下,使用深度从地面到井深1830m,仅作为普通类型水泥使用。
下面介绍一下A级油井水泥的生产工艺。
A级油井水泥的生产对原料、燃料和生料的质量要求,熟料的煅烧,水泥的制成和装运等过程都有严格的要求。
(1)原料、燃料和生料的质量要求虽然API Spec10中对A级水泥没有明确的矿物组成规定,但水泥的性能要求对原料、燃料和生料有一定的质量控制。
石灰石:CaO≥52%粘土:Al2O3 13%~14%铁粉:Fe2O3≥55%二水石膏:SO3≥40%燃煤:灰分≤20%热值≥25080 kJ/kg生料组成按计算熟料矿物组成为:C3S 53%~60%;C2S 20%~13%;C4AF l4%~12%;f-CaO≤1.0%配料较好;生料细度≤10%;CaCO3滴定值±0.5%;Fe2O3滴定值±0.2%。
(2)熟料的煅烧严格规定窑的热工制度,适当提高烧成温度,在稳定料量前提下,采用“薄料快转长焰顺烧”的操作方法,使熟料结粒均齐,立升重保证在1450~1550g/L,f-CaO≤1.0%。
值得注意的是窑灰应均匀入窑,避免造成熟料成分波动,且应剔除不合格熟料。
(3)水泥的制成和装运水泥细度按比表面积控制为35~370m2/kg,0.08mm方孔筛筛余4%~6%,水中SO3控制为2.2%~2.5%。
包装和储运应注意避免混入杂物和受潮。
2 B级油井水泥B级油井水泥的适用油井深度与A级水泥相同,但它还具有抗硫酸盐的性能。
B级油井水泥分为中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型两种,适用于从地面到井深1830m,B级水泥与ASTM标准中Ⅱ型相似。
油井水泥[标准编号] GB 10238-1998[代替标准] GB 10238-1988[实施日期] 1999-04-011 范围本标准规定了八个级别油井水泥的要求、试验方法、检验规则、交货与验收、标志、包装、运输和贮存等。
本标准适用于油、气井注水泥作业用水泥的生产、检验和验收。
2 引用标准下列标准所包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。
本标准出版时,所示版本均为有效。
所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。
GB/T 176—1996 水泥化学分析方法(eqv ISO 680:1990)GB/T 7968—1996 纸袋纸GB/T 8074—1987 水泥比表面积测定方法勃氏法GB 9774—1996水泥包装袋GBl2573—1990 水泥取样方法JC/T 667—1997 水泥粉磨用工艺外加剂JJG 351—1996 工作用廉金属热电偶检定规程3 定义本标准采用下列定义。
3.1 A、B、C、D、E和F级油井水泥:由水硬性硅酸钙为主要成分的硅酸盐水泥熟料,加入适量石膏和助磨剂,磨细制成的产品。
在粉磨与混合D、E、F级水泥过程中,允许掺加其他适宜的调凝剂。
注:助磨剂应对水泥的耐久性和强度无不良影响,且应符合JC/T 667的要求。
3.2 G和H级油井水泥:由水硬性硅酸钙为主要成分的硅酸盐水泥熟料,加入适量的石膏,磨细制成的产品。
在粉磨与混合G、H级水泥过程中,不允许掺加任何其他外加剂。
4级别和类型本标准包括八个级别的油井水泥,类型可分为普通型(O)、中抗硫酸盐型(MSR)和高抗硫酸盐型(HSR)三类,各级水泥规定如下:A级油井水泥该产品在无特殊性能要求时使用,仅有普通型(O)。
B级油井水泥该产品适合于井下条件要求中抗或高抗硫酸盐时使用,有中抗硫酸盐型(MSR)和高抗硫酸盐型(HSR)两种类型。
C级油井水泥该产品适合于井下条件要求高的早期强度时使用,有普通型(O)、中抗硫酸盐型(MSR)和高抗硫酸盐型(HSR)三种类型。
油井水泥的各种型号及作用油井水泥是指用于固井操作中的一种特殊水泥材料,主要用于填充油井井筒并固定套管、隔离地层以保证油井的安全和稳定生产。
根据其用途和性能,油井水泥可分为多种型号。
1.普通水泥:普通水泥是最常见的油井水泥类型,主要由适量的硅酸盐水泥熟料、石膏和一些助剂组成。
其主要作用是填充井筒空间,固定套管和隔离地层。
2.高温水泥:高温水泥是一种具有耐高温性能的油井水泥,适用于高温地层固井。
高温水泥一般采用耐高温熟料配制而成,能够在高温环境下稳定固化,避免由于温度升高导致水泥失效。
3.轻质水泥:轻质水泥是一种密度较低的水泥材料,主要由轻骨料掺和而成。
这种水泥适用于需要降低井筒密度的油井,以减轻油井压力和提高生产效果。
同时,轻质水泥还可以减少井筒破裂的风险。
4.防渗透水泥:防渗透水泥也称为耐硫酸盐侵蚀水泥,具有耐侵蚀和耐热性能,适用于抵抗硫酸盐、酸性气体和高盐度地层的侵蚀。
防渗透水泥一般采用硅酸盐水泥、玻璃纤维和一些特殊添加剂制成。
5.快硬水泥:快硬水泥是一种具有快速固化特性的油井水泥,适用于一些需要快速完井的油井。
快硬水泥主要由特殊硅酸盐水泥熟料配制而成,能够在短时间内迅速固化和硬化。
6.变密度水泥:变密度水泥是一种可以根据需要调节密度的油井水泥。
变密度水泥由普通水泥、轻骨料和重骨料等按一定比例配制而成,可以通过控制添加材料的比例来调节水泥密度,以满足井筒特定需求。
7.密闭水泥:密闭水泥也称为高塑料性水泥,具有较好的塑性和流动性,在固井过程中能够有效填充井筒空隙,形成均匀、无缝隙的固化体。
密闭水泥适用于一些需要保证固井质量和井壁完整性的特殊工况。
以上是常见的几种油井水泥类型及其作用。
每种水泥都有其独特的特点和适用范围,在实际使用中应根据油井井况和技术要求选择合适的水泥类型,确保固井作业的顺利进行。
1 主题内容与适用范围本标准规定了九个级别油井水泥的技术要求及试验方法。
本标准适用于油、气井注水泥作业用水泥。
2 引用标准(略)3 定义3.1 A、B、C、D、E与F级油井水泥:由水硬性硅酸鲈为主要成分的水泥熟料,加入适量石膏和助磨剂[1)],磨细制成的产品。
在粉磨与混合G、H级水泥的过程中,不允许掺加任何其他外加物。
3.3 J级油井水泥:符合本规定的J级水泥物理性能要求的产品。
4 产品分类本标准包括九个级别的油井水泥,可分为普通型、中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型三类,各级别油井水泥使用范围如下:4.1 A级油井水泥无特殊性能要求时,适用于自地面至1830m井深的注水泥。
仅有普通型。
4.2 B级油井水泥适用于自地面至1830m井深的注水泥。
分为中抗硫酸盐型和离抗硫酸盐型。
4.3 C级油井水泥要求具有高早强度时,适用于自地面至1830m井深的注水泥。
分为普通型、中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型。
4.4 D级油井水泥适用于中温中压条件下的1830 ̄3050m井深的注水泥。
分为中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型。
4.5 E级油井水泥适用于高温高压条件下的3050 ̄4270m井深的注水泥。
分为中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型。
4.6 F级油井水泥适用于超高温高压条件下的3050 ̄4880m井深的注水泥。
分为中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型。
4.7 G级油井水泥是一种基本油井水泥。
适用于自地面至2440m井深的注水泥。
分为中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型。
与促凝剂或缓凝剂一起使用,能适应于较大的井深和温度范围。
4.8 H级油井水泥是一种基本油井水泥。
适用于自地面至2440m井深的注水泥。
分为中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型。
与促凝剂或缓凝剂一起使用,能适应于较大的井深和温度范围。
4.9 J级油井水泥适用于超高温高压条件下的3660 ̄4880m井深的注水泥。
与促凝剂或缓凝剂一起歙使用,能适应于较大的井深和温度范围。
注:各级水泥深度限是基于为套管注水泥标准试验利用的条件(本标准附录D表D8中模拟试验方案1、4、5、6、8、9),同时应作为近似值加以考虑。
修井作业中使用油井水泥的施工工艺及要求油井水泥在修井作业中扮演着关键的角色,它用于固井作业,稳定井壁、隔离地层和提供支撑。
本文将介绍使用油井水泥的施工工艺及要求。
一、施工工艺1.井底准备:在进行水泥固井之前,需要对井底进行准备。
首先需要检查油井井筒的情况,包括井深、孔眼尺寸、井眼尺寸等。
根据井筒的情况,选择合适的水泥配比和施工工艺。
2.水泥配比:根据油井的特殊情况,包括孔眼尺寸、井眼尺寸、地层特性等,确定合适的水泥配比。
水泥配比主要包括水泥种类、掺合料、水胶比等。
3.水泥浆搅拌:将水泥和掺合料按照一定比例添加到搅拌设备中,在搅拌过程中加入适量的减水剂和增稠剂,调整水泥浆的流动性和稠度。
搅拌时间根据水泥类型和施工要求确定。
4.水泥浆注入:将搅拌好的水泥浆通过泵送系统注入到井筒中。
注入过程中需要控制注入速度和压力,确保水泥浆能够充分填充孔眼和井眼,并与井壁紧密接触。
5.固井养护:固井完成后,需要进行养护以确保水泥的强度和质量。
养护时间根据水泥类型和井深确定,通常需要2-3天。
6.固井质量检查:固井养护完成后,进行固井质量检查。
主要检查水泥固井的质量和强度,包括固井质量检查、质量评估等。
二、施工要求1.水泥质量要求:选择符合国家标准和油井工程要求的水泥种类。
水泥应具有一定的早强性能,能够在较短时间内达到规定的强度,并能够适应井底温度和地层特性。
2.掺合料要求:掺合料应符合国家标准和油井工程要求,能够提高水泥浆的流动性和稠度,改善固井效果。
3.水胶比要求:水胶比是指水泥浆中水的重量与胶体的质量之比,是影响水泥浆流动性和稠度的重要参数。
水胶比应根据施工要求确定,通常在0.4-0.6之间。
4.注入速度和压力要求:注入速度和压力应根据井筒的情况和固井要求确定。
注入速度过快会导致水泥浆泌水,注入速度过慢会导致水泥固化不完全,影响固井质量。
5.养护要求:固井完成后,需要进行养护以确保水泥的强度和质量。
养护时间通常是2-3天,养护期间应保持环境温度稳定,避免外部力量对固井体的破坏。
油井水泥行业分析报告一、定义油井水泥是用于油田钻井和压裂的高品质水泥,可在复杂地质环境下保持井下安全性和流体密度。
二、分类特点1. 普通水泥:用于一般油田钻井2. 加强型水泥:用于需求高的压裂场合,具有更高的强度和耐久性3. 耐热水泥:用于在高温和高压环境下进行深度钻井三、产业链油田水泥行业的产业链包括原材料生产、加工制造、配送和销售等环节。
生产和加工环节主要涉及水泥生产企业和相关粉煤灰和高岭土供应商。
配送和销售环节主要由分销商和服务平台承担。
四、发展历程中国油井水泥的历程可以追溯到上世纪30年代。
然而,油井水泥产业经历了多次调整和优化。
20世纪90年代,我国油井水泥行业的一系列发展促进政策的出台,带动了我国油井水泥行业高速发展。
五、行业政策文件1.《石油天然气钻采工业标准》2.《水泥勾搭钻井家具》3.《油田水泥推荐》六、经济环境在当前的经济环境下,我国的油田水泥行业面临着较大的供需压力。
市场竞争日益激烈,利润率下滑。
七、社会环境油田水泥行业是一个涉及环境风险比较大的行业。
它在采矿和开发过程中,对环境造成的影响较大,必须严格控制和管理。
八、技术环境近年来,油井水泥行业在技术方面得到了长足的进步。
现代化技术和设备的应用使得水泥的生产更加高效和精确。
九、发展驱动因素1. 坚定的政策支持2. 科技进步和技术创新3. 市场需求的提高4. 资本市场的积极参与十、行业现状目前,中国油井水泥行业已成为我国钻采工业中的一个重要组成部分,油井水泥的产量和销售数量也保持稳定增长。
十一、行业痛点1. 价格波动不确定2. 产品质量无法保证3. 市场竞争激烈4. 环保问题十二、行业发展建议1. 不断加强产品研发和技术创新,保证产品质量稳定提升2. 稳定价格,提高贸易信誉度3. 加大环保力度,降低环保风险十三、行业发展趋势前景随着我国油田工程技术的不断发展,油井水泥行业的市场需求将继续增长,预计未来几年将保持稳定的增长势头。
精心整理型类成、级油别井水泥和组ASTM水泥是水硬性胶结材料,分为普通水泥和油井水泥。
普通水泥也称建筑水泥,列入油井水泥具有严格的化:API标准。
油井水泥与普通水泥的根本区别在于标准,而油井水泥列入的二水石膏以外不得加其它材料。
本节主?-6%学成分和矿物组成,而且在生产时除允许加入3要介绍油井水泥的化学组成、级别和类型以及生产和应用中的一些基本知识一、化学组水泥的质量主要取决于化学成分,而先进的分析方法已为获得水泥的化学成分铺平了种波特兰水泥包HS 水泥的主要化学成分由表中数据可以看出路1.2.列32O3硅酸三A铁铝酸四4AF(4Ca2O3FA要成:铝酸三3A(3Ca2O33CaSi2;硅酸二2S(2Ca Si2。
通过各相显微镜检查,熟料颗粒含种矿物熟料占水泥总量95%) 1.2.1?API?级水泥化学分二氧化SiO222.70%3.39%A12O3三氧化二4.81% Fe2O3 三氧化二铁65.60% 氧化钙CaO0.90% MgO 氧化镁0.37% K2O 氧化钾1.21% 三氧化硫SO30.19%氧化钛0.09% 氧化锰MnO20.13% 氧化钠NaO0.01% 氧化铬GeO0.11% P2O5 五氧化二磷0.49%烧失量LO1。
50-60%):是多边性晶体,占表面的SiO2?3CaO·(C3S?)硅酸三钙1(.精心整理)硅酸二C2S2CaOSiO2):圆形晶体占表面10-25。
以上两种硅酸三和二总量75?%)铁铝酸四C4AF4CaOA12O3Fe2O3):围绕以上两种硅酸盐形成孔隙结构C3A(3CaOA12O3:针状铝酸盐,也属于孔隙结构两种硅酸盐占水泥总量75 C4AF+C3的总量占水泥矿物25二、油井水泥级别、分类及应2.油井水泥级别、分由于注水泥作业的井下条件与建筑工程的地面环境完全不同所以我国标准AP规都根据化学成分和矿物组成规定了专门的分级和分类以适应不同的井深和井下条件目前AP规范和我国标准把油井水泥分-八个级别,何种水泥都适用于不同的井深、温度和压力同一级别的油井水泥,又根C3A(3CaOA12O3含量分为:普通性C315;抗硫酸盐性MS C3A8%S23;高抗硫酸盐性HS C3A8%C4AF+2C3A24以示其抗硫酸盐侵蚀的能力各级油井水泥适用于不同的井级只有普通型一种,化学成份和细度类似ASTMC15Ⅰ型。
油井水泥组成、级别和类型水泥是水硬性胶结材料,分为普通水泥和油井水泥。
普通水泥也称建筑水泥,列入ASTM标准,而油井水泥列入API标准。
油井水泥与普通水泥的根本区别在于:油井水泥具有严格的化学成分和矿物组成,而且在生产时除允许加入3%-6%的二水石膏以外不得加其它材料。
本节主要介绍油井水泥的化学组成、级别和类型以及生产和应用中的一些基本知识。
一、化学组成水泥的质量主要取决于化学成分,而先进的分析方法已为获得水泥的化学成分铺平了道路。
表1.2.1列出G级HSR水泥的主要化学成分。
由表中数据可以看出,波特兰水泥包括4种主要成分: 铝酸三钙C3A(3CaO·A12O3);铁铝酸四钙C4AF(4CaO·A12O3·Fe2O3);硅酸三钙C3S(3CaO·SiO2);硅酸二钙C2S(2CaO·SiO2)。
通过各相显微镜检查,熟料颗粒含有4种矿物成分(熟料占水泥总量的95%): 表1.2.1 API G级水泥化学分析二氧化硅SiO222.70%三氧化二铝A12O3 3.39%三氧化二铁Fe2O3 4.81%氧化钙CaO 65.60%氧化镁MgO 0.90%氧化钾K2O 0.37%三氧化硫SO3 1.21%氧化钛0.19%氧化锰MnO2 0.09%氧化钠NaO 0.13%氧化铬GeO 0.01%五氧化二磷P2O50.11%烧失量LO1 0.49%(1)硅酸三钙C3S (3CaO·SiO2):是多边性晶体,占表面的50-60%。
(2)硅酸二钙C2S (2CaO·SiO2):圆形晶体占表面的10-25%。
以上两种硅酸钙(三钙和二钙)总量占75 % 。
(3)铁铝酸四钙C4AF (4CaO·A12O3·Fe2O3):围绕以上两种硅酸盐形成孔隙结构。
(4)C3A(3CaO·A12O3):针状铝酸盐,也属于孔隙结构。
两种硅酸盐占水泥总量的75%,C4AF+C3A的总量占水泥矿物的25%。
1 前言油井水泥在我国水泥的分类中归属于特种水泥。
可定义为:油井水泥是应用于油气田各种钻井条件下进行固井、修井、挤注等用途的硅酸盐水泥和非硅酸盐水泥的总称。
包括掺有各种外掺料或外加剂的改性水泥,后者有时被称为特种油井水泥。
通常所指的油井水泥是属于硅酸盐类水泥。
应用于油井的硅酸盐水泥.与应用于建筑、水工、海工、隧道、巷道等用的硅酸盐水泥是不同的。
由于工程施工的性能要求不同.尽管都属硅酸盐水泥体系,但化学组成,矿物组成,也会存在差异,其物理化学性能的测试仪器和测试方法都会存在差异。
2 油井水泥的种类和应用1903年在美国加利福尼亚劳木波斯油田使用水泥浆封堵油层上部的水层,该油井被称为世界上最早的注水泥井。
到目前为止油井水泥的研究和探索,已有百年的历史。
在这一百年里对油井水泥的研究取得了较为显著的成果。
美国“世界石油”杂志在1999年编纂了“世界主要固井用产品和外加剂汇总”,它包括了世界七大石油公司相关固井用产品和外加剂的最新统计。
其中把基本油井水泥分为了13大类,在这13类油井水泥中,波特兰水泥(我国称为硅酸盐水泥)是世界各油田最为常用的油井水泥,美国APl石油组织根据应用性能的不同,进一步把波特兰水泥分为A级、B级、C级、D级、E级、F级、G级、H级、J级等油井水泥,随着应用中的不断发展和淘汰,目前简化为A级、8级、C级、G级、H级。
高铝水泥主要应用于300℃以上的热采井、地热井固井。
市售低密度水泥主要应用于低压油气井、漏失井等井况的固井。
市售膨胀水泥可改善胶结性能防止油气窜流,提高固井质量。
微细波特兰水泥、微细波特兰水泥和微细高炉矿渣混合物可用于小间隙井、套管微缝的修补、含水井的封堵以及挤水泥作业和修井作业。
高炉矿渣、微细高炉矿渣可用于泥浆转化成水泥浆(MTC)的固井作业。
特种油井水泥的种类直接取决于掺入外掺料和外加剂的用途.并且随着外掺料和外加剂的发展而发展。
其种类多种多样也较为繁杂.没有相对明确的界限。
从应用角度大致可以分为低密度油井水泥、膨胀油井水泥、触变油井水泥、高寒地区油井水泥、抗腐蚀油井水泥、抗高温油井水泥、纤维油井水泥、提高胶结强度的油井水泥、抗渗透油井水泥等。
其中的任何一种油井水泥都有自身的特性.用于解决在某一方面具有特殊要求的井况.其性能更主要的是依赖于掺入的外掺料和外加剂的种类和性能。
在应用时往往并不是在水泥厂混合制得.更为常见的是在现场根据固井的需要,由基本油井水泥、外掺料、外加剂按比例混合配成。
近些年随着技术的发展.油井水泥在非硅酸盐类的研究也在进一步的拓展.如:以硫铝酸盐水泥熟料为基材的快凝早强油井水泥.用磷酸盐胶凝材料与金属氧化物、其它耐高温材料(BFS)烧成的磷酸盐水泥,用黏土、工业废渣或矿渣适当工艺处理的沸石型无机聚合物水泥.用石灰石和黏土矿物烧结的热合水泥等,凭借其优越的性能.在固井领域都具有较好的应用前景。
我国常用的油井水泥有API油井水泥(即按照美国APl规范进行分类的波特兰油井水泥),还有微细或超细油井水泥、G级抗高温油井水泥、快凝早强油井水泥。
3.1 API油井水泥我国上世纪60年代初就开始了油井水泥的研究和生产.当时受到前苏联油井水泥分类的影响,在这个时期油井水泥的生产主要是仿制其45℃、90℃、120℃、150℃水泥。
我国80年代开始按照APl规范进行油井水泥分类,并且研制开发向全国推广。
生产厂家也开始依据APl的分类和指标要求从事生产。
用了十年左右的时间,到l993年底实现了API油井水泥的全部转化。
l988年我国参照采用美国石油协会APISPEC l0—86《油井水泥材料和试验规范l0》制定了国家标准GBl0238—88《油井水泥》。
该标准把油井水泥分为九种即A级、8级、C级、D级、E级、F级、G级、H级、J级,此外还根据水泥抗硫酸盐的能力进一步分为普通型(O)、中抗硫酸盐型(MSR)、高抗硫酸盐型(HSR)。
其中J级油井水泥由于在62℃以下基本不水化,初始反应活性低不利于使用,所以在以后应用中被APl取消了。
我国98版的油井水泥标准也取消了J级油井水泥,今年3月实施的最新标准GBl0238—2005《油井水泥》把油井水泥分为了八种:A级、8级、C级、D级、E级、F级、G级、H级。
APl各级水泥适用于不同的井况.A级只有普通型一种,化学成份和细度类似于ASTM Cl50,I型,适合无特殊要求的浅层固井作业。
在我国大庆、吉林、辽宁油田用量较大.配制的水泥浆体系也较为简单.一般是A级油井水泥加入现场水按比例混合即可,有时根据需要可适当加入少量的外加剂如促凝剂等。
B级具有中抗硫酸盐型(MSR)和高抗硫酸盐型(HSR)。
B级中抗型的化学成份和细度类似于ASTM C150,Ⅱ型:B级高抗型类似于ASTM Cl50,V型。
一般适用于需抗硫酸盐的浅层固井作业.目前在我国还没有使用。
C级又被称作早强油井水泥,具有普通(O)型、中抗硫酸盐型(MSR)和高抗硫酸盐型(HSR)三种类型。
普通(O)型的化学成份和细度类似于ASTM Cl50,Ⅲ型,一般适用于需早强和抗硫酸盐的浅层固井作业。
C级油井水泥凭借其自身低密高强的特性,在浅层油气井的封固和低密度水泥浆的配制都有较大的优势。
只是我国固井在配方设计上习惯于用G级油井水泥,限制了C级油井水泥的使用,它在我国几乎没有使用。
D级、E级、F级又被称作缓凝油井水泥,具有中抗硫水泥熟料,来达到D级油井水泥的指标要求。
工艺复杂生产控制难度大而造成成本较高。
而且D级油井水泥可以通过G级、H级油井水泥加入缓凝剂来代替,该工艺较为简单,所以近几年D级油井水泥的使用量也在逐渐下降。
E级、F级油井水泥在我国尚没有应用报道。
G、H级油井水泥被称为基本油井水泥,具有中抗硫酸盐型(MSR)和高抗硫酸盐型(HSR),可以与外加剂和外掺料相混合适用于大多数的固井作业,水泥浆体系也多种多样。
G级、H 级油井水泥可以与低密材料(粉煤灰、漂珠、膨润土等)配制低密度水泥浆体系。
用于低压易漏地层的封固:可与外加剂配成常规密度水泥浆体系,用于常规井的封固:可与加重材料(重晶石粉、铁矿粉等)、外加剂配成高密度水泥浆体系,用于深井和高压气井的封固。
其中G级油井水泥在我国用量最大。
生产厂家最多,在我国各个油田都有使用。
H级油井水泥比G 级油井水泥要磨的粗一些,水灰比小,配成水泥浆密度在1.98左右,更适合配制成高密度水泥浆体系用于高压气井的封固,在我国塔里木油田使用较多。
3.2微细或超细油井水泥使用微细油井水泥或超细油井水泥哪一种命名.在我国油田应用中并没有严格区分,有的称为超细油井水泥,也有的称为微细油井水泥。
有专家认为水泥中95%粒子的粒径在12μm以下,平均粒径在3~6μm左右,或者说水泥的细度(用比表面积表示)达到100m2/kg 左右才称的上超细水泥。
从世界对基本油井水泥的分类来看,使用微细油井水泥的命名会更好一些。
粉磨细度根据各油田现场需要,可以从50~120m2/kg之间甚至更高.在我国胜利油田、大庆油田、辽河油田、河南油田、长庆油田、中原油田等油田广泛使用。
该系列油井水泥颗粒较为细小,能够渗透到API油井水泥不能到达的区域,可用于挤水泥、消除砾石层出水,修复套管泄漏区,封堵地层出水通道以及小间隙固井。
3.3 G级抗高温油井水泥G级抗高温油井水泥根本上是G级高抗油井水泥与硅粉按一定比例混合的产物,主要用于防止井底静止温度大于110℃的深井、蒸汽注入井和蒸汽采油井由于温度过高造成的强度倒退。
当井底静止温度在110—240℃条件下的深井时,石英粉的掺量为35%-40%。
对于蒸汽注入井和蒸汽采油井,温度可达到350℃左右,硅粉掺量通常在60%以上。
其中硅粉的纯度要求不小于96%.规格分为细硅粉和粗硅粉两个等级。
在我国辽河油田有不少的稠油热采井。
水泥浆配方基本上都掺入一定比例的硅粉,可以现场混入也可在水泥厂出厂前混入,这样产生了G级抗高温油井水泥。
3.4快凝早强油井水泥快凝早强油井水泥是面向低温地层条件(<380℃)固井开发的一种油井水泥。
目前固井使用的API油井水泥在低温条件下,存在水泥浆凝结时间长,强度发展慢的缺陷。
虽然在基本油井水泥中加人大量促凝剂、早强剂等外加剂能达到预期的效果,但成本投入较大。
工艺较为复杂。
快凝早强油井水泥则凭借其快凝、早强的优势,是较为理想的产品。
但该油井水泥技术还尚未成熟.在应用中还没有代表性的产品。
有文献报道通过高硅率、高铝率矿物材料及微晶种、矿化剂双掺技术的煅烧工艺或使用硫铝酸盐为材料的煅烧工艺,都能生产出较为理想的产品,并且在我国吉林油田的浅层稠油固井和我国山西淮南地区的煤气固井都曾使用过。
4我国常用油井水泥的性能要求4.1 APl油井水泥A级、D级、G级、H级油井水泥在应用中的性能,直接与生产的原材料、工艺过程和生产中的质量控制紧密相关,所以各级油井水泥的出厂检验都应该满足国家油井水泥标准GBl0238—2005《油井水泥》中各项指标的要求。
除此之外各生产厂家。
都应尽可能的保证各级油井水泥产品质量稳定性,把批次之间检测结果的浮动范围降低到最小,有利于现场水泥浆配方设计和水泥浆体系性能的稳定。
各级油井水泥应该与油田通用的油井水泥外加剂,具有较好的配伍性,防止加入油井水泥外加剂后使得油井水泥的活性丧失。
油井水泥在应用前,都应该与通用的油井水泥外加剂作配伍性实验。
表l是三个油井水泥生产厂家某批次产品与通用油井水泥分散剂(醛酮缩合物)的检测结果(依据标准SY/T 5406—1999),从检测结果可以发现各厂家与分散剂的配伍性相差较大,厂家1检测结果为一级品,厂家3检测结果为不合格品。
表1 生产厂家某批次油井水泥流变性检测结果的对比注1:n为沉行指数,值偏大较好。
k为制厦系数,值偏小较好。
4.2微细或超细油井水泥在应用中微细油井水泥没有统一的质量标准,在具体指标上也没有明确的规定。
厂家的生产往往是根据油田用户的需求,在油井水泥熟料(A级、G级)的基础上深度磨细,或者在油井水泥熟料的基础上适当调整然后深度磨细。
在性能上主要是由于细度的变化,导致了水化加剧而引起水泥浆各项物理性能的改变。
微细油井水泥的细度比表面积值越高,通过窄缝的能力也越强,在相同条件下封堵的效果就越好。
当达到比表面积90m2/kg左右时,水泥中大约有90%以上颗粒的粒径不大于l0.5μm,平均粒径在5μm左右,有实验表明该细度油井水泥在通过0.15mm的窄缝时,通过量可以达到90%甚至100%,用于某些地层区域的封堵效果才较为显著,所以在应用时一定要保证微细油井水泥的细度符合现场封堵的要求。
配制水泥浆时首先要确定水灰比,与G级油井水泥的水灰比0.44相比,微细油井水泥的水灰比根据细度的不同,一般可以达到0.7~1.3,高的甚至可以到2.0左右。