非晶态镍合金催化剂加氢合成3,4-二氯苯胺

非晶态合金催化剂的制备及其在加氢反应中的应用XXX（XX大学 XX学院）摘要：本文介绍了非晶态合金催化剂的制备方法，其中，经过改性研究后的化学沉积负载法和添加第三组分化学沉淀法制得的催化剂有优良的催化活性和很高的热稳定性，因此这两种方法越来越受关注。

简述了非晶态合金催化剂在CO、CO2、烃类、羰基化合物和不饱和化合物等加氢反应中的应用，并展望了其前景。

关键词：非晶态合金；催化剂；制备方法；加氢Preparation of Amorphous Alloy Catalyst and Its Application in theHydrogenationAbstract:In this article, preparation methods of the amorphous alloy catalyst are introduced, the catalysts which prepared by modified Chemical deposition load method and add the third component chemical precipitation, are demonstrated excellent catalytic activity and high thermal stability.Therefore, the two methods are becoming more and more attention. It reviews the application in hydrogenation of CO、CO2、Hydrocarbons、carbonyl compounds and unsaturated compounds, and the application foreground are prognosticated.Key words:amorphous alloy;catalyst;preparation methods;hydrogenation自然界的各种物质的微观结构可以按其组成原子的排列状态分为两大类：有序结构和无序结构。

项目名称：年产1000吨高质量3，4-二氯苯胺1、产品功能及应用领域：3，4-二氯苯胺是一种重要的有机中间体，是合成环丙草胺、敌稗、敌草快、草克尔、新燕灵、敌草隆、利谷隆、草不隆和苯酰敌草隆等除草剂与酰胺唑杀茵剂的重要原料，也用于生产一系列医药和染料等中国体，有广阔的应用前景。

技术特点简要说明：采用自制的改性镍催化剂，活性高，选择性好，寿命长，其始原料3,4-二氯硝基苯几乎100%转化，并减少了氢解脱氯反应，分离的平均总收率94.9%，氢解脱氯水于0.2%。

溶剂甲醇和催化剂回收套用，失活的催化剂可再生套用。

催化加氢绿色合成技术和清洁生产工艺，提高原子利用率，从源头减少“三废”产生量。

比传统铁粉还原法“三废”减少95%以上。

本项目以3，4-二氯硝苯为主要起始原料。

3，4-二氯硝基苯通过对氯硝基苯氯化或邻二氯苯经硝化和分离制得，省内外均有生产，且价格较低，可直接外购。

故本项目以3，4-二氯硝基苯为主要起始原料，经溶解，催化加氢还原，分离和烘干等工序生产3，4-氯苯胺，收率≥95%。

2、本技术与国内外同类产品比较：自行研发的催化剂完全可以替代国内外文献报道的Pb/C、Pt/C、Ru/C改性lr和镍合金催化剂。

本项目中采用的催化剂和产品保护剂未见文献报道。

设计了传质和传热好的加氢反应釜，巧妙地过滤和分离设备，减少了催化剂和产品的损耗，有利于安全生产。

在“催化加氢多功能装置”试验结果，催化加氢转化率≥99.5%，产品总收率≥95%，产品纯废≥99%，其主要原因是采用自制的改性镍催化剂，活性高，选择性好，使3，4-二氯硝基苯、氧化偶氮苯和偶氮苯等反应物和稳定的中间产物均转化成3，4-二氯苯胺，同时减少了氢解脱氯的副反应，提高收率，降低生产成本。

在产品中加入少量保护剂可防止产品氧化变质，确保产品质量。

与会专家一致认为，在年产500吨催化加氢多功能装置上进行了3，4-氯苯胺开发研究。

由3，4-氯硝基苯经催化加氢制备3，4-二氯苯胺的工艺路线先进可行，在催化剂、加氢装置和保护剂方面创新，加氢转化率达99.9%，氢解脱卤≤1%，总收率94.9%，含量大于99%，技术处于国内领先水平，产品质量达到国际先进水平。

•30 •非晶态镍磷合金微管的制备及其催化加氢性能刘连川1，卢小萍1，李强1，王桂雪1，谢广文1, *，王荣生2（1.青岛科技大学材料科学与工程学院，山东 青岛 266042； 2.山东电力集团公司青岛供电公司，山东 青岛 266002）摘要：以蜘蛛丝作模板，采用化学镀法在模板表面沉积得到均匀的非晶态Ni–P 合金镀层，用碱液溶解法去除内部的蜘蛛丝模板，制得非晶态Ni–P 合金微管。

分别采用能谱仪、扫描电镜、X 射线衍射法对产物进行表征。

以硝基苯液相加氢为探针反应，考察了非晶态Ni–P 合金微管的催化加氢性能，结果表明，非晶态Ni–P 合金微管具有良好的催化活性和循环使用性能。

关键词：镍–磷合金；化学镀；微管；模板；催化加氢 文章编号：1004 – 227X (2011) 10 – 0030 – 03 中图分类号：TQ 153.2文献标志码：APreparation and catalytic hydrogenation property of amorphous nickel–phosphorus alloy microtubes // LIU Lian-chuan, LU Xiao-ping, LI Qiang, WANG Gui-xue, XIE Guang-wen*, WANG Rong-shengAbstract: Amorphous Ni–P alloy microtubes were prepared via electroless plating with spider silk as template followed by removal of the template by dissolving in alkaline liquor. The products were characterized by energy-dispersive spectroscopy, scanning electron microscopy and X-ray diffraction technique. The catalytic hydrogenation property of the prepared amorphous Ni–P alloy microtubes were studied by liquid-phase hydrogenation of nitrobenzene. The results showed that the amorphous Ni–P alloy microtubes exhibit good catalytic activity for hydrogenation and cyclic use performance.Keywords: nickel–phosphorus alloy; electroless plating; microtube; template; catalytic hydrogenationFirst-author’s address: College of Material Science and Engineering, Qingdao University of Science and Technology, Qingdao 266042, China1 前言近年来，具有管状结构的纳微材料引起了人们的广泛关注。

大连理工大学科技成果——加氢法制备3,4-二氯苯胺、2,5-
二氯苯胺和3,5-二氯苯胺
一、产品和技术简介
二氯代苯胺是多种染料、颜料、医药、农药、精细化工产品的中间体，采用催化加氢技术还原二氯代硝基苯制备相应的二氯代苯胺，是环境友好的生产工艺；使用脱氯抑制剂可得到高纯度的产品。

本工艺的特点与铁屑还原法相比具有还原反应时间短、反应温度低（<100℃），反应压力较低（<1.0MPa），所用的有机溶剂可回收，催化剂（Ni）可循环套用，产品质量好等优点。

工艺过程主要有加氢还原、过滤、回收催化剂、蒸馏回收溶剂、过滤产品，水蒸汽蒸馏得精品。

二、应用范围
主要原料：邻、间、对二氯硝基苯（纯度>99%），甲醇（纯度>99%），氢气（纯度>99%），催化剂（R-Ni自制）。

主要设备：加氢反应釜、蒸馏和精馏设备。

三、规模与投资
年产500吨的生产能力设备需投资约80万元。

四、提供技术的程度和合作方式
提供小试技术，可提供中试、生产工艺流程（含控制点）和设备一览表，提供现场施工安装和生产试车指导，可进行小试技术完全转让及共同开发中试、生产。

加氢法制备3,4-二氯苯胺，2,5-二氯苯胺，3,5-二氯苯胺一、产品技术简介：二氯代苯胺是多种染料、颜料、医药、农药、精细化工产品的中间体，采用催化加氢技术还原二氯代硝基苯制备相应的二氯代苯胺，是环境友好的生产工艺；使用脱氯抑制剂可得到高纯度的产品。

本工艺的特点与铁屑还原法相比具有还原反应时间短、反应温度低（<100℃），反应压力较低（<1.0MPa），所用的有机溶剂可回收，催化剂（Ni）可循环套用，产品质量好等优点。

工艺过程主要有加氢还原、过滤、回收催化剂、蒸馏回收溶剂、过滤产品，水蒸汽蒸馏得精品。

二、生产条件：主要原料：邻、间、对二氯硝基苯（纯度>99%），甲醇（纯度>99%），氢气（纯度>99%），催化剂（R-Ni自制）。

主要设备：加氢反应釜、蒸馏和精馏设备。

三、规模与投资：年产500吨的生产能力设备需投资约80万元。

四、市场与效益：按目前市场价格，吨产品可获净利约5000元以上。

五、提供技术的程度和合作方式：提供小试技术，可提供中试、生产工艺流程（含控制点）和设备一览表，提供现场施工安装和生产试车指导，可进行小试技术完全转让及共同开发中试、生产。

Pd/C催化加氢法制备DSD酸一、产品和技术简介：4,4’-二氨基二苯乙烯-2 ,2’-二磺酸（DSD酸）及其二钠盐是合成荧光增白剂、芪系直接染料，活性染料的重要中间体，本技术采用Pd/C为主催化剂，OVN为助催化剂，选择性加氢还原DNS制备DSD酸，反应以水为介质，加氢产品经酸化析出后过滤得到，催化剂可以连续多次套用，本工艺简捷，对环境友好，反应条件温和，生产能力大，产品质量好，收率高。

主要工艺条件为：反应温度<100℃ ,反应压力<1.0MPa，反应时间<6小时。

二、应用范围：由DSD酸合成的荧光增白剂广泛应用于造纸业，纺织印染业和洗涤业。

三、生产条件：设备：加氢反应釜，真空过滤器，酸化锅。

主要原料：DNS（4,4’-二硝基二苯乙烯-2 ,2’-二磺酸）氢气（纯度>99.9%）。

负载型镍基非晶态催化剂催化氯代硝基苯加氢合成氯代苯胺杨师棣;汤发有;张洪利;蔡秀琴【摘要】分别以碳纳米管(CNTs), SiO_2, TiO_2, γ-Al_2O_3, TiO_2-SiO_2和活性炭(AC)为载体(M),以Ni和B为活性组分,采用浸渍-化学还原法制备了一系列负载型Ni-B非晶态合金催化剂(Ni-B/M).采用电感耦合等离子体光谱(ICP), XRD, TEM 和DSC研究了Ni-B/CNTs的非晶性质,Ni的担载量及其热稳定性.将Ni-B/M用于催化三种氯代硝基苯液相加氢合成氯代苯胺的反应.结果表明,Ni-B/M在反应中表现出较高的活性和良好的选择性,其中Ni-B/CNTs可使三种氯代硝基苯的转化率均高于99.8%,加氢脱氯率小于3%.讨论了CNTs和Ni-B之间的相互作用对催化剂性能的影响.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2010(018)002【总页数】5页(P192-195,212)【关键词】碳纳米管;镍;硼;非晶态合金;催化加氢;催化剂;氯代硝基苯【作者】杨师棣;汤发有;张洪利;蔡秀琴【作者单位】渭南师范学院,化学化工系,陕西,渭南,714000;陕西师范大学,化学与材料科学学院,陕西,西安,61002;渭南师范学院,化学化工系,陕西,渭南,714000;渭南师范学院,化学化工系,陕西,渭南,714000【正文语种】中文【中图分类】O643.36;O614.81;O613.8氯代苯胺是染料、医药、农药和香料等精细化工产品的重要中间体，用途非常广泛[1]。

卤代芳胺的合成方法一般由相应的卤代芳香硝基化合物采用铁粉、硫化碱或水合肼还原制得[2]。

其生产工艺落后，产生大量高浓度难处理的有机污水和有毒污泥，严重污染了生态环境，急需清洁工艺代替。

催化氢化法具有环境友好、原子经济性和产品质量好、收率高、成本低等特点，是一种有前途的清洁生产技术。

研究较多的是液相加氢催化剂是Raney-Ni和负载型贵金属(Pt， Ru和Pd等)，但催化加氢过程中存在氢解脱卤难题，并导致加氢催化剂中毒和产品质量下降。

专利名称：一种合成3,4-二氯-2-氨基-5-氟联苯的方法专利类型：发明专利
发明人：张国富,俞钰萍,李永曙
申请号：CN201911199124.6
申请日：20191129
公开号：CN111072492A
公开日：
20200428
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种合成3,4‑二氯‑2‑氨基‑5‑氟联苯的方法：底物3,4‑二氯苯胺与亚硝基硫酸经重氮化反应制备重氮盐；所得重氮盐与4‑氟苯胺经偶合反应制得产物3,4‑二氯‑2‑氨基‑5‑氟联苯；本发明反应过程中不产生需要填埋处理的氯化钠，并且具有条件温和、操作简单、原料转化率和产物选择性较高、能耗低等特点，适合工业化生产；反应产生的副产物硫酸钠为棕黄色固体，采用树脂吸附脱色，热法蒸发浓缩结晶组合工艺处理后，得到无色硫酸钠产品，整个工艺过程中，实现含硫酸钠废盐渣无害化处理及资源化利用，产出的硫酸钠产品达到工业级无水硫酸钠产品标准，既提高了经济效益，又避免了环境污染。

申请人：浙江工业大学
地址：310014 浙江省杭州市下城区潮王路18号浙江工业大学科技处
国籍：CN
代理机构：杭州天正专利事务所有限公司
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3,4-二氯苯胺的合成摘要：一、3,4-二氯苯胺的基本信息二、3,4-二氯苯胺的合成方法1.间接合成法2.直接合成法三、合成过程中的影响因素1.反应温度2.反应时间3.催化剂四、3,4-二氯苯胺的应用五、合成技术的展望正文：一、3,4-二氯苯胺的基本信息3,4-二氯苯胺是一种有机化合物，分子式为C6H4Cl2N。

它是白色或淡黄色晶体，分子量为181.02。

3,4-二氯苯胺具有较高的化学活性，广泛应用于染料、医药、农药等领域。

二、3,4-二氯苯胺的合成方法1.间接合成法间接合成法是通过氯代苯胺中间体进行合成。

首先将苯胺进行氯代，得到氯代苯胺，然后将氯代苯胺与氯气反应，生成3,4-二氯苯胺。

2.直接合成法直接合成法是将苯胺与氯气直接反应，生成3,4-二氯苯胺。

这种方法具有反应速度快、合成效率高等优点，但同时也存在产物纯度较低、副产物较多的缺点。

三、合成过程中的影响因素1.反应温度反应温度对合成3,4-二氯苯胺的产率和纯度有很大影响。

一般来说，反应温度越高，合成效率越高，但过高的温度会导致产物分解，因此需要控制适当的反应温度。

2.反应时间反应时间的长短直接影响产物的纯度和收率。

较长的反应时间可以提高产物的纯度和收率，但同时也会增加成本和能耗。

因此，需要在保证产物质量的前提下，尽量缩短反应时间。

3.催化剂催化剂是合成3,4-二氯苯胺的关键因素之一。

常用的催化剂有铁粉、钴基催化剂等。

选用合适的催化剂可以提高反应速度和产物的收率。

四、3,4-二氯苯胺的应用3,4-二氯苯胺广泛应用于染料、医药、农药等领域。

例如，它可以作为染料的中间体，制备酸性染料、分散染料等；在医药领域，3,4-二氯苯胺可用于合成抗微生物药物、抗肿瘤药物等；在农药领域，它可用于合成杀虫剂、杀菌剂等。

五、合成技术的展望随着科学技术的不断发展，3,4-二氯苯胺的合成技术也在不断改进。

未来的发展方向包括：提高合成效率，降低成本；开发绿色、环保的合成方法；提高产物的纯度和收率等。