（2）取代基旁侧基团的极性，对分子链的内旋转和分子间的相互作用都会产生很大的影响。
侧基的极性越强，Tg 越高。
此外，增加分子链上极性基团的数量，也能提高高聚物的Tg。
但当极性基团的数量超过一定值后，由于它们之间的静电斥力超过吸引力，反而导致分子链间距离增大，Tg下降。
取代基的位阻增加，分子链内旋转受阻碍程度增加，Tg升高。
应当强调指出，侧基的存在并不总是使Tg增大的。
取代基在主链上的对称性对Tg也有很大影响，旋转位垒降低，柔性增加，其Tg比聚丙烯为低。
又如，当高聚物中存在柔性侧基时，随着侧基的增大，在一定范围内，由于柔性侧基使分子间距离加大，相互作用减弱，即产生“内增塑”作用，所以，Tg反而下降。
式分子链较硬，Tg较大。
（4）离子键的引入分子链间有离子键可以显著提高Tg。
例如，聚丙烯酸中加入金属离子，Tg会大大提高，其效果又随离子的价数而定。
用Na+使Tg从l06℃提高到280℃；用Cu2+取代Na+， Tg提高到500℃。
其他结构因素的影响（1）共聚无规共聚物的Tg介于两种共聚组分单体的Tg之间，并且随着共聚组分的变化，其Tg在两种均聚物的Tg之间线性或非线性变化。
非无规共聚物中，最简单的是交替共聚，他们可以看成是两种单体组成一个重复单元（2）交联随着交联点的增加，高聚物自由体积减少，分子链的运动受到约束的程度也增加，相邻交联点之间平均链长变小，所以Tg升高。
（3）分子量分子量的增加使Tg增加，特别是在分子量很小时，这种影响明显，当分子量超过一定的程度后，Tg 随分子量变化就不明显了。
（4）增塑剂和稀释剂增塑剂对Tg的影响也是相当显著的，玻璃化温度较高的聚合物在加入增塑剂后，可以使Tg 明显下降。
例如：纯的聚氯乙烯Tg=78℃,在室温下是硬塑料，加入45%的增塑剂后，Tg=-30℃，可以作为橡胶代用品。
淀粉的玻璃化温度在加水前后就有明显的变化。
原理：首先在高于聚合物熔点的一个温度进行等温处理一定时间消除样品的热历史，然后快速将至室温，再以一定的速度升温到聚合物熔点的一个温度进行一定时间的等温处理，然后快速降温到室温，重复相同的操作，调整每次等温处理的温度间隔，最后以10℃/min的升温速度得到热分级处理结果。
