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中国科学院有机化学考研答案1999

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中国科学院
1999年硕士学位研究生入学考试试题
有机化学参考答案
一，完成反应：
1.
CH 2CHCH 2C CH 2.OH H OH H
CHO CHO 3.
(endo 为主)4.OH
OH
5.C(CH 3)3
CH 3
6.
O
7.C 6H 5CH 2OH
+
HCOOH
8.CH 3C=CHCH=CHC=CHCHO
CH 3
CH 3
9.
(主)
10.
COOC 2H 5H
Ph H
COOC 2H 5
H H
Ph (顺反各一对对映体）
11.CH 3CCH 2Ph O
12.O
O 13.
O 14.N CH 3
N=NC 6H 5
H
15.
NH
O
二，机理题：
1．苄位上的氯极易离去，水又是弱亲核试剂，故水解反应属于SN1历程的亲核取代。

3－位上的CH 3O-对1－位主要起－I 效应，使苄位氯难离去，而4－位上的CH 3O-对1－位则＋C>>－I,苄位氯电离大大加快。

2．这是一个3，3－迁移的周环反应，
1
2
33
,
3,1
,
1
,
2
,
2
,
21
3
2
2，，
3．片呐醇重排的立体化学要求迁移基团必须处于离去基团的反式交叉位置
上，故只有如下：
3
3
33
O H
4．顺式－行为似SN1，酸催化失水形成的碳正离子立即与邻位的溴形成环溴
正离子。

反式－邻基参与的SN2历程，溴原子从背面帮助质子化的羟基离去，也生
成相同的环溴正离子，最后都生成反式邻二溴环己烷。

三，合成题：
1.
CH 31.
CH 3
H H OH CrO 3.Py CH 3O Ph 3P=CH 2CH 3CH 22.CH 32O O 1.2.BrCH 2CH 2Br CH 3CCCOE O
O t CCH 3
O 3.(CH 3)3
C (CH 3)3C NO 2(CH 3)3C NHCOCH 3(CH 3)3C NH 2
Br
(CH 3)3C NHCOCH 3Br (CH 3)3C
Br 混酸.Fe/HCl .2Br 2
FeBr 3
OH /H 2O NaNO 2/HCl H 3PO 24.CH 2(COOEt)2HNO 2
C COOEt NHCOCH 3H C NOH COOEt
.H 2/Pt
.
Ac O
C COOEt
NHCOCH 3HOCH 2OH OH /H 2O H HOCH 2NH 25.C CH C CCH NaNH 2.CH 3I Na,NH 3(l)
3
3
3＋
四，推测结构：
1.
CH H 3C
CH 3
H 3C
H 2/Pt
NaOH/I 2
COOH COOH
O
A B C
D E
2.
CHO CH 3
CH=CHCOOH CH 3
CH
33
Br
HOOC
Br
COOH Ac 2O NaOAc
COOH
H 2
COOH COOH
+
Cu
A
B
C
D
E
3.OCH 3
HO OH
CH 2OH
OH
HO OH
OH
CH 2OH
H 2O
CHO
COOH
HNO 3
CHO
COOH
HNO 3
降解
A
B
B
C(无旋光性）D
E(有旋光性）(A 可以是α－型或β－型)
4.
C O
2CH 2C O
CH 3
NMR:δ7.7
3.0
1.2
IR:νC=O = 1690cm
-1
7.1 3.5 2.0
IR:νC=O = 1705cm -
1
A B
2。

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浙江大学1999年有机化学(甲)考研试题+参考答案(3+3)

浙江大学1999年有机化学(甲)考研试题+参考答案(3+3)

浙 江 大 学一九九九年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目 有机化学（甲） 编号 031注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。

一、命名下列化合物（有构型的标明构型 8分）H 3CH 3C1.C CHCHOHCH CH CH 3(CH 2)3CH 22.CH 3ClH COOHHOH3.HO 2NPhO H4.二、回答问题（12分）1. 画出下列化合物最稳定的构象式CH 3t-BuCH 3(1)(2)D-葡萄糖2. 判断下列化合物是否具有芳香性SN(1)(2)(3)(4)OH三、比较活性大小（10分） 1. 碳正离子稳定性(1)CH 3CH 2CH 2(2)CH 3CHCH 3(3)(4)CH 3C CH 3CH 32. 亲电取代反应活性ON HS(1)(2)(3)(4)3. 发生S N 2反应活性(1)(2)(3)t-BuCH 3t-BuCH 3t-BuCH 3BrBrCH 3Br4. 亲核加成反应活性(1)CH 3CH 2CH 2CHO (2)CH 2CH 2CHCHO(3)CH 3CCH 2CH 3ClO5. 硝化反应活性NO 2ClCH 3NHCH 3(1)(2)(3)(4)四、完成下列反应（写上每一步反应产物 18分）1.CH 3CH=CHCH 2CH 3NBS (1mol)KOH 醇CH 2=CHCNLiAlH 42.2CH 3CCH 3①Mg-Hg ②H 2O O浓H 2SO 4()(CH 3)3CCOOH +CHI 33.2CH 3CH 2CHO 10%NaOHAg(NH 3)2+H 3O +CH 3CH 34.10℃hvNH5.CH 3I Ag 2O/H 2O 1)CH 3I 2)Ag 2O/H 2O 3)CH 2CH 2COOHCH 2CH 2COOH(BH 3)2OH -/H 2O 2Ph 3P=CH 26.五、推导反应机理（10分）CHCH 3ClCHCH 3OHAg +H 3O +1.OHCH 3++CH 3CH=CHCH 2CH 2OHCH 2CHOCH 2ClC 2H 5O -2.*CHCH 2O*CH 2OC 2H 5六、合成（其它无机或有机试剂任选 30分）1. 由苯及二个碳的有机物合成CH 2CH 2CH 2CH 2OH2. 由四个及四个碳以下的醛合成OOOO3. 由苯合成OHBr4. 由乙酰乙酸乙酯及三个或三个碳以下的有机物合成CCH 3O5. 以环己醇及二个或二个碳以下的有机物合成CH 2COOH OH七、推导结构（6分）旋光活性化合物A （右旋）的分子式为C 7H 11Br 。

中科院有机化学

中科院有机化学


SOCl2
?
5.
CH3 OH
H
CH3
?
6.
OH
OH
CH3 H CH3
?
OH
CH3
7.
CH3 H3O
?
OH
化合物中哪一个N原子碱性较强
8.
HNO3,H2SO4
?
NN H CH3
H2O2 PhCHO
? ?
NaOH
OH
9.
C H PhCOCl CH3 CO2Et
?
TsCl
?
PhCO2
?
10.
NH2 过量CH3I ? AgOH
) Na ( NH3
)
3. (CH3)3CCH2OH H2SO4 浓 （
）
4.
CH3 KMnO4 冷稀 ( ) CrO3 (
)
OH
HOAc
O
5.
t -BuOK + ClCH2CO2Et t -BuOH
(
)
( 6. CH2=CH(CH2)3COCH3
) CH2=CH(CH2)3CH2CH3
Cl
Cl 7.
δ7.1(5H)多重峰
推断（A），（B）的结构是什么？
3.某化合物的元素分析与 UV，IR，NMR 和 MS 的分析如下，推测其结构。
元素分析：C 77.8%，H 7.5%。 UV：（0.536mg 样品溶在 50ml95%的乙醇中）λ220（强），λ280（弱） IR：（液体薄膜）1600cm-1,1480cm-1,1250cm-1,1050cm-1,780cm-1,710cm-1。 NMR：（溶剂：CCl4）δ3.8(3H,s),δ6.9(3H,m),δ7.1(2H,m) MS：M/e 65,77,78,93,105(M+)。
中科大99-01无机化学及答案汇总

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中科院系统99-01年研究生入学考试无机化学试题汇编99年无机化学试题一选择题（30分）： 1 下列溶剂最能溶解离子型溶质的是------------------------------------------------------------（）A CCl4；B CH3OH；C C5H12；D (C2H5)2O。

2 下列物质中碱性最强的是-----------------------------------------------------------------------( )A R4NOH； B R3NHOH； C R2NH2OH； D NH3(aq)。

3 硼酸晶体中质点间的作用力是-----------------------------------------------------------------( )A 氢键,范德华力；B 共价键；C 离子键；D 离子键,共价键。

4 对于常见分子筛的成分中，硅铝比越大，下列说法正确的是-------------------------（）A 耐酸性强，热稳定性差；B 耐酸性差，热稳定性差；C 耐酸强，热稳定性强；D 耐酸怀差，热稳定强。

5 下列金属中，熔沸点相差最大的是-----------------------------------------------------------（）A Li；B Al；C Ga；D In。

6 NCl3的水解产物是---------------------------------------------------------------------------------（）A NH3+HOCl； B NH3+HCl； C HNO2+HCl； D NH2OH+HCl。

7 已知某反应的活化能为114kj.mol-1，采用一种催化剂可使其活化能降低一半，该反应速率将加快倍数约是---------------------------------------------------------------------------------（）A 1×102；B 1×1010；C 1×106；D 1×108。