辽西滨海矿集区重金属污染状况及原因

  • 格式:pdf
  • 大小:162.59 KB
  • 文档页数:4

收稿日期:2004 03 10基金项目:辽宁省环境保护局重点科研项目;辽宁省环境科学研究院开放式实验室资助项目作者简介:周秀艳(1969-),女,辽宁阜新人,东北大学博士研究生;王恩德(1957-),男,辽宁营口人,东北大学教授,博士生导师第25卷第11期2004年11月东北大学学报(自然科学版)Journal of Northeastern U niversity(Natural Science)Vol 25,No.11Nov.2004文章编号:1005 3026(2004)11 1107 04辽西滨海矿集区重金属污染状况及原因周秀艳1,王恩德1,姜 莉1,王宏志2(1.东北大学资源与土木工程学院,辽宁沈阳 110004; 2.辽宁省环境监测中心站,辽宁沈阳 110031)摘 要:基于环境地球化学方法对辽西滨海矿集区的金属矿产开发区、冶炼厂附近土壤重金属污染状况进行了研究,结果表明,Cu,Pb,Zn,Cd 的质量分数最高值达到0 0236%,0 0535%,0 1473%,0 0012%,多数土壤表层重金属元素的质量分数高于区域土壤背景值,4种元素分别是区域背景值的1 34~10 67倍,1 20~25 59倍,0 49~23 31倍,1 87~82 8倍 Cu,Pb,Zn,Cd 元素的质量分数与5%HNO 3浸提态的质量分数间相关性较好 采矿飘尘、废岩、尾矿泥等人为污染源是区域土壤重金属污染的主要来源,且随着距污染源距离的增加,表层土壤重金属的质量分数降低 关 键 词:重金属;污染;5%HNO 3溶液;浸提;土壤;污染物中图分类号:X 53 文献标识码:A矿业开发引起的环境问题已成为全球性的问题,作为环境地球化学研究的一个重要领域越来越受到国内外学者的重视[1~9] 辽西滨海地带主要为葫芦岛市所辖,该区域金属矿产种类繁多,主要有金、银、铅、锌、钼、铜、硫铁矿等矿产,集中分布在八家子、杨家杖子、兰家沟等地,目前开采有钼矿、铅锌矿、铜矿、银矿等金属矿产 位于市区的葫芦岛锌厂是亚洲最大的锌厂,该厂集有色金属冶炼和化工产品于一体,以炼锌、铜、镉为主,副产品硫酸,成为国家和地方出口创汇的支柱产业 几十年的工矿开发和生产建设为该区域创造了巨大的财富,同时也造成了一定的环境污染和生态破坏 曾有学者对葫芦岛锌厂造成的重金属污染作过研究,但仅限于对五里河及锦州湾造成的污染[10],因此广泛研究该地区的工矿开发活动对周围环境的污染状况、不同特点及其生态效应,显得尤为必要本文旨在通过对该地区重金属的污染状况进行研究,探讨重金属的自然污染与人为污染不同的地球化学特征,为重金属污染区域环境治理提供科学依据1 研究方法1.1 样点布设研究区属于低山丘陵区,土壤按母岩类型主要由花岗岩、碎屑岩及碳酸盐岩发育的棕壤至褐土的过渡类型,以残积或残坡积层为主为探究研究区域土壤重金属污染状况及污染物的主要来源,考虑到本区金属的矿化类型、不同的土地利用类型及所在区域的代表性,并兼顾样点的均匀性,采集了土壤、采矿区尾矿泥、矿区废水、地表水等,于2003年4月15日~30日,在研究区内布置样点11处,其中剖面6条,共计采集土样16件,水样6件 采样时利用GPS 确定采样点的位置 1.2 分析方法土样自然风干后,去掉土壤侵入物,磨碎过孔径为0 15m m 的尼龙筛,然后在恒温干燥箱内60 烘干后备用 干燥样品经HCl HNO 3 H ClO 4消化处理后,在华光 9602A 型原子吸收分光光度计以AAS 法测定土壤中Cd,Pb,Cu,Zn [11] 分析中以水样标准号为GB7475 87、土壤样标准号为GB/T 17138 1997作为质控标样冯新斌等人[12]提出,用硝酸浸提出的那部分元素,在表生环境条件下,也容易被风化而带出 干燥样品用5%HNO 3浸提[13],经水平振荡器振荡2h 后,然后用干滤纸过滤,滤液用于原子吸收光谱法测定浸提态含量2 结果与分析2.1 土壤的重金属污染状况(1)土壤重金属质量分数对研究区土壤Cu,Pb,Zn,Cd质量分数的分析结果表明,与锦西地区!七五∀期间国家调查的背景值相比,除铅锌矿渣点外,各样点表层土壤Cu,Pb,Zn,Cd质量分数分别是当时背景值的1 34~10 67倍,1 20~25 59倍,0 49~23 31倍,1 87~82 8倍 除个别点Zn的质量分数低于背景值外,多数样点土壤重金属质量分数偏高,如Pb,Zn,Cd质量分数最高达到0 0535%, 0 1473%,0 0012%,远远超过国家土壤环境质量#级标准(w(Pb)∃0 03%,w(Zn)∃0 025%,w(Cd)∃0 00006%,pH6 5~7 5)各土壤剖面处表层与深层的Cu,Pb,Zn,Cd 质量分数之比为0 90~4 24,1~5 67,1 01~ 9 19,1 30~4 00 除水泉地区表层与深层Cu的比值为0 90外,其余各点所有元素的比值均大于1,尤其是葫芦岛锌冶炼有限责任公司、葫芦岛锌厂、八家子铅锌矿尾矿坝附近,表层与深层比值更大,说明由于工矿开发造成的人为干扰,使得表层土壤重金属污染严重(见表1)(2)土壤重金属元素浸提态研究区土壤经5%H NO3浸提后的重金属元素质量分数如表1所示 各样点表层浸提态的质量分数是Cu为30 2%~76 8%,Pb为32 4%~ 68 8%,Zn为15 1%~89 5%,Cd为16 6%~ 94 5% 各剖面上表层与深层的浸提态的质量分数,除水泉地区Cu外,其余地区Cu,Pb,Zn,Cd元素均是表层高于底层表1 研究区土壤重金属元素质量分数Table1 Mass fractions of heavy metals in top soi l sampled from di fferent sites10-6采 样 点采样层位w(Cu)w(Pb)w(Zn)w(Cd) 浸提(Cu) 浸提(Pb) 浸提(Zn) 浸提(Cd)杨家杖子锌冶炼有限责任公司附近0-2020-4031.9022.24114.2959.5284.2915.540.430.1113.9212.7062.1431.5175.4213.630.190.09葫芦岛锌厂西稻池村0-2020-4033.1324.8548.8129.76185.4720.182.711.3613.2011.2226.908.45102.0313.262.570.23水泉0-2020-4034.0538.04252558.9355.180.320.2114.4018.778.338.1021.3723.900.30.16兰家沟0-2031.4439.2954.110.7114.7916.3136.660.38上边子村0-2020-4029.6027.9140.4736.9031.0730.890.280.2111.6510.8118.4515.8322.8016.050.100.20宽邦0-2020-4049.3911.6680.9514.29107.14101.710.410.3114.928.9539.585.7139.0615.370.150.12八家子铅锌矿0-201035.891104.762499.3217.68 1.08678.57140.20 1.44距尾矿坝约50m0-20235.74534.521473.4812.42 1.89 5.12553.89 3.67距尾矿坝约100m0-2080.98438.10607.77 4.92距尾矿坝约200m0-2020-4091.4175.77438.10301.19603.55481.0812.393.3433.0324.32290.48207.14276.86199.492.171.78锦西土壤背景值[9]22.0920.8963.220.152.2 土壤重金属间的伴生关系及与浸提态间的相关性对研究区的重金属元素及其形态间相关性的统计结果表明,除Cu表现为负相关外,其余3种金属均存在显著正相关关系(表2),这与重金属形态、离子交换性能以及土壤特性、浸提剂类型等因素密切相关 本研究的样点多数分布在金属矿区及冶炼厂的周围,土壤中的重金属主要来自于人为源污染,是导致某些重金属元素总量与有效态间相关性较高的主要原因表2 土壤重金属元素质量分数间的相关系数Table2 Correlati on coeffici ents among different heavy metals i n top s oilw w(Cu)w浸提(Cu)w(Pb)w浸提(Pb)w(Zn)w浸提(Zn)w(Cd) w(Cu)w浸提(Cu)-0.429w(Pb)0.895-0.222w浸提(Pb)0.890-0.0890.898w(Zn)0.924-0.3790.971w浸提(Zn)0.2820.6880.5830.6410.609w(Cd)0.798-0.1200.9400.7970.9301108东北大学学报(自然科学版) 第25卷2.3 土壤重金属元素的主要来源研究区内土壤中重金属的污染源有两种,一种是自然源,一种是人为源(1)自然污染源自然源是燕山晚期侵入酸性、超酸性细粒花岗岩、花岗斑岩及石英斑岩 它们是经风化作用进入土壤圈的 如水泉样点处表层与深层土壤重金属总量之比相差不大,Cu,Pb,Zn,Cd 比值分别是0 89,1,1 07,1 5 说明它们重金属来源的同源性(2)人为污染源人为污染源主要为金属矿山开采及冶炼厂等,它们的废石、尾矿及选矿废水、粉尘大气沉降等进入附近农田及水系,造成了污染 如葫芦岛锌厂西侧稻池村土壤表层与深层各重金属总量之比都相差悬殊,Cu,Pb,Zn,Cd 的比值分别为1 33,1 64,9 19,2 然而在矿集区内自然污染与人为污染往往同时存在表3列出了尾矿渗水与选矿废水的重金属元素质量浓度,其中黑鱼沟地方钼矿选矿废水及其下游的杨家杖子锌厂东侧河水里的Cu,Pb,Zn,Cd 质量浓度均远远超过农田灌水水质标准,检测出的4处水样点的Cd 质量浓度均超过了农田灌水水质标准 如果用于农田灌溉,其累积效应的后果势必导致土壤重金属元素的严重污染表3 不同污染区水体重金属元素质量浓度Table 3 H eavy metal contents in polluted watersin different s i tes mg /L水源地(Cu) (Pb) (Zn) (Cd)杨家杖子钼矿尾矿渗水0.020.170.090.01杨家杖子锌厂东侧河水 2.41 1.9327.43 2.37黑鱼沟钼矿选矿废水 5.14 2.1454.05 4.74八家子铅锌矿尾矿渗水000.040.01农田灌水水质标准[10]0.11.02.00.002表1列出了八家子铅锌矿尾矿渣中的重金属元素的质量分数及浸提态元素的质量分数,Cu,Zn 尽管质量分数很高,但其浸提态的质量分数并不高,分别占原质量分数的0 1%和5 6%,而Pb,Cd 浸提态所占百分比较高,尤其是Pb,达到61 4%,Cd 为8 2%,这可能与所用的浸提剂有关 从另一方面说明水、土壤等环境中混有尾矿污泥,如果处理不当,将会成为土壤重金属的重要来源之一工矿区金属粉尘的大气沉降是土壤重金属污染的又一重要来源 图1所示为距八家子铅锌矿尾矿坝同一方向不同距离表层土壤的4种重金属元素的沿程分布情况 结果表明,这4种元素随着距离的增加,含量降低,原因主要是这4种元素往往伴生在一起,尾矿泥颗粒细小,常随风力传播,而形成大气沉降 而Cd 后来随着距离的增加反而增加,可能与土壤有机质含量及土地利用类型等因素有关图1 尾矿坝附近土壤Cu,Pb,Z n,Cd 质量分数与污染源距离的相关性Fig.1 Correlation between m as s fractions of Cu,Pb,Znand Cd and di fferent di stances from source3 结 论(1)辽西滨海地区表层土壤中Cu,Pb,Zn,Cd 普遍很高,大多数表层土壤重金属浸提态含量较高,尤其Cd,Pb,Zn 的污染状况更应该引起足够的重视(2)研究区域土壤Cu,Pb,Zn,Cd 总量及浸提态、总量与浸提态含量间存在着密切相关性,说明重金属污染来源的伴生性与同源性 在污染土壤改良与修复中应予考虑(3)研究区内重金属污染来源有两种类型,一种是自然源,一种是人为源 自然源主要是燕山晚期侵入的酸性、超酸性细粒花岗岩、花岗斑岩及石英斑岩 而人为源主要是由于金属矿山开采及冶炼厂等,它们的废石、尾矿及选矿废水、粉尘大气沉降等进入附近农田及水系而造成的(4)人为源污染是该区域主要的污染来源,然而在矿集区内自然污染与人为污染往往同时存在 参考文献:[1]Holmstrom H,Ljungberg J,Olander B.Role of carbonates in mitigation of metal release from mining w aste:evidence from humidity cells tests[J].Env ir on Geol ,1999,37(4):267-280.[2]刘成,金成洙,姚玉增,等 化探散点数据的图像化及其和遥感图像的叠合[J] 东北大学学报(自然科学版),2003,24(6):597-599(Liu C,Jin C Z,Yao Y Z,et al .Imaging disperse geochemistry data and overlayi ng with remote s ensed image [J ].Jour nal of Nor theastern Univer sity (N atur al S cience ),2003,24(6):597-599.)[3]S hum M ,Lavkulich L.Speciation and soluhility relationships1109第11期 周秀艳等:辽西滨海矿集区重金属污染状况及原因of Al,Cu and Fe i n solutions ass ociated w ith sulfuric acidleached mine w aste rock[J].En viron Geol,1999,38(1):59-68.[4]Boulet M P,Larocque A C L.A comparative mineralogicalan d geochemical study of sulfide mine tai lings at two sites i nNew M exico,US A[J].E nv iron Geol,1998,33(2/3):130-142.[5]Schippers A,Jozsa P G,Sand W.Evaluation of theeffici ency of m easures for sulphidic mine waste mitigation[J].Ap pl M icrobiol Biotechnol,1998,49(6):698-701.[6]Williams T M,Smith B.Hydrochemical characterizati on ofacute acid mine drainage at Iron Duke mine,M azow e,Zimbabw e[J].E nv ironmental G eology,2000,39(3/4):272-278.[7]Gray N F.Environmental impact and remedi ation of acidmine drainage:a managen ent problem[J].Env iron mentalGeology,1997,30(1/2):62-71.[8]Foos A.Geochemical modeling of coal mine drainage,Summit County,Ohio[J].Env ir on me ntal Geology,1997,31(3/4):205-210.[9]Sanchez L E.Industry response to the challenge ofsustainability:the case of the Canadian nonferrous miningsector[J].Env ir on me ntal M anage ment,1998,22:521-531.[10]陈静生,周家义 中国水环境重金属研究[M] 北京:中国环境科学出版社,1992.171-188(C hen J S,Zhou J Y.Heav y metals study on w atere nv ironmental in China[M].Beiji ng:China EnvironmentalScience Press,1992.171-188.)[11]鲁如坤 土壤农业化学分析方法[M] 北京:中国农业科技出版社,1999.188-195(Lu R C.Chemical analyzing me thods of soil agr iculture[M].Beijing:China Agriculture Science and TechnologyPress,1999.188-195.)[12]冯新斌,洪冰,倪建宇,等 煤中部分潜在有害微量元素在表生环境下的化学活动性[J] 环境科学学报,1999,19(4):433-437(Feng X B,Hong B,Ni J Y,et al.Ch emical activi ty oftrace elem ents of coal in the mantlerock[J].A cta S cientiaeCircu mstantiale,1999,19(4):433-437.)[13]陈怀满 土壤 植物系统中和重金属污染[M] 北京:科学出版社,1996.1-15(Che H M.Heav y metals conta mination in p lan t soil system[M].Beijing:S cience Press,1996.1-15.)Soil Contamination from Heavy Metals in West Liaoning Coastal M ultiplex M ining AreaZH O U Xiu y an1,WA N G En de1,JI A N G L i1,W A N G H ong z hi2(1.School of Resources&Civil Engineering,Northeaster n U niversity,Shenyang110004,China; 2.L iaoning Env ironmental M onitor ing Central Station,Shenyang110031,China.Correspondent:ZHO U Xiu y an,E mail:zx y-6912@) Abstract:Based on the methods of environmental geo chemistry,an investig at ion was carr ied out o n the soil co ntaminatio n from heavy metals in t he multiplex metal mining area and adjacent tilled land in West Liaoning Coastal Zone.T he result indicated t hat hig hest co ntents in mass fraction of Cu,Pb,Zn and Cd are up to0 0236%,0 0535%,0 1473%and0 0012%, r espectiv ely.T he co ntents in mass fract ion of Cu,Pb,Zn and Cd in top soil are mostly hig her than t he corresponding background values of the zone,i.e.,1 34~10 67,1 20~25 59,0 49~23 31and1 87~82 8times as larg er as the background values,respect ively.It was pro ved that ther e is a comparatively close ex ponential correlation between the mass fr action of the four elements and those o f them leached out in5%HNO3solution.In the zone the sources of soil contamination from heavy metals are mainly the fr ee dust during mining,tailings and w aste sludg e,and the mass fractions of such heavy metals in top soil decrease w ith the incr easing distance away from the contamination sources.Key words:heavy metals;contamination;5%H NO3solution;leaching;so il;contaminant(Received March10,2004) 1110东北大学学报(自然科学版) 第25卷。