马氏体转变动力学

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马氏体转变动力学

马氏体转变也是形核和长大过程,铁合金中马氏体形成

动力学是多种多样的,大体上可以分为四种类型。

(一)马氏体的降温形成(变温瞬时形核、瞬时长大)

是碳钢和低合金钢中最常见的一种马氏体转变。其动力

学特点为:马氏体转变必须在连续不断的降温过程中才能进

行,瞬时形核,瞬时长大,形核后以极大的速度长大到极限

尺寸,相变时马氏体量的增加是由于降温过程中新的马氏体

的形成,而不是已有马氏体的长大,等温停留转变立即停止。

按马氏体相变的热力学,钢及铁合金中马氏体相变的热

滞很大,相变驱动力很大,同时,马氏体长大过程中,其共

格界面上存在弹性应力,使界面移动的势垒降低,而且原子

只需作不超过一个原子间距的近程迁移,因此,长大激活能

很小。所以马氏体长大速度极快,以致于可以认为相变速度

仅取决于形核率,而与长大速度无关。马氏体片一般在

10-4~10-7秒内即长大到极限尺寸。

降温形成马氏体的量,主要取决于冷却所达到的温度,

即MS以下的深冷程度,等温保持时转变一般不再进行,这

一特点意味着,成核似乎是在不需要热激活的情况下发生

的,所以也称其为非热学性转变。

奥氏体的化学成分虽然对MS有具有很大的影响,但其

对马氏体转变动力学的影响,几乎完全是通过MS点起作用,

在MS以下的转变过程不随成分发生显著变化。

冷却速度对MS点以下的转变过程有明显的影响。只要

是在马氏体转变之前,无论是缓慢冷却或冷却中断,都会引

起马氏体转变发生迟滞,导致马氏体转变温度下降和马氏体

转变量的减少。这种现象称为奥氏体稳定化。

影响MS点和马氏体转变动力学过程的一切因素都会影

响到转变结束后残留奥氏体数量的多少。例如:化学成分对

MS点有显著影响,结果导致室温下残余奥氏体量的巨大差

异,如下表所示。

每增加1%合金元素时残余奥氏体量的变化 元 素 C Mn Cr Ni Mo W Si Co Al

Aˊ量变化

(%) 50 20 11 10 9 8 6 -3 -4

可以看出,碳含量对残余奥氏体量的影响十分显著,般

认为淬火钢C%>0.4%后就应考虑残余奥氏体对性能的影响。

其次,奥氏体化温度、冷却速度和外加应力等对残余奥

氏体量也都有影响,可定性归纳于下表之中。

影响残余奥氏体量的各种因素

影响因素 残余奥氏体多 残余奥氏体少

含碳量 高碳 低碳

奥氏体温度 高温 低温

淬火冷却 油冷 水冷 在MS~MS之间

冷却 缓冷 急冷

应力 压应力 拉应力

(二)马氏体的爆发式转变(自触发形核,瞬时长大)

在Fe-Ni和Fe-Ni-C等合金中发现的,当MS点低于0℃

后它们的马氏体转变动力学曲线和降温转变曲线有很大的

差别。这种转变在MS以下某一温度突然发生,具有爆发性,

并且一次爆发中形成一定数量的马氏体,爆发转变伴有响

声,转变时急剧放出相变潜热引起试样温升。

特点:爆发式转变有一固定的温度Mb,Mb≤MS,一次

爆发中形成一定数量的马氏体,转变伴有响声,转变时急剧

放出相变潜热引起试样温度升高。在合适的条件下,爆发转

变量可超过70%,温度可上升30℃。马氏体的惯习面为{259}

γ,有明显的中脊,显微组织呈“Z”字形。

爆发转变的形核为自触发形核,即一片惯习面为{259}

γ的马氏体形成后,可以在周围其它的{259}γ面上造很高

的应力,从而促进新的{259}γ马氏体的形成,是一种链锁

式的转变过程,转变速度极快,一次完全的爆发约需10-4~10-3

秒。

爆发后续的转变必须在连续的降温过程中才能进行。晶

界因具有位向差不规则的特点,而成为爆发转变传递的障

碍,因此,细晶粒材料中爆发转变量要受到限制,在同样的

条件下,细晶粒钢的爆发量较少。

(三)马氏体的等温形成(等温形核,瞬时长大)

马氏体的等温转变最早是在0.7%C、6.5%Mn、2%Cu的

Mn-Cu钢中发现的。目前已发现在许多钢中都存在着马氏体

的等温转变,如:Fe-Ni-Mn、Fe-Ni-Cr、高碳高锰钢、GCr15、

W18Cr4V等。

特点:马氏体的晶核可以等温形成,形核需要一定的孕

育期,形核率随过冷增大,先增后减,动力学曲线具有“S”

形,等温形成图具有“C”形,符合一般的热激活形核规律,

等温转变不能进行到底,只能有一部分奥氏体可以等温转变

为马氏体。

一般来说,核形成后的长大速度极快,且能长大到极限

尺寸,其转变量同样取决于形核率,而与长大速度无关,但

转变量却与等温时间有关,随等温时间延长转变量增加。

有些材料,转变量的增加即可以是已有马氏体的长大,

也可以是等温形成的新马氏体,如:1.4%C、1.4%Cr的高碳

轴承钢,当残余奥氏体较少(<40%)时,等温马氏体的形成

主要是已有马氏体片的长大,当残余奥氏体较多(<50%)时,

则以重新形核为主。

(四)表面马氏体

在稍高于MS点的温度下等温,往往会在试样表面层形

成马氏体,其组织形态,形成速度,晶体学特征都和MS点

温度以下试样内部形成的马氏体为同,这种只产生于表面层

的马氏体称为“表面马氏体”。

表面马氏体的形成是一种等温转变,形核也需要孕育

期,但长大速度极慢,惯习面为{112}γ,位向关系为西山关

系,形态呈条状。

表面马氏体形成的原因:表面层与心部的受力状态不同

是引起表面马氏体形成的主要原因。心部受三向约束,使马

氏体形成困难,而表面层所受约束较小,因此,表面层的

MS点要比心部的MS点高,因此引发了表面层在整体MS点

稍高的温度范围内发生了马氏体转变,形成了表面马氏体。

(五)奥氏体的稳定化

奥氏体的稳定化是指奥氏体在外界因素的作用下,由于

内部结构发生了某种变化,而使奥氏体向马氏体的转变呈现

迟滞的现象。

1、奥氏体的热稳定化

淬火冷却时,因缓慢冷却或在冷却过程中于某一温度等

温停留,引起的奥氏体稳定性提高,而使马氏体转变迟滞的

现象,称为奥氏体的热稳定化。

(1)现象:

若将淬火试样,在淬火过程中于某一温度等温停留一定

时间后,再继续冷却时,其马氏体转变量与温度的关系便会

发生变化,如图所示。

(2)度量

奥氏体热稳定化程度,通常是用滞后温度间隔度θ量,

θ值越大说明奥氏体的稳定化程度越高。也可用少形成的马

氏体δ量来度量。

(3)规律

①产生热稳定化的必要条件是:钢中含有碳与氮。不含碳、

氮的钢一般不产生热稳定化,即使产生热稳定化,程度也很

轻微;

②热稳定化有一上限温度,用MC表示。在MC以上等温停

留,并不产生热稳定化现象,只有在MC以下的温度等温停

留或缓慢冷却才会引起热稳定化;

③若等温停留时间较短,在MC以下,等温温度越,淬火获

得的马氏体量越少,即奥氏体热稳定化程度越高;

④已转变的马氏体量越多,等温停留时所产生的稳定化程度

越高;

⑤在一定的温度下,等温保持的时间越长,则达到的奥氏体

稳定化程度越高;等温温度越高,达到最大稳定化程度的时

间越短;时间过长则情况相反;

⑥反稳定化现象:某些材料当等温停留温度高于某一温度

后,随等温温度的升高稳定化程度反而下降,这种现象称为

反稳定化现象。

(4)热稳定化的机制

是由于C、N原子,在适当的温度下向点阵缺陷处偏聚,

强化了奥氏体,使马氏体相变的切变阻力增大所致。

θ值的意义:由于C、N原子钉札位错,而要求提供附

加的化学驱动力以克服C、N原子的钉札力,为获得这个附

加的化学驱动力所需的过冷度,即θ为值。

2、机械稳定化

在Md以上的温度下,对奥氏体进行塑性变形,当变形

量足够大时,可以使随后的马氏体转变困难,MS点降低,残

余奥氏体量增多。这种现象称为机械稳定化。

在Md以下对奥氏体进行塑性变形时,对未转变的奥氏

体同样有机械稳定化作用。

少量的塑性变形,则有促进马氏体形成的作用,只有在

较大的变形情况下,才会起到稳定化作用。

机械稳定化的规律:变形温度越低、变形量越大、奥氏

体的层错能越低,则机械稳定化效应越大。

机械稳定化机制:少量变形时,由于多晶体塑性变形的

不同时性,必然会在奥氏体产生很大的内应力,这些应力的

存在对马氏体转变有促进作用。而大量的塑性变形,会在奥

氏体内产生大量的晶体学缺陷,使位错密度升高,导致奥氏

体的屈服强度升高,马氏体形成时的切变阻力增大,奥氏体

稳定性提高。变形温度越低,变形量越大,奥氏体的强度升

越明显,奥氏体向马氏体转变越困难,奥氏体稳定性越高。

在热稳定化中,已形成的马氏体对周围奥氏体的机械作

用,会促进热稳定化程度的发展,实质是由于相变而造成未

转变奥氏体的塑性变形所引起的机械稳定化的作用。