第3讲 晶体结构与性质
- 格式:doc
- 大小:249.50 KB
- 文档页数:9
晶体结构与性质一、晶体的常识 1.晶体与非晶体得到晶体的途径:熔融态物质凝固;凝华;溶质从溶液中析出 特性:①自范性;②各向异性(强度、导热性、光学性质等) ③固定的熔点;④能使X-射线产生衍射(区分晶体和非晶体最可靠的科学方法) 2.晶胞--描述晶体结构的基本单元,即晶体中无限重复的部分一个晶胞平均占有的原子数=18×晶胞顶角上的原子数+14×晶胞棱上的原子+12×晶胞面上的粒子数+1×晶胞体心内的原子数思考:下图依次是金属钠(Na)、金属锌(Zn)、碘(I 2)、金刚石(C)晶胞的示意图,它们分别平均含几个原子?eg :1.晶体具有各向异性。
如蓝晶(Al 2O 3·SiO 2)在不同方向上的硬度不同;又如石墨与层垂直方向上的电导率和与层平行方向上的电导率之比为1:1000。
晶体的各向异性主要表现在( )①硬度 ②导热性 ③导电性 ④光学性质 A.①③ B.②④ C.①②③ D.①②③④ 2.下列关于晶体与非晶体的说法正确的是( )A.晶体一定比非晶体的熔点高B.晶体一定是无色透明的固体C.非晶体无自范性而且排列无序D.固体SiO 2一定是晶体 3.下图是CO 2分子晶体的晶胞结构示意图,其中有多少个原子? 二、分子晶体与原子晶体1.分子晶体--分子间以分子间作用力(范德华力、氢键)相结合的晶体 注意:a.构成分子晶体的粒子是分子 b.分子晶体中,分子内的原子间以共价键结合,相邻分子间以分子间作用力结合 ①物理性质a.较低的熔、沸点b.较小的硬度c.一般都是绝缘体,熔融状态也不导电d.“相似相溶原理”:非极性分子一般能溶于非极性溶剂,极性分子一般能溶于极性溶剂②典型的分子晶体a.非金属氢化物:H 2O 、H 2S 、NH 3、CH 4、HX 等b.酸:H 2SO 4 、HNO 3、H 3PO 4等c.部分非金属单质::X 2、O 2、H 2、S 8、P 4、C 60d.部分非金属氧化物:CO 2、SO 2、NO 2、N 2O 4、P 4O 6、P 4O 10等 f.大多数有机物:乙醇,冰醋酸,蔗糖等③结构特征a.只有范德华力--分子密堆积(每个分子周围有12个紧邻的分子)CO2晶体结构图b.有分子间氢键--分子的非密堆积以冰的结构为例,可说明氢键具有方向性④笼状化合物--天然气水合物2.原子晶体--相邻原子间以共价键相结合而形成空间立体网状结构的晶体注意:a.构成原子晶体的粒子是原子 b.原子间以较强的共价键相结合①物理性质a.熔点和沸点高b.硬度大c.一般不导电d.且难溶于一些常见的溶剂②常见的原子晶体a.某些非金属单质:金刚石(C)、晶体硅(Si)、晶体硼(B)、晶体锗(Ge)等b.某些非金属化合物:碳化硅(SiC)晶体、氮化硼(BN)晶体c.某些氧化物:二氧化硅( SiO2)晶体、Al2O3金刚石的晶体结构示意图二氧化硅的晶体结构示意图思考:1.怎样从原子结构角度理解金刚石、硅和锗的熔点和硬度依次下降2.“具有共价键的晶体叫做原子晶体”,这种说法对吗?eg:1.在解释下列物质性质的变化规律与物质结构间的因果关系时,与键能无关的变化规律是()、HCI、HBr、HI的热稳定性依次减弱B.金刚石、硅和锗的熔点和硬度依次下降、C12、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高可用做保护气2.氮化硼是一种新合成的无机材料,它是一种超硬耐磨、耐高温、抗腐蚀的物质。
第三章晶体结构与性质第一节晶体的常识【知识点梳理】一、晶体与非晶体1、晶体与非晶体①晶体:是内部微粒(原子、离子或分子)在空间按一定规律做周期性重复排列构成的物质。
②非晶体:是内部的原子或分子的排列呈杂乱无章的分布状态的物质。
2、晶体的特征(1)晶体的基本性质晶体的基本性质是由晶体的周期性结构决定的。
①自范性:a.晶体的自范性即晶体能自发的呈现多面体外形的性质。
b.“自发”过程的实现,需要一定的条件。
晶体呈现自范性的条件之一是晶体生长的速率适当。
②均一性:指晶体的化学组成、密度等性质在晶体中各部分都是相同的。
③各向异性:同一晶体构造中,在不同方向上质点排列一般是不一样的,因此,晶体的性质也随方向的不同而有所差异。
④对称性:晶体的外形和内部结构都具有特有的对称性。
在外形上,常有相等的对称性。
这种相同的性质在不同的方向或位置上做有规律的重复,这就是对称性。
晶体的格子构造本身就是质点重复规律的体现。
⑤最小内能:在相同的热力学条件下,晶体与同种物质非晶体固体、液体、气体相比较,其内能最小。
⑥稳定性:晶体由于有最小内能,因而结晶状态是一个相对稳定的状态。
⑦有确定的熔点:给晶体加热,当温度升高到某温度便立即熔化。
⑧能使X射线产生衍射:当入射光的波长与光栅隙缝大小相当时,能产生光的衍射现象。
X射线的波长与晶体结构的周期大小相近,所以晶体是个理想的光栅,它能使X射线产生衍射。
利用这种性质人们建立了测定晶体结构的重要试验方法。
非晶体物质没有周期性结构,不能使X射线产生衍射,只有散射效应。
(2)晶体SiO2与非晶体SiO2的区别①晶体SiO2有规则的几何外形,而非晶体SiO2无规则的几何外形。
②晶体SiO2的外形和内部质点的排列高度有序,而非晶体SiO2内部质点排列无序。
③晶体SiO2具有固定的熔沸点,而非晶体SiO2无固定的熔沸点。
④晶体SiO2能使X射线产生衍射,而非晶体SiO2没有周期性结构,不能使X射线产生衍射,只有散射效应。
高中化学选修三第三章晶体结构与性质一、晶体常识1、晶体与非晶体比较2、获得晶体的三条途径①熔融态物质凝固.②气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。
③溶质从溶液中析出.3、晶胞晶胞是描述晶体结构的基本单元。
晶胞在晶体中的排列呈“无隙并置”.4、晶胞中微粒数的计算方法-—均摊法某粒子为n个晶胞所共有,则该粒子有1/n属于这个晶胞。
中学常见的晶胞为立方晶胞.立方晶胞中微粒数的计算方法如下:①晶胞顶角粒子为8个晶胞共用,每个晶胞占1/8②晶胞棱上粒子为4个晶胞共用,每个晶胞占1/4③晶胞面上粒子为2个晶胞共用,每个晶胞占1/2④晶胞内部粒子为1个晶胞独自占有,即为1注意:在使用“均摊法”计算晶胞中粒子个数时要注意晶胞的形状。
二、构成物质的四种晶体1、四种晶体的比较晶体类型分子晶体原子晶体金属晶体离子晶体质硬度一般较软很硬一般较硬,少部分软较硬熔沸点很低很高一般较高,少部分低较高溶解性相似相溶难溶于任何溶剂难溶于常见溶剂(Na等与水反应)大多易溶于水等极性溶剂导电传热性一般不导电,溶于水后有的导电一般不具有导电性(除硅)电和热的良导体晶体不导电,水溶液或熔融态导电延展性无无良好无物质类别及实例气态氢化物、酸(如HCl、H2SO4)、大多数非金属单质(如P4、Cl2)、非金属氧化物(如SO2、CO2,SiO2除外)、绝大多数有机物(有机盐除外)一部分非金属单质(如金刚石、硅、晶体硼),一部分非金属化合物(如SiC、SiO2)金属单质与合金(Na、Mg、Al、青铜等)金属氧化物(如Na2O),强碱(如NaOH),绝大部分盐(如NaCl、CaCO3等)2、晶体熔、沸点高低的比较方法(1)不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律:原子晶体>离子晶体>分子晶体.金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯等熔、沸点很低。
(2)原子晶体由共价键形成的原子晶体中,原子半径小的键长短,键能大,晶体的熔、沸点高。
如熔点:金刚石>碳化硅>硅(3)离子晶体一般地说,阴阳离子的电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用力就越强,相应的晶格能大,其晶体的熔、沸点就越高。
第三讲 晶体的结构与性质【竞赛要求】 1.晶体结构。
晶胞。
原子坐标。
晶格能。
晶胞中原子数或分子数的计算及与化学式的关系。
分子晶体、原子晶体、离子晶体和金属晶体。
配位数。
晶体的堆积与填隙模型。
常见的晶体结构类型,如NaCl 、CsCl 、闪锌矿(ZnS )、萤石(CaF 2)、金刚石、石墨、硒、冰、干冰、尿素、金红石、钙钛矿、钾、镁、铜等。
【知识网络】晶体晶体基本概念和结构四种晶体的类型、结构和性质特点晶胞晶体的性质七种晶系和十四种晶格晶体的概念晶体粒子数的计算和晶体密度的计算离子晶体原子晶体分子晶体金属晶体其他晶体,如:石墨等晶体的堆积模型与堆积类型面心立方最密堆积(A1)六方最密堆积(A3)体心立方密堆积(A2)简单立方堆积金刚石型堆积(四面体堆积)(A4)【知识概要】一、晶体的周期性结构 1.晶体的基本概念晶体是由原子或分子在空间按一定规律周期性地重复排列构成的固体物质。
晶体中的原子或分子的排列具有三维空间的对称性,每隔一定距离重复出现,这种周期性规律是晶体结构中最突出的特征。
注意:(1)一种物质是否是晶体是由其内部结构决定的,而非由外观判断;(2)周期性是晶体结构最基本的特征。
2.晶体的性质晶体内部原子或分子周期性规律排列的结构,使晶体具有以下共同的性质: (1)均匀性(2)各向异性 晶体的导热、导电、光的透射、折射、偏振、压电性、硬度等性质常因晶体取向不同而异(3)自范性 在一定条件下晶体能自动地呈现具有一定对称性的多面体的外形 符合欧拉定律:F +V =E +2(其中,F -晶面数,V -顶点数,E -晶棱数)(4)锐熔性有明显确定的熔点(5)有特定的对称性※(6)使X射线产生衍射3.晶胞(1)晶胞、晶格、结构基元组成晶体的微粒(原子、分子、原子团或离子)有规律的周期性排列在空间的一系列点上,这些点的总和称为晶格(lattice point),排有粒子的点称为晶格结点。
晶格是一个几何概念,我们可以把晶体中每个结构单元都抽象为一个点。
第三章晶体结构与性质第一节晶体常识▍课标要求▍1.初步了解晶体知识,知道晶体与非晶体的本质差异。
2.学会识别晶体与非晶体的结构示意图。
3.掌握晶胞的概念以及晶胞中粒子个数的计算方法。
要点一晶体与非晶体1.晶体与非晶体的本质差异自范性微观结构晶体微粒在三维空间里呈排列非晶体微粒排列相对23.晶体的特点4.区分晶体与非晶体(1)测熔点:晶体有固定的熔点,非晶体没有固定的熔点。
(2)最可靠的科学方法是:对固体进行实验。
思考1:(1)晶体为什么有自范性?(2)晶体一定是固体,固体一定是晶体吗?要点二晶胞1.概念描述晶体结构的叫做晶胞。
2.晶体和晶胞的关系一般来说,晶胞都是体,晶体可以看作是数量巨大的晶胞“无隙并置”而成。
(1)“无隙”是指相邻晶胞之间。
(2)“并置”是指所有晶胞都是排列的,取向。
(3)所有晶胞的、内部的原子及几何排列是完全相同的。
3.晶胞中粒子个数的计算(以铜晶胞为例)晶胞的顶角是个晶胞共用的,棱上的原子是4个晶胞共用的,面上的原子是个晶胞共用的(如图所示)。
铜晶胞金属铜的一个晶胞所含的原子数有个。
思考2:铜晶胞含有4个铜原子,为什么不是14个?考点一晶体与非晶体的区别1.晶体和非晶体在结构上的差异,导致它们在性质上有所不同。
2.根据固体是否具有自范性、物理性质是否体现各向异性、有无固定熔沸点、外形和内部质点排列是否高度有序,可以判断是晶体还是非晶体。
【例题1】下列叙述正确的是()A.具有规则几何外形的固体一定是晶体B.晶体与非晶体的根本区别在于是否具有规则的几何外形C.具有各向异性的固体一定是晶体D.一种物质不是晶体就是非晶体【变式1】不能够支持石墨是晶体这一事实的选项是()A.石墨和金刚石是同素异形体B.石墨中的碳原子呈周期性有序排列C.石墨的熔点为3 625 ℃D.在石墨的X-射线衍射图谱上有明锐的谱线判断晶体的“4点”注意事项(1)晶体一般属于纯净物。
(2)微观上,晶体中的微粒在三维空间呈周期性有序排列,表现在外观上晶体往往有规则的几何外形。
限时规范训练 [单独成册]限时50分钟A 组(20分钟)1.在解释下列物质性质的变化规律与物质结构间的因果关系时,与氢键或化学键的强弱无关的变化规律是( )A .H 2O 、H 2S 、H 2Se 、H 2Te 的热稳定性依次减弱B .熔点:Al >Mg >Na >KC .NaF 、NaCl 、NaBr 、NaI 的熔点依次降低D .CF 4、CCl 4、CBr 4、CI 4的熔、沸点逐渐升高解析:选D 。
D 项中四种物质熔、沸点逐渐升高,是由于随着相对分子质量增大范德华力依次增大。
2.已知铜的晶胞结构如图所示,则在铜的晶胞中所含铜原子数及配位数分别为( )A .14、6B .14、8C .4、8D .4、12解析:选D 。
(1)晶胞中所含原子的计算方法,晶胞顶点上的原子占18,棱上的原子占14,面上的原子占12,体心上的原子为1,根据以上规律就可计算晶胞所含的原子数。
(2)金属晶体中金属原子的配位数即为距离该原子最近的金属原子的数目。
在Cu 的晶胞中,顶角原子为8个晶胞共用,面上的铜原子为两个晶胞共用,因此,金属铜的一个晶胞的原子数为8×18+6×12=4。
在Cu 的晶胞中,与每个顶点的Cu 原子距离相等的铜原子共有12个,因此其配位数为12。
3.最近发现一种由M 、N 两种原子构成的气态团簇分子,如图所示。
实心球●表示N 原子,空心球○表示M 原子,则它的化学式为( )A .M 4N 4B .MNC .M 14N 13D .M 4N 5解析:选C 。
关键点是该物质为气态团簇分子,故属于分子晶体。
与离子晶体、原子晶体不同,它不存在共用与均摊问题,因此该物质的化学式就是其分子式,由14个M原子和13个N原子组成,故应选C。
4.萤石(CaF2)是一种难溶于水的固体。
下列实验事实能说明CaF2一定是离子晶体的是()A.CaF2难溶于水,其水溶液的导电性极弱B.CaF2的熔点较高,硬度较大C.CaF2固体不导电,但在熔融状态下可以导电D.CaF2在有机溶剂(如苯)中的溶解度极小解析:选C。
难溶于水,其水溶液的导电性极弱,不能说明CaF2一定是离子晶体;熔、沸点较高,硬度较大,也可能是原子晶体,B项不能说明CaF2一定是离子晶体;固体不导电但熔融状态下可以导电,一定有自由移动的离子生成,C项说明CaF2一定是离子晶体;CaF2在有机溶剂(如苯)中的溶解度极小,只能说明CaF2是极性分子,不能说明CaF2一定是离子晶体。
5.关于如图所示堆积模型的说法不正确的是()A.此种最密堆积为面心立方最密堆积B.该种堆积方式空间利用率为74%C.该种堆积方式可用符号“…ABCABC…”表示D.金属Mg就属于此种最密堆积解析:选D。
从图示可以看出,该堆积模型的第一层和第四层重复,可用符号“…ABCABC…”表示,属于面心立方最密堆积,空间利用率为74%,而Mg属于六方最密堆积,所以D项不正确。
6.在金刚石的晶体中,含有由共价键形成的碳原子环,其中最小的环上所需碳原子数及每个碳原子上任意两个C—C键间的夹角是()A.6个120°B.5个108°C.4个109°28′D.6个109°28′解析:选D。
根据金刚石的晶体结构特点可知,最小的环上有6个碳原子。
由于每个碳原子都是形成4个相同的共价键,所以基本构型是正四面体,键角是109°28′,故选D。
7.下列关于化学键的叙述中,正确的是()A.金属晶体内部都有“自由电子”,都存在金属键B.因为离子键无方向性,故阴、阳离子的排列是没有规律的,随意的C.配合物[Cu(NH3)4]Cl2的配位数是6D.因为离子键无饱和性,故一种离子周围可以吸引任意多个带异性电荷的离子解析:选A。
金属晶体是由金属阳离子和“自由电子”构成的,都存在金属键,A项正确;为了使物质的能量最低,体系最稳定,阴、阳离子的排列也是有规律的,不是随意的,B项错误;C项中该配合物的配位数是4而不是6,错误;离子键无饱和性,体现在一种离子周围可以吸引尽可能多的带异性电荷的离子,但不是任意多,受阳离子与阴离子半径比的限制,D项错误。
8.根据下表中给出的有关数据,判断下列说法中错误的是()A.SiCl4B.晶体硼是原子晶体C.AlCl3是分子晶体,加热能升华D.金刚石中的C—C键比晶体硅中的Si—Si键弱解析:选D。
SiCl4、AlCl3的熔、沸点低,都是分子晶体,AlCl3的沸点低于其熔点,即在未熔化的温度下它就能汽化,故AlCl3加热能升华,A、C正确;晶体硼的熔、沸点高,所以晶体硼是原子晶体,B正确;由金刚石与晶体硅的熔、沸点相对高低可知:金刚石中的C—C键比晶体硅中的Si—Si键强。
B组(30分钟)9.1915年诺贝尔物理学奖授予Henry Bragg和Lawrence Bragg,以表彰他们用X射线对晶体结构的分析所作的贡献。
(1)科学家通过X射线探明,NaCl、KCl、MgO、CaO晶体结构相似,其中三种晶体的晶格能数据如下表:四种晶体NaCl、,Na、Mg、Al第一电离能I1从小到大的排列顺序是________。
(2)科学家通过X射线推测胆矾中既含有配位键,又含有氢键,其结构示意图可简单表示如图,其中配位键和氢键均采用虚线表示。
①实验证明,用蒸汽密度法测得的H2O的相对分子质量比用化学式计算出来的相对分子质量要大,其原因是__________________________________________________________________________________________________。
②SO2-4中S原子的杂化类型是________,与其互为等电子体的分子有________(任写一种)。
③Cu2+还能与NH3、Cl-等形成配位数为4的配合物,[Cu(NH3)4]2+中存在的化学键类型有________(填序号)。
A.配位键B.离子键C.极性共价键D.非极性共价键④写出基态Cu原子的外围电子排布式:________________________________________________;金属铜采用面心立方堆积方式,已知Cu原子的半径为r pm,相对原子质量为M,N A 表示阿伏加德罗常数,则金属铜的密度是________ g/cm3(列出计算式)。
解析:(1)离子半径Mg2+<Na+<O2-<Ca2+<Cl-;离子电荷数Na+=Cl-<O2-=Mg2+=Ca2+,离子晶体的离子半径越小,带电荷数越多,晶格能越大,则晶体的熔沸点越高,则有NaCl、KCl、MgO、CaO熔点由高到低的顺序是MgO>CaO>NaCl>KCl;同周期从左到右第一电离能增大,但是第ⅡA与ⅢA族、第ⅤA与ⅥA族反常,则第一电离能I从小到大的排列顺序是Na<Al<Mg;(2)①因为水分子间存在氢键,氢键会使水分子成为缔合水分子,使得体积变小,所以用蒸汽密度法测得的H2O的相对分子质量比理论计算出来的相对分子质量较大。
②SO2-4中S的价电子对数=(6+2)÷2=4,形成四条杂化轨道,S 原子的杂化方式为sp3,具有相同原子数和价电子数的微粒互称为等电子体,所以与SO2-4互为等电子体的粒子有SiCl4等;③[Cu(NH3)4]2+中Cu2+与NH3之间的化学键为配位键,N—H 为极性共价键,选AC。
④铜为29号元素,其原子外围电子排布式为3d104s1,根据均摊法计算出晶胞中铜原子数为8×1/8+6×1/2=4,Cu原子的半径为r pm,则晶胞的边长为2 2r pm,晶胞的体积为(2 2r×10-10)3 cm3,所以铜的密度ρ=m÷V=4MN A(2 2r×10-10)3g/cm3=M2N A(2r×10-10)3g/cm3。
答案:(1)MgO>CaO>NaCl>KCl Na<Al<Mg(2)①水分子间有氢键发生缔合作用②sp3CCl4(SiCl4)③AC④3d104s1M2N A(2r×10-10)310.铜的相关化合物在生产生活中具有重要的作用。
回答下列问题:(1)铜元素在周期表中的位置是________,基态铜原子中,核外电子占据最高能层的符号是________,占据该最高能层的电子数为________。
(2)在一定条件下,金属相互化合形成的化合物称为金属互化物,如Cu9Al4、Cu5Zn8等。
某金属互化物具有自范性,原子在三维空间里呈周期性有序排列,该金属互化物属于________(填“晶体”或“非晶体”)。
(3)铜能与类卤素[(SCN)2]反应生成Cu(SCN)2,1 mol (SCN)2分子中含有σ键的数目为________。
(SCN)2对应的酸有硫氰酸(H—S—C≡N)、异硫氰酸(H—N===C===S)两种。
理论上前者沸点低于后者,其原因是________________________________________________。
(4)铜晶体中铜原子的堆积方式为面心立方堆积,每个铜原子周围距离最近的铜原子个数为________。
(5)铜与金形成的金属互化物的晶胞结构如图所示,其晶胞边长为a nm,该金属互化物的密度为________(用含a、N A的代数式表示) g·cm-3。
解析:(3)类卤素(SCN)2的结构式为N≡C—S—S—C≡N,1 mol (SCN)2中含σ键的数目为5N A。
异硫氰酸(H—N===C===S)分子中N原子与H原子形成共价键,分子间能形成氢键,故沸点高。
(4)铜晶体中铜原子的堆积方式为面心立方堆积,每个铜原子周围距离最近的铜原子个数为12。
(5)根据均摊法,铜与金形成的金属互化物晶胞中Cu的个数为6×12=3,Au的个数为8×18=1,该金属互化物的化学式为Cu3Au,该金属互化物的密度为(3×64+1×197)N A (a×10-7)3g·cm-3=3.89×1023a3N A g·cm-3。
答案:(1)第四周期ⅠB族N 1(2)晶体(3)5N A (或5×6.02×1023) 异硫氰酸分子间可形成氢键,而硫氰酸不能(4)12(5)3.89×1023a 3N A11.黄铜矿(主要成分为CuFeS 2)是生产铜、铁和硫酸的原料。
回答下列问题:(1)基态Cu 原子的价电子排布式为________。
(2)从原子结构角度分析,第一电离能I 1(Fe)与I 1(Cu)的关系是:I 1(Fe)________I 1(Cu)(填“>”“<”或“=”)。