邻苯二胺环状希夫碱—Mn(II)配合物的合成及性质

席夫碱的研究进展1席夫碱的简单介绍1.1席夫碱定义席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。

席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。

在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性；在催化领域，席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用；在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量[ 1]；在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[ 2]；在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[ 3] 。

R2C=O + R'NH2 →R2C=NR' + H2O席夫碱的制备在催化下反应，但是不能用强酸，因为氢离子和羰基结合成珜盐而增加羰基的亲电性能，但亲离子和氨基结合后形成铵离子的衍生物，丧失了胺的亲核能力，所以本类反应条件要求非常严格。

席夫碱类化合物的C=N基团中杂化轨道的N原子具有易于流动的二维平面孤对电子，能够有效配位金属离子和中性小分子，使席夫碱成为配位化学研究的重要的配体。

1.2席夫碱的种类1.2.1按配体结构按配体结构分:单席夫碱、双席夫碱、大环席夫碱。

单希夫碱合成采用单胺类和单羰基化合物的缩合。

这类希夫碱化合物的结构形式如图1所示[ 4]。

双希夫碱多采用二胺和羰基化合物反应制备得到这类配体的结构如图2所示。

大环希夫碱在合成中经常采用碱土金属阳离子或镧系金属作为模板试剂，形成(1 + 1) 、(2十2) 、(3 + 3)型大环希夫碱，结构如图3所示：( a) 、( b) 、( c)分别对应所 1 + l，2 + 2和3十3型大环希夫碱。

图1单席夫碱图2双席夫碱图3大环席夫碱1.2.2按缩合物质不同按缩合物质不同可分为缩胺类希夫碱、缩酮类希夫碱等。

希夫碱的早期研究为缩胺类，后来发展为缩酮类、缩胺类、缩氨基脲类、胍类、氨基酸类及氨基酸酯类[ 4]。

目录摘要 (1)Abstract ........................................................................................................... 错误!未定义书签。

前言.. (3)第一章绪论 (4)席夫碱类化合物的结构 (4) (4) (5)4-酰基吡唑啉酮类席夫碱 (6) (6)4-酰基吡唑啉酮类席夫碱的合成 (7)席夫碱及其配合物的应用领域 (7)药物领域的应用 (7)催化领域的应用 (8)材料领域的应用 (9)电化学领域的应用 (9)环境领域的应用 (10)吡唑啉酮在金属螯合萃取剂中的应用 (10)吡唑啉酮在稀土有机电致发光材料中的应用 (11)吡唑啉酮在生物、医药领域的应用 (11)吡唑啉酮在农业上的应用 (12)本论文选题的目的及研究内容 (12)本论文的创新点 (13)第二章席夫碱及其与镍配合物的合成 (14)主要试剂和实验仪器 (14)试剂 (14)仪器 (15)实验部分 (15)1-苯基-3-甲基-4-庚酰基吡唑啉酮-5的合成 (15)席夫碱的合成 (15)镍配合物的合成 (15)第三章结果与讨论 (17)红外光谱 (17)紫外光谱 (19)荧光光谱 (21)第四章结论 (22)参考文献 (24)致谢 (26)摘要由于席夫碱类化合物具有一定的药理和生理活性，近年来一直是引人注目的研究对像。

席夫碱化合物具有很好的抗菌，抗真菌作用。

例如黄金色葡萄球菌，革兰氏阳性菌，谷草杆菌，大肠杆菌，其杀菌率很好，对新型隐形球菌核白色念珠菌也有很好的抑制作用。

同时，这些化合物均对超氧阳离子自由基有较好的抑制作用。

席夫碱类化合物及配合物具有抗结核，抗癌，抗菌等药理作用，且其生物活性和金属配合物有关，广泛应用于治疗，合成，生化反应等方向。

研究金属离子和席夫碱配体之间的合成，结构，互相作用，对于深入考察其生理、药理活性的作用机理、构造，稳定性等方面有着十分重要的作用。

邻苯二胺合成路线浅述船?农药1988年28喾第3期邻苯二胺合成路线浅述张国安刘万昌王友文唐乐湍(弼州太学犯学系)侯尚坤(河南省教育学院化学系'邻幕二旌的台威辟城较多,奉文较详细罐舟绍了其中较重要的三条路线? 自七十年代以来,邻苯二胺除作染料原料外,还是农药多菌灵,苯菌灵,(甲基)硫菌灵等内吸杀菌剂的主要原料,因此应重视邻苯=胺的生产及其研究.其合成路线至少有六条,而其中三条较为重要,本文较详细地介绍这三条台成路线.其一是以邻硝基氯莓为起始原料,经氨再还原的路线,它是目前国内生产邻苯二胺堆一的现行路线,但由j二其水身条件的限制,难于扩大生产.笔者认为应根据我国的实际情况,发展以不同起始原料的多种台成工艺路线,以满足我国对邻苯二胺的需求,现将这三条合成路线分述于下.一,邻硝基氯苯氯解再还原法此法以邻鞘基氯苯为起始原料,与浓氨水在18O～I9.下反应7～9小时,即得到邻硝基苯胺.然后再将所得之邻硝基苯胺,在适当的温度下用硫化钠漆液进行还原反直,再经分离和精制手续即得最终产品邻苯二胺,其反应式如下.O.O二O二鼢用.邻苯二胺的制备:在还原稿中加入邻硝基苯胺和硫化钠溶液(其浓度约为25%),使其摩尔比为1:1.5.然后在9O.c下使还原反应进行3～4小时,冷却后经离心过滤即得纯度为85~90邻苯二胺,其两步反应的总收串高达646.目前国内生产邻苯二胺的厂家都是采用该合成路线,例如南京化工厂,上海染化十厂等.七十年代上海染化十厂江阴农药厂和大连工学院共同研制了邻硝基氯苯高压管道连续氨解制造邻硝基苯胺的新工艺,已经取得了较好的结果并应用于生产如上海染化十厂,采用近60O米的不锈钢高压管道,使邻硝基氯苯的摩筇比为1:15(所用氨水浓度约为35)控制氨解反应温度在225~23(,.C,产生相应的操作压力约为150公斤/厘米.,物料在管内停留时间约为2o丹钟,所得之反应液经处理后邻硝基苯胺的收率达90,其纯度在9O以上,从而达到高压釜间歇氨解法的生产水平此项工艺的成功使氨解工段的劳动条件有所改善,同时也提高了氨解工段的生产效率.据悉本路线第二步还原反应,国内有关科研单位和厂家也曾探索连续还原的新工艺,但至今尚未见到应用于工业生产的报道硝基蓑譬苎适当窑积妻二对=氯荤硝化,氨解再还原法m内加入250公斤邻硝基氯苯,27~28的浓氨一'…一……一…一永7so@~-,于175～19OC及3O～4O公斤/厘该法是八十年代新开发的合成路线,它是米:压力下进行氮解反应7～9小时,即得邻以对二氯苯为起始原料,在适当温度下进行硝鞘基苯胺,其转化宰为9O%过蕾的氢回收再化则得剜2,5?=氯硝基苯(I),再将所~xt--1989年28卷第3搬农药氯硝基苯(I)以浓氨水进行氨解反应,经处理后喇得到4一氯一2一硝基苯胺(1).然后再将上步所得中间体(I)进行催化氢化以及脱氯反应,处理后即得最终产品邻苯二胺,其反应式如下.ClCl】IO+HNO3H*s~L0m要IIClC1中间悻t1)NH2IO～40O二V～5O.GV'…Ia中间体(i)中间体(I)的制备:将585克对二氯苯悬浮于9O的硫酸中,再用混酸(即272克96的硫酸和272克100%的硝酸)进行硝化反应.然后再将反应混合液静置1～2小时,过滤出中间体(I)并用水洗涤,则得到760克中间体(I),其收率为98.8.中间体(I)的制各:于7升摇动式高压釜中加入上步所得之中问体(I)1200克,再加入过量的77%的浓氨水,在200~220.c下进行氨解反应,反应完成后冷却至适当温度后排放出过量的氨(回收再用),然后再进一步冷却反应混合液,经水洗并分离出副产物氯化铵,则得到中间体(I)1062克,其收率为98.5,产品纯度为98%.邻苯二胺的制备:于高压釜中加入87克上步所得之中闻体(1),再加入五倍量的乙醇.5O克雷尼镍以及100克2O的氢氧化钠溶液. 然后在40~50.C下并以16公斤的氢压进行催亿氢亿和脱氯反应.反应完成后冷却反应液并过滤出催化剂雷尼锦,滤液经处理后得到49克最终产品邻苯二胺.其收率为89.9,产品纯度为98%.三,邻=氟苯氨解法"'该法是日本东洋曹达工业公司和El本碳化29物工业公司于七十年代末开发.是以铜为催化剂,在高压釜中将邻=氯苯和浓氨水于较高温度下进行氨解反应,即可得较高收率的邻苯= 胺,其反应式如下.O二器+4NH3『Vf~--一NH.a…c在装有电磁搅拌器容积为1000毫升的不锈钢高压釜中加入邻二氯苯195.8克,水241.4 克,氨249.5克(约为5O的氨水)以及氯化锕5.3克,在搅拌下于200~.反应16小时反应后将高压釜冷却并放出过量的氮,再将反应液用15的氢氧化钠溶液调至pI--I值为12.5,以气相色谱法分析测定,邻二氯苯的转化率迭98.5,其产物中各种组份的生成率(%)如下.邻苯二胺邻氯苯胺氯苯苯胺高馏份81.18.50.34.95.2此法在制备邻苯二胺的过程中还遇到两个重要的实际问题,其一是邻苯二胺的分离问题;其二是铜催化剂的回收问题.前者,由于所得邻二氯苯氨解反应液的颜色很深,同时又有许多无机盐存在,因此如何将邻苯二胺从氨解液中分离出来确是一个相当困难的问题.对此东洋曹达工业公司进行了深入的研究,并取得了卓有成效的结果.首先将氢解液加入强碱,使邻苯二胺呈游离状态}然后再将上述溶液用(正或异)丁醇或(正或异)丙醇进行萃取,再将萃取液进行常减压蒸馏,即可拿出产品邻苯二胺.采用此法邻苯二胺的回收率高迭85.2～96.5,产品纯度为98.2.为_工业生产提供了较好的分离方法.另外,对于铜催亿剂的回收该公司也进行了深入研究,并取得了较好的结果,使铜催化剂的回收率达到95以上.以上比较详细的描述了有关合成邻苯二胺的三条重要工艺路线,它们各有其特色其中以邻硝基氯苯为起始原料的第一条路线,是目前我国生产邻苯二胺唯一的路线,其优点在于生产工艺成熟}而且两步反应的收率都比较高. (下转第lO页)农药198~F28眷第3翔药时药剂容易向载体内部渗透扩散,使药荆呈均匀分布,而且粒载体形状保持完好,载药时间缩短8分钟左右.仅以上三个工序一次投料卸可缩短加工时问约25分钟.磐石农药厂新建的粒荆农药生产线生产能力为1.5万吨,以日产5口吨计算投料5次,可提高工效5小时以上. 前面讲过,硅藻土之所以有这样好的效果,主要和它的理亿性质,尤其是孔结构特性有关,现将其测试结果列于表3.一鞠±,硅奠±的孔螬●q和囔油值寰5从表3数据可以看出,硅藻L的堆密度比膨润士小,面比表面积和吸油值明显地高于黪澜土,逭与上述试验结果是一致的.结语通过试验和生产实践证明,硅藻土是生产粒剂农药载体的理想原料,与一般粘土等相比具有以下优点.1由于硅藻土具有良好的孔结构和吸嘲性能,所以药剂在载体上具有良好的分散性,载药均匀,因此可以少用甚至不用价格昂贵的化学助剂,从而大幅度降低原料成本,有利于提高企业经济效益和减轻农民负担.:.某些硅藻土容易加工成型,可以改善加工条件,既可保证产品质量又能提高效率. 3.硅藻土具有比重小堆密度小的特点,单位体积载体上载药量相对少,所以在农田藏用更容易起到均匀分散的作用.有利于发挥药效.●考立献【1]何怖豪等,《农药》e.59c1987).(2]申日升荨,杀一酉牲封防踩水稻扭杂草菏教试t曩告-f内部材料)1987【3)虚文意辱,国产丁西牡村骑触试验'(内部豺辑) 1087【4]壬评民等,吉林省硅蕉土理化性质翻开发前量考察?1988.4.謦五日期l1§8923(上接第29更)由于原料及申问体的毒性较高,这种问歇式(虽然第一步可以实现连续操作,但第二步还原反应仍是商歇撩作)的生产条件影响职工健康是其缺点之一}再者所用原料邻硝基氯苯是国内市场短缺物资,所以扩大生产受到限制.为满足我国对邻笨二胺的需求,我们必须因地制宜发展多种生产工艺路线,才能满足我国对邻苯二胺的社会需要.以对二氯苯为起始原料的第二条合成路线,其优点在于对二氰苯硝化反应几乎无副产物,雨且三步台成反应收率都相当高.再者所用起始原料对二氯苯货源充足.据悉我国锦西化工厂正在建设年产5000~7000吨对=氯苯生产装置,投产后可满足国内市场的需求.因此我们认为本路线适台我们的国情,确是一条有发展前途IIfI新路线,值得探讨.以邻二氰苯为起始原料的第三条工艺路线,具有原料易得(其原料邻二氯苯是生产氯苯的副产物,目前国内年产近千吨),合成路线短而且收率也高是其优点}尽管其操作压力稍高(一般在7O公斤左右),但从全面考虑也是一条值得探讨的合成路线.参考文献C1]Re.cMm.,27(;),394～4O1f197G)[2]Get.offe2,140,787(1973)[3:《农药工业5.27～29(1975)C4]农药工业*1.18～33(197∞[5]us4,O7.2B1(】980)[8]特开用52-95615c977)C7]特开昭50—1acO28(1975)[8]特开圈52?95618￡1977)[9]特开端52-94892【1977)体遮日期?l900l:.。

邻苯二胺缩水杨醛席夫碱配体铜配合物的合成孙文耀（化学化工学院 2011级应用化学）指导教师：刘超摘要：本实验以邻苯二胺与水杨醛在乙醇溶液中反应，缩合生成水杨醛席夫碱，产率为48.3%；而后利用该席夫碱与一水乙酸铜反应生成铜配合物。

在加热温度为87℃，经过回流6个小时合成了席夫碱；铜配合物是在加热条件为87℃，加热回流24小时得到的。

利用元素分析仪，紫外光谱分析仪，傅里叶变换红外分光光度计对产物进行测定表征；再利用荧光分光光度计探究产品的荧光性质，结果显示邻苯二胺缩水杨醛配体以及铜配合物都有荧光性质。

关键词：邻苯二胺；水杨醛；席夫碱；缩合反应；铜配合物引言席夫碱通常是由胺和活性羰基缩合而成，是氮原子与碳原子以双键形式连结的一类化合物，可用作有机合成试剂和液晶材料[1-2]。

席夫碱类化合物及其金属的配合物在诸多科研范围内有着广泛应用，其探索领域涉及医学研究、催化研究、分析化学应用、抗腐蚀增强体以及光致变色等科学前沿。

在医学领域，席夫碱的生物活性表现在能够抑制细菌、抗击病毒、有效限制肿瘤细胞的繁殖扩散[3]；在催化领域，席夫碱的锌和铬配合物已经作为催化剂被广泛应用在工业生产中[4-5]。

它们在配位化学、催化合成、信息储存、纳米材料、药物合成等领域具有很高的研究价值和广阔的应用前景[6]，因此受到化学工作相关研究人员的广泛关注。

赵斌，南田等人利用水杨醛、三乙胺合成了小分子席夫碱，再以小分子席夫碱和醛类化合物为原料进行反应，得到了酚醛树脂型大分子席夫碱，并探究了其耐热性，显示酚醛树脂型高分子席夫碱比一般材料更耐热，具有很好的稳定性[7-8]。

铜元素在生命体中具有重要的作用，其可协助血红蛋白载血，是生命必需的微量元素，大部分以有机金属蛋白的形式存在[9-10]。

通过研究过渡金属铜离子的配合物、其它配体或药物之间的相互作用，可为我们探索和研究药物分子杀菌抗癌的作用机理提供理论基础和方向的指引。

杨孝辉，郭君，张忠海等合成了乙酰基乙酸氨基硫腙席夫碱Cu(Ⅱ)、Mo(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的配合物，测定出这些配合物的结构，并进行了配合物抗病毒的研究和对比，结果表明，Cu(Ⅱ)配合物具有最强的抗击病毒能力，能很好的抗击流行性感冒流感病毒、呼吸道病毒，抗病毒持久能力远大于普通的有机铜[11-13]，这说明对Cu(Ⅱ)配合物生物活性的进一步研究是很必要且很有价值的。

邻苯二胺是一种重要的有机化合物，其在化工生产中具有广泛的用途。

而对邻苯二胺的研究也是科学领域内的热点之一，尤其是在纳米材料领域与氧化应用领域方面。

一、邻苯二胺的基本概念邻苯二胺是一种芳香胺化合物，化学式为C6H4(NH2)2，是苯二胺的同分异构体。

其结构中含有两个氨基和一个苯环，具有较强的芳香性和共轭结构。

邻苯二胺是一种重要的有机合成原料，可用于制备染料、颜料、医药中间体等化工产品。

二、邻苯二胺在纳米材料领域中的应用1. 邻苯二胺的纳米化合物邻苯二胺可以通过化学反应在纳米材料领域中得到广泛应用。

通过邻苯二胺的还原反应可以制备出金属铂的纳米粒子，这些纳米粒子可以应用于催化剂、电化学传感器等领域。

邻苯二胺的单分子加成反应也可以用于合成具有特定功能的纳米结构材料，如纳米线、纳米管等。

2. 纳米颗粒的稳定性在纳米材料合成过程中，邻苯二胺作为还原剂和表面活性剂参与其中，其分子结构能够有效地调控纳米颗粒的形貌和尺寸。

邻苯二胺还可以通过与金属离子的配位作用形成络合物，进一步增强纳米颗粒的稳定性和分散性。

三、邻苯二胺对羟基自由基的反应1. 邻苯二胺的抗氧化性邻苯二胺分子中的苯环与两个氨基之间存在共轭结构，使其能够有效地吸收并中和氧自由基，从而发挥抗氧化作用。

当邻苯二胺与羟基自由基发生反应时，其氨基上的氢原子可被羟基自由基取代，形成氨基自由基和邻苯二胺的氢氧自由基。

这些过程可提供抗氧化保护，并在保护细胞膜、蛋白质和DNA免受自由基侵害上发挥作用。

2. 邻苯二胺在生物医药领域的应用基于邻苯二胺对羟基自由基的抗氧化反应，科研人员将其应用于生物医药领域中。

在抗氧化药物的合成过程中，研究人员通过改变邻苯二胺的结构和功能基团，设计出了一系列具有抗氧化性能的新型化合物。

这些化合物在治疗生物体内氧化应激相关性疾病、延缓衰老等方面具有重要的临床应用前景。

四、邻苯二胺纳米材料的研究展望1. 提高纳米材料的性能随着纳米技术的不断发展，邻苯二胺在纳米材料领域的应用不断受到关注。

ｒｏｌｌ桂林理工大学硕士学位论文Ｎｍｌｌ摘要水杨醛类席夫碱及其配合物因其良好的抗癌、抗炎等生理活性和催化活性等性能已成为近年来研究的热点。

本文以邻香草醛和各类氨基酸为前体，合成了系列邻香草醛缩氨基酸席夫碱及其配合物。

对配合物晶体结构进行了解析，并探讨了它们在分析领域中实际应用的可能性。

其主要的研究内容和结论如下：合成了邻香草醛缩苯丙氨酸席夫碱（Ｌ１），以其为配体，采用溶液法，将其与铜离子进行配合，得到了配合物（Ｉ）：Ｃｕ（ＩＩ）（Ｌ１）ｐｈｅｎ单晶，并利用红外、元素分析、Ｘ．ｍｙ晶体衍射等手段对其结构进行了的表征，测得其组成为Ｃ２９１４２９ＣｕＮ３０７，该配合物属单斜晶系，空间群Ｃ２，最终偏差因子（对Ｉ＞２０（Ｉ）的衍射点）Ｒｌ－０．０８９，ｃｏＲ２＝０．１８８１，对全部衍射点Ｒｌ＝０．１８２６，ＣＯＲＥ＝０．２１３４。

．合成了邻香草醛缩氨基甲磺酸席夫碱（Ｌ２），并以其为配体，采用溶剂法与镍离子、铜离子进行配合，得到了配合物（ＩＩ）〔Ｎｉ（ＩＩ）（Ｌ２）ｐｈｅｎ〕２单晶和配合物（ＩＩＩ）【Ｃｕ（ＩＩ）〕２（Ｌ２）（４，４‟一ｂｉｐｙ）单晶，并利用红外、元素分析、Ｘ．ｒａｙ晶体衍射等手段对其结构进行了的表征：ａ．配合物（ＩＩ）的化学组成为Ｃ４２Ｈ３８Ｎ６Ｎｉ２０１２Ｓ２，该晶体属三斜晶系，空间群Ｐ．１，最终偏差因子（对Ｉ＞２０（１）的衍射点）Ｒｌ＝０．１４６８，（ｏＲ２＝０．３２７９，对全部衍射点的Ｒｌ＝０．２１２７，ｃ０Ｒ２＝０．３７０９。

ｂ．配合物（ＩＩＩ）的化学组成为Ｃ３４Ｈ４４Ｃｕ２Ｎ６０１４Ｓ２，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２（１）／ｃ。

最终偏差因子（对１＞２０（Ｉ）的衍射点）Ｒｌ＝Ｏ．１０３１，ｃｏＲ２＝０．２３３５，对全部衍射点Ｒｌ＝０．２０２３，∞Ｒ２＝０．２８５５。

．采用紫外可见分光光度法探讨了配体Ｌ１与牛血清白蛋白（ＢＳＡ）的相互作用情况。

确定了测定蛋白质的最佳条件，得出结合比为２７，摩尔吸光系数为３．１５ｘ１０４Ｌ·ｍｏＬｑ．ｃｍ”１，ＢＳＡ浓度在０．０１６７５．１．１１３６９／Ｌ范围内具有良好的线性关系，检出限为０．００７９９／Ｌ，据此建立了测定绿豆芽中蛋白质含量的新方法。

席夫碱及其金属配合物的合成及生物活性研究进展一、本文概述席夫碱（Schiff Base）及其金属配合物是一类重要的有机金属化合物，因其独特的结构和性质，在化学、材料科学、生物医学等多个领域具有广泛的应用前景。

本文旨在综述近年来席夫碱及其金属配合物的合成方法、结构特性以及生物活性研究的重要进展。

文章将首先介绍席夫碱的基本概念、合成策略以及结构多样性，然后重点论述席夫碱金属配合物的合成方法、结构表征以及性能调控。

本文还将对席夫碱及其金属配合物在抗菌、抗肿瘤、抗氧化等生物活性方面的研究成果进行详细阐述，以期为未来相关领域的研究提供有益的参考和启示。

二、席夫碱的合成方法席夫碱的合成主要依赖于醛或酮的羰基与胺或氨的氨基之间的缩合反应，也称为亚胺化反应。

这种反应通常在温和的条件下进行，如室温或稍微加热，无需催化剂或仅需少量催化剂。

反应过程中，羰基碳原子与氨基氮原子形成新的碳氮双键，同时生成一分子水。

由于反应过程中涉及到电子的转移和共享，因此反应通常具有较高的选择性和产率。

醛或酮与伯胺的缩合：这是合成席夫碱最常用的方法。

醛或酮与伯胺在适当的溶剂中，通过加热或搅拌，可以高效地生成对应的席夫碱。

这种方法简单易行，产物纯度高，是实验室常用的合成方法。

醛或酮与仲胺的缩合：与伯胺相比，仲胺的氨基活性较低，需要更强烈的条件才能发生缩合反应。

通常需要使用催化剂，如酸性催化剂，以促进反应的进行。

醛或酮与氨的缩合：在这种情况下，氨作为氨基的供体，与醛或酮发生缩合反应。

由于氨的水溶性较高，反应通常在水溶液中进行。

醛或酮与肼的缩合：肼作为一种特殊的胺，可以与醛或酮发生缩合反应，生成含有两个氨基的席夫碱。

这种方法在合成具有特殊功能的席夫碱时非常有用。

席夫碱的合成方法多样，可以根据具体的需求选择合适的原料和反应条件。

由于席夫碱的结构多样性，通过改变原料和反应条件，可以合成出具有各种功能的席夫碱，为后续的金属配合物合成和生物活性研究提供了丰富的物质基础。

目录摘要 (1)Abstract (2)第一章前言 (3) (3) (3) (4)席夫碱配合物的应用 (4) (4)载氧活性 (5)催化活性 (5)化学分析中的应用 (6)功能材料中的应用 (7) (7)第二章席夫碱及其钴配合物的合成 (8)试剂和实验仪器 (8)试剂 (8)仪器 (9)实验部分 (9)庚酰基吡唑啉酮的合成 (9) (9) (10)第三章结果与讨论 (11)红外光谱 (11)紫外光谱 (13)荧光光谱 (15)第四章结论 (16)参考文献 (18)致谢 (20)摘要席夫碱是氮原子与碳原子用双键连结形成的一类化合物，具有良好的配位能力，能以氮、氧原子进行配位与过渡金属形成复杂的配位化合物。

席夫碱基本结构中含-C=N-结构，其杂化轨道上的N原子具有孤对电子，因而在化学与生物学上的具有重要意义，受到人们的重视。

酰基吡唑啉酮具有活泼的β-二酮结构，与有机胺类缩合反应形成稳定的席夫碱。

席夫碱及其金属配合物具有较好的抑菌、抗氧化、抗肿瘤活性，除了在催化、分析、材料领域有广泛的应用外，在医药方面也广范应用，如用于治疗、合成、生化反应、催化、生物调节剂等，因而受到人们的重视。

本论文首先合成1-苯基-3-甲基-4-庚酰基吡唑啉酮-5-缩间甲苯胺席夫碱，并且研究其配位性能，以其为配体与二价钴反应生成席夫碱配合物。

对合成的的物质应用红外光谱法、紫外-可见光谱法、荧光光谱进行表征，研究其光谱性质，确定其结构。

关键词:吡唑啉酮；席夫碱；席夫碱钴配合物ABSTRACTThe Schiff base is the compound maintaining double bond of nitrogen and carbon has the good coordinate ability, can form the coordination compound with the transition metal by nitrogen and oxygen atoms. This matter has the important meaning in chemistry and the biology because of the -C=N- structure and electron pair on its hybridization orbit's N atom. The acylpyrazolonate has β-two alkone structure, which is easy to forms the stable alkali. The alkali compound has many functions, such as suppressing germ, disinfect, anti- tumor, virus safe living creature activity,. Currently, the compounds have important application in the medical science, catalyst, analytical chemistry, corrosion and optics realm .The paper synthesized 1-phenyl-3-methyl-4-heptanoyl-5-pyrazolone and its alkali, then studied its coordinate performance reacting with cobalt(II). At last the structure of three compound is determined with infrared spectrometry, the ultraviolet - obvious spectrographic methodsand the fluorescence spectrum .Key words: pyrazolone; Schiff base; Cobalt complexes第一章前言1.1席夫碱的结构伯胺和醛、酮反应生成的化合物称为亚胺，亚胺一般不稳定，特别是脂肪族亚胺，易分解而难于分离。

邻苯二胺产品指标及合成方法邻苯二胺是农药、染料、助剂、感光材料等中间体，用于制造聚酰胺、杀菌剂多菌灵和甲基托布津，还原大红GG、匀染剂、防老剂等产品，分子式为C6H8N2，CAS号是95-54-5。

接下来根据不同等级，分别对其指标进行介绍。

（以下指标信息来源于安诺化学，转载或使用请注明出处。

）邻苯二胺产品指标：医药级外观：白色片状纯度：99.9 %(≥)初熔点：100.7°C(≥)工业级外观：灰白色至红色片状，储存时允许颜色变深纯度：99.5%(≥)初熔点：100.0°C(≥)工业级邻苯二胺用于合成杀虫剂，杀菌剂多菌灵，甲基托布津，橡胶添加剂，纺织染料，颜料。

也用于去除矿物中的硫酸，以及聚合物中的醛类。

邻苯二胺合成工艺的不同，也会影响产量、纯度等指标。

常见的合成方法有，邻硝基苯胺与硫化钠还原法、邻硝基苯胺加氢还原法。

邻硝基苯胺与硫化钠还原法：用邻硝基苯胺与硫化钠溶液在压力98～196kPa、反应温度105～110℃情况下反应，亦可在反应温度120～130℃和常压下进行，反应时间3～4h，得到邻苯二胺。

邻硝基苯胺加氢还原法：以邻硝基苯胺为原料，兰尼镍为催化剂，在高压釜中控制温度95～105℃，连续通氢气至压力不降为止，在1.960 MPa压力下搅拌反应得到产品。

这两种制备方法中，用硫化钠还原法得到的产品的纯度较高，工艺路线比较成熟，国内有较多的工厂用此法生产邻苯二胺。

但是该方法劳动保护条件差，废水较多。

据悉催化加氢法可以降低在生产过程中产生的废水废气，2003年浙江龙盛集团股份有限公司（浙江龙盛集团中间体事业部-安诺化学）在传统催化装置上进行改进，实现混二硝基苯连续催化加氢工艺，然后分离，分别得到间苯二胺、邻苯二胺和对苯二胺的新工艺。

该工艺由于邻苯二胺和对苯二胺得到回收，提高了原料的利用率，总收率97%左右，成本比普通催化加氢法进一步降低20%。

邻苯二胺结构式概述邻苯二胺（o-phenylenediamine）是一种有机化合物，化学式为C6H8N2。

它是苯胺的同分异构体之一，也是一种重要的合成中间体。

邻苯二胺具有多种应用领域，如染料、橡胶、塑料等。

本文将详细介绍邻苯二胺的结构式、性质、合成方法、应用以及安全注意事项等方面的内容。

结构式邻苯二胺的结构式如下所示：H H| |H - N = C - C = N - H| |H H物理性质1.外观：邻苯二胺为白色结晶固体。

2.熔点：其熔点为 102-103°C。

3.沸点：邻苯二胺的沸点为 256-258°C。

4.密度：它的密度为1.23 g/cm³。

5.溶解性：邻苯二胺可溶于水、醇和醚等有机溶剂，不溶于脂肪烃。

合成方法邻苯二胺可以通过多种合成方法得到，下面介绍其中两种常用的方法。

方法一：硝基还原法1.将硝基苯溶解于浓硫酸中，加热至70°C。

2.慢慢滴加浓氢氧化钠溶液，同时搅拌反应液。

3.反应结束后，冷却至室温，并用冷水冲洗沉淀。

4.过滤得到的产物，用冷水洗涤，然后晾干即可得到邻苯二胺。

方法二：氨化反应法1.将苯胺溶解于氢氧化钠溶液中。

2.加热反应液至70°C，同时搅拌。

3.慢慢滴加浓氨水，保持反应液的温度在70°C左右。

4.反应结束后，冷却至室温，并用冷水冲洗沉淀。

5.过滤得到的产物，用冷水洗涤，然后晾干即可得到邻苯二胺。

应用领域邻苯二胺在化工领域有多种应用，下面列举其中几个主要的应用领域。

1. 染料邻苯二胺可以用于染料的合成，特别是合成含有苯胺基团的染料。

这些染料具有良好的染色性能和耐光性能，广泛应用于纺织、皮革和印刷等行业。

2. 橡胶邻苯二胺可以作为橡胶的硫化促进剂，用于提高橡胶的硫化速度和硫化程度，从而改善橡胶的力学性能和耐热性能。

3. 塑料邻苯二胺可以用于合成聚酰胺类塑料，如聚对苯二胺酰胺（aramid）等。

这类塑料具有高强度、高模量、耐热、耐化学腐蚀等优良性能，广泛应用于航空航天、汽车、电子等领域。

邻苯二胺和一氧化氮反应机理理论说明1. 引言1.1 概述邻苯二胺（o-Phenylenediamine）是一种重要的有机化学品，广泛应用于染料、聚合物、医药和农药制造等领域。

与邻苯二胺相关联的一氧化氮（Nitric Oxide，简称NO）也具有重要的生物学作用，被认为是一种关键的信号分子，在多个生理和病理过程中起着调控作用。

本篇文章旨在探究邻苯二胺和一氧化氮之间的反应机理，并对该反应进行深入解析和阐述。

通过研究反应机理以及实验方法与结果分析，可以更好地了解这一体系，在相关领域中提供指导性和实践意义。

1.2 文章结构本文主要包括以下几个部分：引言、邻苯二胺和一氧化氮的反应机理、实验方法与结果分析、相关研究进展与讨论以及结论与总结。

其中，引言部分将对研究的目的和意义进行概述，并简要介绍文章的结构安排。

1.3 目的本文旨在通过详细研究邻苯二胺和一氧化氮的反应机理，探索其在化学和生物领域中的应用潜力。

通过实验方法与结果分析，可以深入了解反应过程，并阐明其在不同条件下的特性和规律性。

同时，结合先前研究综述对比分析与讨论现有研究成果，指出存在的问题并展望未来改进方向。

通过本文的撰写和研究，希望能够为邻苯二胺和一氧化氮反应机理的理论阐述提供新的参考，并为相关领域的研究人员提供借鉴和启发。

2. 邻苯二胺和一氧化氮的反应机理:2.1 反应概述:邻苯二胺和一氧化氮之间的反应是一个重要的有机合成过程，也被广泛应用于药物合成和材料科学领域。

该反应可以通过将邻苯二胺与一氧化氮在适当条件下加热或光照的方式进行。

2.2 化学反应方程式:具体而言，该反应可由以下化学方程式表示：邻苯二胺+ 一氧化氮→产物2.3 反应机制解析:据先前的研究，邻苯二胺和一氧化氮之间的反应可能经历以下步骤：步骤1: 亲核进攻在这一步骤中，邻苯二胺分子以亲核进攻的方式攻击一氧化氮中心原子上带正电荷的部分。

这种进攻主要是以对硝基基团上挥发性较高或电子密度较大区域上接近最优位置为特点。

邻苯二胺合成邻苯二胺是一种重要的有机化合物，其分子式为C6H8N2，由苯环上的两个邻位氨基（-NH2）取代而成。

邻苯二胺是许多材料的重要原料，广泛应用于染料、医药、农药、高分子材料等领域。

邻苯二胺在染料领域有着重要的应用。

它可以作为染料的中间体，通过进一步反应生成具有不同颜色的染料。

邻苯二胺的分子结构中含有苯环，这使得它具有较好的色彩稳定性和色彩饱和度，适用于各种染料的合成。

此外，邻苯二胺还可以通过改变分子结构的其他部分，如引入不同的官能团，来调节染料的颜色、光泽和稳定性。

邻苯二胺在医药领域也有着重要的应用。

它可以作为药物合成的中间体，用于合成多种药物。

例如，邻苯二胺与酸类反应可以生成具有抗菌活性的化合物，用于治疗感染性疾病。

此外，邻苯二胺还可以与其他官能团反应，生成具有抗肿瘤、抗病毒等活性的化合物，用于治疗癌症和病毒感染等疾病。

邻苯二胺还在农药领域有着重要的应用。

它可以作为农药的活性成分或中间体，用于制备杀虫剂、杀菌剂等农药。

邻苯二胺具有较高的毒杀活性，可以有效地抑制害虫和病菌的生长和繁殖，保护农作物的健康生长。

此外，邻苯二胺还可以与其他农药成分进行配伍，提高农药的毒杀效果。

邻苯二胺在高分子材料领域也有着广泛的应用。

它可以作为合成高分子材料的单体或中间体，用于制备各种高分子材料。

邻苯二胺可以与其他官能团反应，形成不同结构和性质的高分子化合物，例如聚酰胺、聚酰亚胺等。

这些高分子材料具有良好的机械性能、耐热性能和化学稳定性，广泛应用于塑料、纤维、涂料等领域。

邻苯二胺是一种重要的有机化合物，广泛应用于染料、医药、农药、高分子材料等领域。

它具有丰富的化学反应性和多样的分子结构，可以通过合理设计和改性，获得具有不同性质和功能的化合物。

邻苯二胺的合成和应用研究对于提高化学工业的发展水平和推动相关领域的创新具有重要意义。

席夫碱金属配合物席夫碱金属配合物是一类具有重要应用价值的化合物，其结构特点和性质独特，因此备受研究者的关注。

本文将从席夫碱金属配合物的定义、结构特点、合成方法、应用价值等方面进行探讨。

一、席夫碱金属配合物的定义席夫碱金属配合物是指由席夫碱（Schiff base）和金属离子组成的化合物。

席夫碱是一类含有亚胺基（-C=N-）的有机化合物，其分子结构为R1R2C=NR3，其中R1、R2、R3为有机基团。

席夫碱与金属离子形成的配合物具有独特的结构和性质，广泛应用于催化、生物学、材料科学等领域。

二、席夫碱金属配合物的结构特点席夫碱金属配合物的结构特点主要包括以下几个方面：1. 席夫碱与金属离子之间形成的配位键通常为亚胺基上的氮原子与金属离子之间的配位键。

2. 席夫碱金属配合物的结构通常为八面体、四方体或六方体等。

3. 席夫碱金属配合物的结构中，金属离子通常处于高自旋状态。

4. 席夫碱金属配合物的结构中，席夫碱分子通常以双齿配位方式与金属离子配位。

三、席夫碱金属配合物的合成方法席夫碱金属配合物的合成方法主要包括以下几个步骤：1. 合成席夫碱。

将席夫碱的前体与适当的醛或酮反应，生成席夫碱。

2. 合成金属配合物。

将席夫碱与金属离子反应，生成席夫碱金属配合物。

3. 纯化和结晶。

将合成的席夫碱金属配合物进行纯化和结晶，得到纯净的化合物。

四、席夫碱金属配合物的应用价值席夫碱金属配合物具有广泛的应用价值，主要包括以下几个方面：1. 催化剂。

席夫碱金属配合物可以作为催化剂，用于有机合成反应、氧化反应等。

2. 生物学。

席夫碱金属配合物可以用于生物学研究，如荧光探针、抗菌剂等。

3. 材料科学。

席夫碱金属配合物可以用于材料科学研究，如光电材料、液晶材料等。

4. 医学。

席夫碱金属配合物可以用于医学研究，如抗癌药物、抗病毒药物等。

总之，席夫碱金属配合物是一类具有重要应用价值的化合物，其结构特点和性质独特，备受研究者的关注。

未来，随着科学技术的不断发展，席夫碱金属配合物的应用领域将会更加广泛。

Salen型异双核金属配合物的合成及表征冯秋实;刘飞;张芳【摘要】以邻苯二胺为起始原料,与邻香兰素反应得到配体(H2L),用H2L与醋酸锌反应得到ZnL,再分别与水合氯化稀土、水合硝酸稀土(La=Gd、Nd、Pr、Sm)反应得到8个Salen型异双核金属金属配合物.通过红外光谱、紫外光谱等对合成产物进行了表征.【期刊名称】《辽东学院学报（自然科学版）》【年(卷),期】2015(022)004【总页数】5页(P234-237,266)【关键词】异双核金属配合物;邻苯二胺;邻香兰素;氯化稀土;硝酸稀土【作者】冯秋实;刘飞;张芳【作者单位】辽东学院化学工程学院,辽宁丹东118003;辽东学院化学工程学院,辽宁丹东118003;辽东学院化学工程学院,辽宁丹东118003【正文语种】中文【中图分类】O627Salen型配体 (N，N’ -二 (2-氧-3-甲氧基苄叉)-1，2-苯二胺)能够在很多情况下与镧系金属离子反应得到镧系金属配合物［1］。

以前，一系列的Salen型配体被用于合成很多异核3d–4f镧系金属配合物，具有较好的磁性和发光性能［2-4］。

众所周知，由于Salen化合物及其衍生物(结构图1)具有O2O2和N2O2空隙，常常被用于与镧系金属离子和过渡金属离子形成内在的桥式结构［5-7］。

然而刚性配体N，N’ -二 (2-氧-3-甲氧基苄叉)-1，2-苯二胺 (H2L)金属异双核配合物文献中很少报道［8］。

此外，在以前的研究中，3d–4f异核金属配合物主要涉及镧系硝酸盐和醋酸盐，镧系氯化物很少被研究［9］。

众所周知，配合物的结构受很多因素影响，如溶剂、pH值、离子半径及相关离子的性质等［10，11］。

为了进一步探索镧系有关离子和刚性Salen类对配体3d–4f异双核金属配合物结构的影响，我们用N，N’-二 (2-氧-3-甲氧基苄叉)-1，2-苯二胺进行了研究，结果得到了八种3d–4f异双核金属配合物，并对它们进行了表征。

邻苯二胺结构式
邻苯二胺是一种有机化合物，化学式为C6H4(NH2)2。

它是一种白色结晶固体，可溶于水和醇类溶剂，常用作染料、药物和聚合物的合成原料。

邻苯二胺的分子结构中，两个氨基团(-NH2)位于苯环的相邻位置，因此得名邻苯二胺。

作为染料的合成原料，邻苯二胺在纺织工业中具有重要作用。

它可以与苯酚等化合物反应，生成各种颜色的偶氮染料。

这些偶氮染料在纺织品上具有艳丽的颜色和良好的耐光、耐洗性能，被广泛应用于纺织品的染色过程中。

邻苯二胺还是一种重要的药物合成原料。

它可以用于合成多种药物，如抗癌药物、抗生素等。

通过对邻苯二胺进行化学修饰，可以获得具有特定药理活性的化合物，为药物研发提供了重要的基础。

在聚合物领域，邻苯二胺也发挥着重要作用。

它可以作为合成聚酰胺类高分子材料的单体，用于制备高性能的聚酰胺纤维、聚酰胺树脂等。

这些聚合物具有优异的力学性能、耐热性能和耐化学性能，被广泛应用于航空航天、汽车、电子等领域。

总的来说，邻苯二胺作为一种多功能的有机化合物，在染料、药物、聚合物等领域都具有重要的应用价值。

随着化学技术的不断发展，人们对邻苯二胺的研究也在不断深入，相信它将在更多领域展现出新的应用潜力。