气相色谱-邻苯二甲酸二甲酯内标法同时测定硝基苯酚的三种异构体

超高效液相色谱法分离测定环境空气中酚类化合物陈宇云;李伟;贾瑞【摘要】A new method was developed to determinate 11 phenolic compounds in the air by ultra-high performance liquid chromatography equipped with an ACQUITY UPLC(R)HSS T3 column and an ultraviolet detector.The column temperature was maintained at 30 ℃.The mobile phases were ultrapure water (containing 0.5% acetic acid) and acetonitrile (containing 0.5% acetic acid).The flow rate of mobile phase was 0.2mL/min.The injection volume was 5.0 mL.The linear range of 11 phenolic compounds were from 0.5 to 40 μg/mL and the correlation coefficients were all higher than 0.999.The method detection limits ranged from 4 to 39 μg/m3 when the sampling volume was 25 L.The relative standard deviations were in the range of 0.39% to 5.0%.The relative errors of determination results for quality control sample ranged from 1.5% to3.8%.The results showed that the method had the advantages of good accuracy,high sensitivity and easy operation.%建立了分离检测环境空气中酚类化合物的超高效液相色谱法.采用ACQUITY UPLC(R)HSS T3色谱柱进行分离,柱温30 ℃,以超纯水(含0.5%乙酸)和乙腈(含0.5%乙酸)作为流动相进行梯度洗脱,流速0.2 mL/min,进样量5.0 mL,280 nm波长条件下紫外检测;可以实现环境空气中11种酚类化合物的分离测定.结果表明,酚类含量在0.5~40 μg/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999;在采样体积为25 L时,方法检出限范围为4~39μg/m3,相对标准偏差0.39%~5.0%,质控样测定相对误差在1.5%~3.8%之间.本方法分离测定环境大气中酚类时准确性好、灵敏度高、操作简便.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2017(046)003【总页数】4页(P589-591,596)【关键词】超高效液相色谱法;环境空气;酚类【作者】陈宇云;李伟;贾瑞【作者单位】长安大学陕西省矿产资源勘查与综合利用重点实验室,陕西西安710054;长安大学环境科学与工程学院,陕西西安 710054;长安大学陕西省矿产资源勘查与综合利用重点实验室,陕西西安 710054;长安大学环境科学与工程学院,陕西西安 710054;长安大学陕西省矿产资源勘查与综合利用重点实验室,陕西西安 710054;长安大学环境科学与工程学院,陕西西安 710054【正文语种】中文【中图分类】TQ243.1;X131.1;O657+2酚类化合物在环境中的来源十分广泛[1]，包括化工及制药行业废水、有机农药的降解、汽车尾气等[2]；具有致癌、致畸、致突变等潜在毒性[3]，对生态环境、动植物和人体健康会造成严重的危害。

气相色谱分析法--气相色谱法测定人血清中的邻苯二甲酸二丁酯和二异辛酯1.应用仪器目的：邻苯二甲酸酯类化合物是一种增塑剂常用在塑料制品中，由于其添加量大且不以共价键形式与树脂结合，在适当条件下，可不断地向周围环境释放，造成对土壤、水体、食物等广泛的污染，并通过生物富集和食物链侵入人体。

近年来，邻苯二甲酸酯类化合物已成为学术界普遍关注的一类重要的环境有机污染物，其中DBP、DEHP、BBP、DEP、DMP、DOP 更被美国EPA 列为首选检测污染物，目前国内外有关环境介质中邻苯二甲酸酯类的暴露情况研究很多，但对人体内暴露水平报道较少。

本实验对337 份人血清进行了气相色谱分析，以了解人体内邻苯二甲酸酯的含量水平。

之所以采用气相色谱分析法是由于其具有高分离效能、高检测性能、分析快速。

同时，气相色谱分析法适用于有机化合物以及易气化的组分。

其特点于本实验测定较为符合。

2.应用仪器及其条件选择：本实验使用的是美国Agilent 公司生产的Agilent 6890N 气相色谱仪，配氢火焰离子检测器（FID），气相色谱仪应用时应根据所测组分的不同选择不同的载气、柱温、载气流速等影响条件。

本实验气源为高纯氮气；载气流速为3.0 ml ／ min；色谱柱温度：初温100℃（保持2 min）， 20℃／ min 升温至150℃，8℃／ min 升温至300℃（保持5 min）；检测器温度为300℃，空气流量为400 ml ／ min，氢气流量为40 ml ／ min，尾吹气流量为30 ml ／ min；进样口温度为280℃，不分流进样，进样量为1 μl；定量方法为峰面积外标法定量。

3.实验原理及过程血清来自我中心健康体检的部分人群。

血清预处理：取500 μl 血清于2 ml 离心管中，加入1 ml 正己烷，旋涡震荡器上剧烈震荡5~10 min 后， 12 000 r ／ min 离心10 min，取上层正己烷层，按上述步骤重复操作3 次，合并3 次上清液，于氮吹仪上50℃浓缩至1.0 ml，供气相色谱分析。

ISO 13913 固体质量气相色谱质谱法测定酞酸酯（邻苯二甲酸酯）类前言：ISO的介绍（略）介绍：表1中是采用内标法应用和确认的几种基体物质。

表1 应用内标法确认和应用的几种基体警告：内标法对人员要求是拥有实验室经验，操作都应有相应的安全和健康措施，符合当地要求的安全和健康的设施条件。

主要：本实验的重点均应由熟练员工按照内标法制订出相应流程1范围本方法规定了土壤中邻苯二甲酸酯类化合物的气相色谱-质谱测定方法。

本方法测定浓度范围0.1mg/kg～0.5 mg/kg（干重）（依化合物不同而不同）。

表2本方法中规定的邻苯二甲酸酯2参考标准ISO 5667-13,part13ISO 5667-15, part15ISO 10381-2, part2ISO 11465ISO 1507ISO 228923方法原理经冷冻干燥或硫酸钠干燥的土壤样品，使用乙酸乙酯振荡提取，提取液经氧化铝净化，通过GC/MS进行定性与定量分析。

4干扰邻苯二甲酸酯类化合物因被用于增塑剂而广泛存在，来源多样，需要特别注意实验室污染的问题。

操作过程中严禁使用塑料制品（如：移液器枪头，进样瓶隔垫等）。

交叉污染有可能来自于实验室空气，应尽可能减少实验室中的塑料制品；清洁剂通常含有增塑剂，可能严重污染实验室空气，因此在分析过程中尽量避免使用此类物质。

5试剂和材料5.1仅使用邻苯二甲酸酯类含量可忽略不计的试剂，并测定空白样品进行确认；如有必要，应增加净化步骤。

5.2 氮气，高纯度N2，纯度至少为99.9%，用于干燥或氮吹浓缩5.3 氦气，高纯度He，纯度至少为99.999%5.4 乙酸乙酯，C4H8O2，不含邻苯二甲酸酯5.5 甲醇，CH3OH，HPLC级5.6 异辛烷，C8H18，不含邻苯二甲酸酯5.7 石英棉，400 ℃下加热至少4h5.8 氧化铝，Al2O3，中性，粒径50-200 μm，400 ℃下加热至少4h。

加热后氧化铝保存于有盖烧瓶或干燥器中，五天内使用。

龚海群，柳熙，程霜，等.气相色谱-质谱联用法测定水中酞酸酯类化合物［J ］.中南农业科技，2023，44（12）：43-47．酞酸酯类又称邻苯二甲酸酯类（Phthalate Es⁃ters ，简称PAEs ），是邻苯二甲酸酐与醇类物质在酸性条件下酯化反应生成的酯类统称。

酞酸酯类被广泛应用于塑料制品、医疗用品、化妆品、纺织品、颜料、玩具等化工品的生产工艺中［1］。

由于塑料制品的大量使用及不恰当的处置方式，酞酸酯类化合物在大气、水体、土壤和沉积物甚至生物体中都有一定检出［2-4］。

酞酸酯类作为一种环境激素类物质，可影响生物体内激素的正常分泌，对农作物、动物和人类都具有一定程度的毒害［5-9］。

酞酸酯类分布广泛，环境危害大，其导致的环境污染问题已引起广泛关注，国际社会逐步开始制定酞酸酯类控制标准。

美国国家环境保护局（USEPA ）将邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯和邻苯二甲酸二正辛酯6种酞酸酯类化合物列为优先控制污染物。

世界卫生组织《饮用水水质准则》规定了饮用水中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的浓度限值。

中国《地表水环境质量标准》（GB 3838—2002）、《城市供水水质标准》（CJ/T 206—2005）、《生活饮用水卫生标准》（GB 5749—2006）、《地下水质量标准》（GB/T 14848—2017）、《污水综合排放标准》（GB 8978—1996）和《城镇污水处理厂污染物排放标准》（GB 18918—2002）等水质排放（控制）标准都对邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯和邻苯二甲酸二正辛酯等提出控制要求。

酞酸酯类的分析方法以气相色谱（GC ）法［10，11］、液相色谱（LC ）法［12］和气相色谱-质谱（GC-MS ）法［13-16］为主。

国家标准《水质邻苯二甲酸二甲（二丁、二辛）酯的测定液相色谱法》（HJ/T 72—2001）和《水质6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》（HJ 1242—2022）分别应用液相色谱法和液相色谱-质谱法测定酞酸酯类化合物。

156ECOLOGY 区域治理作者简介：刘 军，生于1991年，本科，研究方向为环境有机污染物监测。

液液萃取-气相色谱-质谱法测定水中的邻苯二甲酸酯类化合物英格尔检测技术服务（上海）有限公司 刘军摘要：提出了液液萃取-气相色谱-质谱法同时测定废水中6种邻苯二甲酸酯类化合物，以保留时间和特征离子定性，内标法定量。

废水样品在中性条件下使用二氯甲烷萃取10min，选用气质联用仪测定来进行实验。

在此实验条件下，6种邻苯二甲酸酯类化合物在0.1-2.0mg·L -1范围内线性良好，检出限为0.03-0.04μg·L -1，废水样品的平均加标回收率为81.2%-115.7%，相对标准偏差为4.5%-14.0%。

结果表明，采用液液萃取-气相色谱-质谱法测定废水中6种邻苯二甲酸酯类化合物，方法响应值高，定性定量结果准确，精密度和准确度好，能够满足水中酞酸酯类化合物的测定要求。

关键词：气相色谱-质谱法；液液萃取；酞酸酯类；水质中图分类号：O657.7+2文献标识码：A文章编号：2096-4595（2020）13-0156-0002邻苯二甲酸酯（Phthalate Esters ，PAEs）是脂溶性化合物的一个大类，多使用于塑料材料的塑化剂。

由于PAEs 与塑料分子的相容性很好，它们之间由氢键或范德华力链接，因此在使用过程中遇水或有机溶剂时极易被释放，造成对环境的污染[1]。

同时，它也是一类环境激素类物质，对动物具有雌激素的特征及抗雄激素生物效应，临床上表现为生殖能力下降、生殖器官畸形和发育异常等，严重影响人们的身体健康[2]。

目前，国内外关于PAEs 前处理方法的报道有液液萃取[3]、固相萃取[4]、固相微萃取[5]、液相微萃取[6]等。

固相萃取小柱无法多类型化合物同时富集且系统空白干扰严重，不稳定；固相微萃取对测试仪器的灵敏度要求极高，且重复性差，耗材昂贵；液相微萃取操作可控性差，不适合大批量的样品分析；液液萃取虽然是经典的前处理方法，但能同时提取富集样品中多类型化合物，操作简单，结果准确，对于高浓度或悬浮物等样品都能实现高效的萃取。

气质联用内标法同时测定白酒中16种邻苯二甲酸酯类化合物刘妙芬;刘佳;邱佩丽【摘要】建立同时测定白酒中16种邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)的气相色谱质谱联用的检测方法.以对苯二甲酸二乙酯和间苯二甲酸二辛酯为内标物,通过添加蒸馏水降低白酒中的酒精度,从而提高正己烷对16种PAEs的提取效率.结果表明,该方法测定16种PAEs的线性范围为0.25～6.00 mg/L,相关系数大于0.997.样品的加标回收率在31.2％～109.0％,RSD均小于1o％.方法操作简单,快捷,与外标法相比,准确性高,重现性好,能满足白酒中邻苯二甲酸酯类化合物的实际检测需求.【期刊名称】《食品与机械》【年(卷),期】2015(031)004【总页数】5页(P51-54,83)【关键词】邻苯二甲酸酯;白酒;内标法;酒精度【作者】刘妙芬;刘佳;邱佩丽【作者单位】广州市食品检验所,广东广州 510440;广州市食品检验所,广东广州510440;广州市食品检验所,广东广州 510440【正文语种】中文邻苯二甲酸酯类化合物（phthalate esters，PAEs），作为一种工业增塑剂，主要应用于塑料、树脂、合成橡胶、食品包装、儿童玩具、化妆品等领域［1］。

但是，由于其用量少、乳化效果好、综合成本低，一些不法商家受利益驱使，将其作为食用乳化剂添加到食品中；另外，食品包装材料中含有的塑化剂也会迁移到食品中从而造成污染［2］。

研究［3－7］表明，PAEs具有雌激素的特征及抗雄激素生物效应，会损害人体的肾脏、肝脏和生殖器官，长期在体内积累还可能导致畸形、癌症、突变等作用，对人体健康构成危害。

目前，美国环保局重点控制的129种污染物黑名单中就有邻苯二甲酸二（2－乙基已基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）6种邻苯二甲酸酯类化合物［8］，其中DMP、DBP和DNOP已列入中国环境优先控制污染物［9］。

土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法(HJ 834-2017)中华人民共和国国家环境保护标准HJ 834-201 7土壤和沉积物半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法Soi l and sedi ment - Determi nati on of semi vol ati l e organi c compounds- Gas chromatography /Mass spectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。

请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。

201 7-07-1 8发布201 7-09-01实施发布环境保护部目次前言........................................................................................................... .. (ii)1 适用范围........................................................................................................... .. (1)2 规范性引用文件........................................................................................................... .. (1)3 方法原理........................................................................................................... .. (1)4 试剂和材料........................................................................................................... . (1)5 仪器和设备........................................................................................................... . (3)6 样品........................................................................................................... . (3)7 分析步骤........................................................................................................... .. (5)8 结果计算与表示........................................................................................................... .. (8)9 精密度和准确度........................................................................................................... .. (9)10 质量保证和质量控制........................................................................................................... . (10)11 废弃物的处理........................................................................................................... . (10)12 注意事项........................................................................................................... (10)附录A （规范性附录）方法检出限和测定下限 (12)附录B （资料性附录）硅酸镁和硅胶层析柱净化方法 (14)附录C （资料性附录）目标化合物的测定参考参数 (17)附录D （资料性附录）方法的精密度和准确度 (19)ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中半挥发性有机物的测定方法，制定本标准。