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《物理化学》第四章多组分系统热力学复习资料1 偏摩尔量 的定义式及特点（课本154页）2 吉布斯-杜亥姆方程（课本156页）3 偏摩尔量之间的关系广延热力学间原有的关系，在他们取了偏摩尔量后依然存在例如：B B B pV U H pV U H +=→+=B B B TS U A TS U A -=→-=B B B TS H G TS H G -=→-=B nB T B T V p G V p G =∂∂⇒=∂∂,)()( B nB p B p S TG S T G -=∂∂⇒-=∂∂,)()( 4 化学势 定义式（课本157页式4.2.1）5 单项多组分系统的热力学公式（课本158页式4.4.2b---4.2.6）6 化学势判据在0',,=W p T δ一定的条件下，∑∑≤αββαμ0)()(B B dn7 气体组分在温度T 压力p 时的化学势（1）纯理想气体 )l n ()()(*θθμμppRT g pg += （2）理想气体混合物中任一组分B )ln()()(θθμμpp RT g pg B B B += （3）纯真实气体 ⎰-++=p m dp p RT g V p p RT g g 0*])([)ln()()(*θμμ 低压下的真实气体可视为理想气体，故积分项为0（4）真实气体混合物中任一组分B⎰-++=p B B B B dp pRT g V p p RT g g 0])([)ln()()(θμμ 式中)(g V B 为真是气体混合物中组分B 在温度T 压力p 下的偏摩尔体积低压下的真实气体混合物可视为理想气体，故积分项为08 稀溶液中的经验定律（1）拉乌尔定律（课本169页式4.5.1）（2）亨利定律（课本169页式4.5.2）9 理想液态混合物定义：任一组分在全部浓度范围内均符合拉乌尔定律和亨利定律的液态混合物。
数学形式：xB p p B B ⋅=*10 理想液态混合物中任一组分B 的化学势B B B x RT l l ln )()(*+=μμ（课本174页式4.6.3）常用公式：B B B x RT l l ln )()(+=θμμ（课本174页式4.6.6）11 理想液态混合物的混合性质（课本175页表4.6.1）12 理想稀溶液（1）溶剂A 的化学势课本176页 式4.7.1注意其他的表达形式（2）溶质B 的化学势（课本177页式4.7.7）常用公式 )b ln()()(θθμμbRT B B B +=溶质溶质 13 分配定律（课本179页式4.7.10---4.7.11）14 稀溶液的依数性（1）溶剂蒸汽压下降 xB p p p p A A A A **=-=∆（2）凝固点降低 （课本186页式4.9.5---4.9.6）（3）沸点升高（课本188页式4.9.8---4.9.9）（4）渗透压 TR n V B =∏15 逸度与逸度因子（课本164-165页 式 4.4.1—4.4.2）16 逸度因子的计算与普遍化因子图（课本167页图4.4.3）17 路易斯-兰德尔逸度规则（课本168页图4.4.6）18 真实溶液系统的活度、活度因子与化学势（课本181页 式 4.8.7—4.8.8）19 已知二组分溶液中溶剂A 的摩尔质量为M A ，溶质B 的质量摩尔浓度为b B ，则B 的摩尔分数为（）20 在温度T 的理想稀溶液中，若已知溶质B 的质量摩尔浓度为b B ，则B 的化学势为（)ln(,θθμb b RT B B b +），若溶质B 的浓度用物质的量浓度c B 表示时，则B 的化学势为（)ln(,θθμcc RT B B c +），溶剂A 的化学势可表示为（A A x RT l ln )(+θμ）。
第四章多组分系统热力学及其在溶液中的应用一、选择题1．恒温时，在A-B双液系中，若增加A组分使其分压p A上升，则B 组分在气相中的分压p B将（）。
(a)上升(b)下降(c)不变(d)不确定2．已知373K时液体A的饱和蒸气压为105Pa,液体B的饱和蒸气压为0.5⨯105Pa。
设A和B构成理想溶液，则当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，在气相中A的摩尔分数为（）。
(a)1 (b)1/2 (c)2/3 (d)1/33．273.15K,101325Pa下，1dm3水中能溶解49mol氧或23.5mol氮，在标准情况下，1dm3水中能溶解的空气的量为（）。
(a)25.5mol (b)28.6mol (c)96mol (d)72.5mol4．一封闭钟罩中放一杯纯水A和一杯糖水B，静置足够长时间后发现（）。
(a)A杯水减少，B杯水满后不再变化(b)A杯水减少至空杯，B杯水满后溢出(c) B杯水减少，A杯水满后不再变化(d) B杯水减少至空杯，A杯水满后溢出5．保持压力不变，在稀溶液中溶剂的化学势μ随温度降低而（）。
(a)降低(b)不变(c)增大(d)不确定6．温度为273K，压力为1⨯106Pa下液态水和固态水的化学势μ（l）和μ（s）之间的关系为（）。
(a)μ（l）>μ（s）(b)μ（l）=μ（s）(c)μ（l）<μ（s）(d)无确定关系7．在等温、等压下，溶剂A和溶质B形成一定浓度的稀溶液，采用不同浓度表示的话，则（）。
(a)溶液中A和B的活度不变(b)溶液中A和B的标准化学势不变(c)溶液中A和B的活度因子不变(d)溶液中A和B的化学势值不变8．有一稀溶液质量摩尔浓度为m，沸点升高值为∆T b,凝固点降低值为∆T f,则（）。
(a)∆T f >∆T b(b)∆T f =∆T b(c)∆T f <∆T b(d)无确定关系9．有四杯含不同溶质相同质量摩尔浓度（m=1mol⋅kg-1）的水溶液，分别测定其沸点，沸点升高最多的是（）。
[192-3] 在25℃，1 kg 水(A)中溶有醋酸(B)，当醋酸的质量摩尔浓度b B 介于0.16 mol·kg -1和2.5 mol·kg -1之间时，溶液的总体积2113)]kg mol /([1394.0)]kg mol /([832.51935.1002cm /--⋅+⋅+=B B b b V求：⑴把水(A)和醋酸(B)的偏摩尔体积分别表示成b B 的函数关系； ⑵b B = 1.5 mol·kg -1时水和醋酸的偏摩尔体积。
解：An p T B B n V V ,,⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=⑴ Anp T B A b V m ,,1⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=()An p T B BB A b b b m ,,21394.0832.51935.10021⎥⎦⎤⎢⎣⎡∂++∂= ()13mol cm )2788.0832.51(-⋅+=B bA BB A n V n V V -=AA BA B M m V m b V -=3-210016.181)2788.0832.51(11394.0832.51935.1002⨯+⨯-++=B B B B b b b b132m o l cm )0025114.0-0689.18(-⋅=B b⑵将b B = 1.5 mol·kg -1代入上式，得)mol cm (2502.525.12788.0832.512788.0832.5113-⋅=⨯+=+=B B b V）（1322mol cm 18.06325.10025114.0-0689.180025114.0-0689.18-⋅=⨯==B A b V √[192-4] 60℃时甲醇（A ）的饱和蒸气压是 83.4 kPa ，乙醇（B ）的饱和蒸气压是 47.0 kPa 。
二者可形成理想液态混合物。
若混合物中二者的质量分数各为0.5，求 60℃时此混合物的平衡蒸气组成，以摩尔分数表示。
多组分体系热力学课后习题一、是非题下述各题中的说法是否正确?正确的在题后括号内画“√”,错的画“⨯”1. 二组分理想液态混合物的总蒸气压大于任一纯组分的蒸气压。
（ ）2. 理想混合气体中任意组分B 的逸度B ~p 就等于其分压力p B ~。
（ ）3.因为溶入了溶质，故溶液的凝固点一定低于纯溶剂的凝固点。
（ ） 4.溶剂中溶入挥发性溶质，肯定会引起溶液的蒸气压升高。
（ ） 5.理想溶液中的溶剂遵从亨利定律；溶质遵从拉乌尔定律。
（ ） 6. 理想液态混合物与其蒸气达成气、液两相平衡时，气相总压力p 与液相组成x B 呈线性关系。
（ ）7. 如同理想气体一样，理想液态混合物中分子间没有相互作用力。
（ ）8. 一定温度下，微溶气体在水中的溶解度与其平衡气相分压成正比（ ）9. 化学势是一广度量。
（ ）10. 只有广度性质才有偏摩尔量（ ）11. )B C C,(,,B ≠⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂n V S n U 是偏摩尔热力学能，不是化学势。
（ ） 二、选择题选择正确答案的编号,填在各题题后的括号内1. 在α、β两相中都含有A 和B 两种物质,当达到相平衡时,下列三种情况, 正确的是：( )。
(A)ααμ=μB A ； (B) βαμ=μA A ； (C) βαμ=μB A 。
2. 理想液态混合物的混合性质是：( )。
(A)Δmix V ＝0，Δmix H ＝0，Δmix S ＞0，Δmix G ＜0；(B)Δmix V ＜0，Δmix H ＜0，Δmix S ＜0，Δmix G ＝0；(C)Δmix V ＞0，Δmix H ＞0，Δmix S ＝0，Δmix G ＝0；(D)Δmix V ＞0，Δmix H ＞0，Δmix S ＜0，Δmix G ＞0。
3. 稀溶液的凝固点T f 与纯溶剂的凝固点*f T 比较，T f <*fT 的条件是：（ ）。
（A ）溶质必需是挥发性的；（B ）析出的固相一定是固溶体；（C ）析出的固相是纯溶剂；（D ）析出的固相是纯溶质。
第四章多组分系统热力学及其在溶液中的应用复习题解答1．下列说法是否正确，为什么？（1）溶液的化学势等于溶液中个组分的化学势之和；答：错。
溶液无化学势。
（2）对于纯组分，其化学势就等于它的Gibbs自由能；答：错。
对于纯组分其化学势等于其摩尔Gibbs自由能。
（3）在同一稀溶液中，溶质B的浓度分别可以用xB，mB，cB表示，其标准态的表示方法也不同，则其相应的化学势也就不同；答：错。
因为pB=kx ·xB = km ·mB =kc ·cB，μ= μx*+RTln xB= μm*+RTln (mB/mº)= μc*+RTln (cB/cº)，所以其标准态的表示方法可不同，但其相应的化学势相同。
（4）在同一溶液中，若标准态规定不同，则其相应的相对活度也就不同；答：对。
？（5）二组分理想液态混合物的总蒸气压，一定大于任一组分的蒸气分压；答：对。
p = pA+ pB p> pA 或 p> pB（6）在相同温度、压力下，浓度都是0.01mol·kg-1的食糖和食盐水溶液的渗透压相等；（6）错。
食糖以分子形式存在于水溶液中，而食盐以离子形式存在于水溶液中，虽然浓度相同，但在溶液中的粒子数不同，所以产生的渗透压不等。
（7）稀溶液的沸点一定比纯溶剂高；答：错。
稀溶液中所加的溶质若是难挥发的非电解质，则其沸点一定比纯溶剂高；若加的是易挥发的溶质就不一定。
（8）在KCl重结晶过程中，析出的KCl(s)的化学势大于母液中KCl的化学势；答：错。
应该相反，化学势从高到低的方向变化。
析出的KCl(s)的化学势小于母液中KCl 的化学势。
（9）相对活度a=1的状态就是标准态；答：错。
对溶质，在T，pº下，当γ→1时，各自浓度均为1的假想态为标准态。
（10）在理想液态混合物中，Roult定律与Henry定律相同。
答：对。
pB= pB *·xB =kx ·xB2．想一想，这是为什么？（1）在寒冷的国家，冬天下雪前，在路上洒盐；答：利用稀溶液凝固点较纯溶剂低，在路上洒盐可降低冰点，防止路因结冰而变滑。
第四章多组分系统热力学选择题1. 在和101325Pa•下水的化学势与水蒸气化学位的关系为(A) μ(水)＝μ(汽) (B) μ(水)＜μ(汽)(C) μ(水)＞μ(汽) (D) 无法确定答案：A。
两相平衡，化学势相等。
2．下列哪种现象不属于稀溶液的依数性(A) 凝固点降低（B）沸点升高(C) 渗透压（D）蒸气压升高^答案：D。
稀溶液的依数性之一为蒸气压下降。
3．98K时，A、B两种气体在水中的亨利常数分别为k1和k2，且k1＞k2，则当P1＝P2时，A、B在水中的溶解量C1 和C2 的关系为(A) C1＞C2 (B) C1＜C2 (C) C1＝C2 (D) 不能确定答案：B4．将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起(A) 沸点升高(B) 熔点升高(C) 蒸气压升高(D) 都不对答案：A。
稀溶液的依数性包括沸点升高、凝固点下降、蒸气压下降和渗透压。
5. 涉及纯物质标准状态的下列说法中不正确的是(A) 纯理想气体的标准状态就是标准压力P(100KPa)下的状态(B) 纯液体物质的标准状态就是标准压力P(100KPa)下的纯液体—(C) 纯固体物质的标准状态就是标准压力P(100KPa)下的纯固体(D) 不同的物质在相同温度下都处于标准状态时，它们的同一热力学函数值都应相同答案：D6. 稀溶液的依数性包括蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压,下面的陈述都与它们有关,其中正确的是(A) 只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性(B) 所有依数性都与溶液中溶质的浓度成正比(C) 所有依数性都与溶剂的性质无关(D) 所有依数性都与溶质的性质有关答案：B7. 关于亨利系数, 下面的说法中正确的是!(A) 其值与温度、浓度和压力有关(B) 其值只与温度、溶质性质和浓度标度有关(C) 其值与溶剂性质、温度和浓度大小有关(D) 其值与温度、溶剂和溶质的性质及浓度标度等因素都有关答案：D8. 定义偏摩尔量时规定的条件是(A) 等温等压 (B) 等熵等压(C) 等温, 溶液浓度不变 (D) 等温等压, 溶液浓度不变答案：D9. 关于偏摩尔量, 下面的说法中正确的是~(A) 偏摩尔量的绝对值都可求算(B) 系统的容量性质才有偏摩尔量(C) 同一系统的各个偏摩尔量之间彼此无关(D) 没有热力学过程就没有偏摩尔量答案：B10. 关于偏摩尔量, 下面的叙述中不正确的是(A) 偏摩尔量是状态函数, 其值与物质的数量无关(B) 系统的强度性质无偏摩尔量(C) 纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量(D) 偏摩尔量的数值只能为整数或零-答案：D11. 影响沸点升高常数和凝固点降低常数值的主要因素是(A) 溶剂本性 (B) 温度和压力 （C ）溶质本性(D) 温度和溶剂本性答案：A 。
(A)纯理想气体的标准状态就是标准压力P(100KPa)T 的状态 (B)纯液体物质的标准状态就是标准压力P (lOOKPa)下的纯液体(C) 纯固体物质的标准状态就是标准压力P (lOOKPa)下的纯固体(D) 不同的物质在相同温度下都处于标准状态时，它们的同一热力学函数值都应相同 答案：D 6.稀溶液的依数性包括蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压，下面的陈述都与它 们有关，其中正确的是(A)只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性 正比 (0所有依数性都与溶剂的性质无关 答案：B7. 关于亨利系数，下面的说法中正确的是 (A)其值与温度、浓度和压力有关 (0其值与溶剂性质、温度和浓度大小有关 度等因素都有关答案：D8. 定义偏摩尔量时规定的条件是 (A)等温等压(B)等嫡等压(C)等温，溶液浓度不变(D)等温等压，溶液浓度不变答案：D9. 关于偏摩尔量，下面的说法中正确的是 (A)偏摩尔量的绝对值都可求算(B)(0同一系统的各个偏摩尔量之间彼此无关 答案：B10. 关于偏摩尔量，下面的叙述中不正确的是 (A)偏摩尔量是状态函数，其值与物质的数量无关(0纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量 (B)所有依数性都与溶液中溶质的浓(D)所有依数性都与溶质的性质有(B)(D其值只与温度、溶质性质和浓度标度有关 其值与温度、溶剂和溶质的性质及浓度标系统的容量性质才有偏摩尔量 没有热力学过程就没有偏摩尔量 (D(B)系统的强度性质无偏摩尔量(D)偏摩尔量的数值只能为整《多组分系统热力学》习题及答案选择题1. 在373. 15K 和101325Pa 下水的化学势与水蒸气化学位的关系为(A) u (水)=p(汽)(B) u (水)< P (汽)(C) 11(水)>口(汽)(D)无法确定 答案：A 。
两相平衡，化学势相等。
2. 下列哪种现象不属于稀溶液的依数性(A)凝固点降低 (B)沸点升高 (C)渗透压 (D)蒸气压升高 答案：D 。
第三章多组分系统热力学一、填空题1、只有系统的＿＿＿＿性质才具有偏摩尔量。
而偏摩尔量自身是系统的＿＿＿＿性质。
偏摩尔量的值与系统中各组分的浓度＿＿＿＿。
混合适物系统中各组分的同一偏摩尔量间具有两个重要的性质，分别是＿＿＿＿与＿＿＿＿。
2、如同温度是热传导的推动力一样，化学势是＿＿＿＿传递的推动力。
在恒温恒压下多相平衡的条件是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
以焓表示的组分i的化学势可写成µi=＿＿＿＿。
3、混合理想气体中任一组分B的化学势＿＿＿＿＿＿＿＿；理想溶液中任一组分B的化学势＿＿＿＿＿＿＿＿；稀溶液中溶剂A的化学势＿＿＿＿＿＿＿＿。
4、由纯组分在恒温恒压下组成理想混合物时，△mix S=＿＿0；△mix G＿＿0；△mix H＿＿0；△ix V＿＿0。
5、理想溶液混合时，∆mix V ，∆mix S ，∆mix G ，∆mix H 。
6、比较水的化学势的大小（此处p=101.325kPa）：（填>、< 或=）①μ(l,100℃,p)____μ(g,100℃,p)②μ(l,100℃,p)____μ(l,100℃,2p)③μ(g,100℃,p)____μ(g,100℃,2p)④μ(l,100℃,2p)____μ(g,100℃,2p)⑤μ(l,101℃,p)____μ(g,101℃,p)7、非理想溶液溶质的化学势表示式____，其标准态为____。
8、在一定的温度及压力下，某物质液汽两相达平衡，则两相的化学势μB(l)与μB(g)_____若维持压力不变，升高温度，则μB(l)和μB(g)都______；但μB(l)比μB(g)______。
9、理想溶液中任意组分B的化学势：μB=_______________。
10、298K、101.325kPa，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为2升，溶有0.5mol萘，第二瓶为1升，溶有0.25mol 萘，若以μ1和μ2表示两瓶中萘的化学势，则它们的关系为__________。
第四章多组分系统热力学4.1有溶剂A 与溶质B 形成一定组成的溶液。
此溶液中B 的浓度为cB ，质量摩尔浓度为bB ，此溶液的密度为。
以MA ，MB 分别代表溶剂和溶质的摩尔质量，若溶液的组成用B 的摩尔分数xB 表示时，试导出xB 与cB ，xB 与bB 之间的关系。
解：根据各组成表示的定义4.2D-果糖溶于水（A ）中形成的某溶液，质量分数，此溶液在20°C 时的密度。
求：此溶液中D-果糖的（1）摩尔分数；（2）浓度；（3）质量摩尔浓度。
解：质量分数的定义为4.3在25°C ，1kg 水（A ）中溶有醋酸（B ），当醋酸的质量摩w ww .k h d a w .c o m 课后答案网尔浓度bB 介于和之间时，溶液的总体积。
求：（1）把水（A ）和醋酸（B ）的偏摩尔体积分别表示成bB 的函数关系。
（2）时水和醋酸的偏摩尔体积。
解：根据定义当时4.460°C 时甲醇的饱和蒸气压是84.4kPa ，乙醇的饱和蒸气压是47.0kPa 。
二者可形成理想液态混合物。
若混合物的组成为二者的质量分数各50%，求60°C 时此混合物的平衡蒸气组成，以摩尔分数表示。
解：质量分数与摩尔分数的关系为w w w .k h d a w .c o m 课后答案网求得甲醇的摩尔分数为根据Raoult 定律4.580°C 是纯苯的蒸气压为100kPa ，纯甲苯的蒸气压为38.7kPa 。
两液体可形成理想液态混合物。
若有苯-甲苯的气-液平衡混合物，80°C 时气相中苯的摩尔分数，求液相的组成。
解：根据Raoult 定律4.6在18°C ，气体压力101.352kPa 下，1dm3的水中能溶解O20.045g ，能溶解N20.02g 。
现将1dm3被202.65kPa 空气所饱和了的水溶液加热至沸腾，赶出所溶解的O2和N2，并干燥之，求此干燥气体在101.325kPa ，18°C 下的体积及其组成。
第四章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用 练习二1. 恒温、恒压下，形成理想溶液混合物时:V mix Δ0; H mix Δ0; U mix Δ0;mix ΔS 0。
（填 > ,< , =）2. 冰的熔点随压力 _____ 而升高；正交硫的熔点随压力的 _____ 而降低。
3. 摩尔分数为 0.5 的甲醇水溶液在 293.15 K 和 p 下，每摩尔溶液的体积为2.83×10-5 m 3⋅mol -1，甲醇的偏摩尔体积为 3.95×10-5 m 3⋅mol -1，把 1 mol 甲醇加入上述大量溶液中，体积增加 ____ m 3，加入 1mol 水体积又增加 ____ m 3。
4. 298 K 时，A 和B 两种气体，分别在某一溶剂中溶解达平衡时相应的亨利系数分别为k A 和k B 。
且已知k A >k B , 当A 和B 同时溶解在该溶剂中达平衡时，发现A 和B 的平衡分压相同。
则溶液中二者的浓度c A c B 。
5. 液体A 和B 可形成理想液体混合物。
在外压为101 325 Pa 时，该混合物于温度T 沸腾，该温度下p 为40 kPa ，p 为120 kPa, 则在此平衡状态下，液相组成为x ∗A ∗B B = ; x A = 。
6. 在溶质为挥发性的理想溶液中,温度T 时,平衡气相和液相中,溶剂A 的组成为y A =0.89，x A =0.85,纯A 的蒸气压为50 kPa,则溶质B 的亨利系数为________________。
7. 某气体的状态方程为：pV m = RT + Bp ，f 为逸度。
其ln(f /p )的表示式为 _____________ , 逸度系数γ表示式为 _____________ 。
8. 高压混合气体各组分的逸度可表示为 f B = f B *x B （即 Lewis Randall 规则），其中，f B 表示 ____________ ，f B *表示 ____________________________________ 。
第四章多组分系统热力学4.1有溶剂A与溶质B形成一定组成的溶液。
此溶液中B的浓度为c B，质量摩尔浓度为b B，此溶液的密度为。
以M A，M B分别代表溶剂和溶质的摩尔质量，若溶液的组成用B的摩尔分数x B表示时，试导出x B与c B，x B与b B之间的关系。
解：根据各组成表示的定义4.3在25℃，1 kg水（A）中溶有醋酸（B），当醋酸的质量摩尔浓度b B介于和之间时，溶液的总体积求：（1）把水（A）和醋酸（B）的偏摩尔体积分别表示成b B的函数关系。
（2）时水和醋酸的偏摩尔体积。
解：根据定义当时4.460℃时甲醇的饱和蒸气压是84.4 kPa ，乙醇的饱和蒸气压是47.0kPa 。
二者可形成理想液态混合物。
若混合物的组成为二者的质量分数各50 %，求60℃时此混合物的平衡蒸气组成，以摩尔分数表示。
解：甲醇的摩尔分数为58980049465004232500423250....x B =+=4.580℃时纯苯的蒸气压为100 kPa ，纯甲苯的蒸气压为38.7 kPa 。
两液体可形成理想液态混合物。
若有苯-甲苯的气-液平衡混合物，80℃时气相中苯的摩尔分数，求液相的组成。
解：4.7 20℃下HCl 溶于苯中达平衡，气相中HCl 的分压为101.325 kPa 时，溶液中HCl 的摩尔分数为0.0425。
已知20℃时苯的饱和蒸气压为10.0 kPa ，若20℃时HCl 和苯蒸气总压为101.325 kPa ，求100 g 苯中溶解多少克HCl 。
解：设HCl 在苯中的溶解符合亨利定律HCl HCl ,x HCl x k p = Pa .Pa .x p k HCl HCl HCl,x 610×3842=04250101325== HCl,x HCl ,x *HCl ,x *HCl HCl ,x *HCl k x k p x k x p x k x p p p p +1+=+苯苯苯苯苯苯苯苯总）－＝（）－（＝＋＝96010×38421000010×384210132566...k p k p x HCl,x *HCl ,x ＝－－＝－－＝苯总苯 960=536+7810078100=..mx 苯 m = 1.867g4.11 A ，B 两液体能形成理想液态混合物。
第三章多组分系统热力学一、填空题1、只有系统的＿＿＿＿性质才具有偏摩尔量。
而偏摩尔量自身是系统的＿＿＿＿性质。
偏摩尔量的值与系统中各组分的浓度＿＿＿＿。
混合适物系统中各组分的同一偏摩尔量间具有两个重要的性质，分别是＿＿＿＿与＿＿＿＿。
2、如同温度是热传导的推动力一样，化学势是＿＿＿＿传递的推动力。
在恒温恒压下多相平衡的条件是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
以焓表示的组分i的化学势可写成µi=＿＿＿＿。
3、混合理想气体中任一组分B的化学势＿＿＿＿＿＿＿＿；理想溶液中任一组分B的化学势＿＿＿＿＿＿＿＿；稀溶液中溶剂A的化学势＿＿＿＿＿＿＿＿。
4、由纯组分在恒温恒压下组成理想混合物时，△mix S=＿＿0；△mix G＿＿0；△mix H＿＿0；△ix V＿＿0。
5、理想溶液混合时，∆mix V ，∆mix S ，∆mix G ，∆mix H 。
6、比较水的化学势的大小（此处p=101.325kPa）：（填>、< 或=）①μ(l,100℃,p)____μ(g,100℃,p)②μ(l,100℃,p)____μ(l,100℃,2p)③μ(g,100℃,p)____μ(g,100℃,2p)④μ(l,100℃,2p)____μ(g,100℃,2p)⑤μ(l,101℃,p)____μ(g,101℃,p)7、非理想溶液溶质的化学势表示式____，其标准态为____。
8、在一定的温度及压力下，某物质液汽两相达平衡，则两相的化学势μB(l)与μB(g)_____若维持压力不变，升高温度，则μB(l)和μB(g)都______；但μB(l)比μB(g)______。
9、理想溶液中任意组分B的化学势：μB=_______________。
10、298K、101.325kPa，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为2升，溶有0.5mol萘，第二瓶为1升，溶有0.25mol 萘，若以μ1和μ2表示两瓶中萘的化学势，则它们的关系为__________。
11、糖可以顺利溶解在水中，说明固体糖的化学势较糖水中的糖的化学势＿＿＿＿。
答案：1、广延；强度；有关；集和性；依赖性；2、物质；系统中各组分在各相中的化学势相等；ij n P S in H≠⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂,,3、()()()A A B B B B X RT P T X RT P T pp RT T ln ,;ln ,;ln*A *B 0B +=+=+=μμμμμμ 4、>; <; =; =5、= 0，＞0，＜0， = 0。
6、=; <; <; <; >7、()i i i i x r RT l ln 0+=μμ ()l r x i i i 01,1μ时的==8、μB (l)=μB (g)； 减小， 减小得慢 9、μB =μB *(T,p)+RTlnx B 10、μ1=μ2。
11、高二、单选题1、关于偏摩尔量，下列说法中错误的是( ) A.偏摩量必须有等温、等压条件B.只有容量性质才有偏摩尔量，强度性质不可能有偏摩尔量C.偏摩尔量是两个容量性质之比，它本身是一个强度性质D.某组分的偏摩尔量不随温度T ，压力p 的变化而变化 2、对于偏摩尔量，指出下列说法错误者( ) （1）偏摩尔量必须有恒温恒压条件； （2）偏摩尔量不随各组分浓度的变化而变化； （3）偏摩尔量不随温度T 和压力p 的变化而变化；（4）偏摩尔量不但随温度T 、压力p 的变化而变化，而且也随各组分浓度变化而变化。
A.(2) (4)B.(3) (4)C.(2) (3)D.(1) (4)3、在恒定温度与压力p 下，理想气体A 与B 混合后，说法中正确的是( )(1)A 气体的标准态化学势不变； (2)B 气体的化学势不变 ；(3)当A 气体的分压为p A 时，其化学势的改变量为ΔμA =RTln(p A ／p ø)； (4)当B 气体的分压为p B 时，其化学势的改变量为ΔμB =-RTln(p B ／p*)。
A.(1) (2) B.(1) (3) C.(2) (4) D.(3) (4)4、298.2K ，1×105Pa ，有两瓶四氯化碳溶液，第一瓶为1dm 3(含有0.2mol 的碘)，第二瓶为 2dm 3(含0.4mol 的碘)，若以μ1和μ2分别表示两瓶中碘的化学势，则( ) A.μ12=μ2 B.10μ1=μ2 C.μ1=μ2 D.2μ1=μ25、在298K ，1×105Pa 下有2dm 3溶有I 2的CCl 4溶液，I 2的化学势为μ1，吉布斯自由能为G 1， 现取出1dm 3溶液，其中I 2的化学势为μ2，吉布斯自由能为G 2，则( ) A.μ1=2μ2、G 1=G 2 B.μ1=2μ2、G 1=2G 2 C.μ1=μ2、G 1=2G 2 D.μ1=μ2、2G 1=G 26、化学势不具有的基本性质是( )A.是体系的状态函数B.是体系的强度性质C.与温度、压力无关D.其绝对值不能确定7、373.2K ，101.3kPa 的H 2O(g)其化学势为μ1，373.2K ，50.65kPa 的H 2O(g)其化学势为μ2，则：(1)μ1=μø (2)μ2-μ1=-8.314×373.2ln2 (J·mol -1) (3)μ2-μ1=8.314×373.2ln2 (J·mol -1) (4)μ1=μ2 以上正确的是( )A.(1) (2)B.(1) (3)C.(3) (4)D.(2) (4) 8、下列哪个是化学势( )A.()j n ,p ,T i n U/∂∂B.()j n ,p ,T i n H/∂∂C.()j n ,p ,T i n A/∂∂D.()j n ,p ,T i n G/∂∂ 9、下列各式中哪个是化学势( )A.()j n ,V ,T i n U/∂∂B.()j n ,V ,T i n H/∂∂C.()j n ,V ,T i n A/∂∂D.()j n ,V ,T i n G/∂∂10、298K 时从大量浓度为0.01mol·dm 3的溶液中迁移1mol 溶质于另一大量浓度为0.001mol·dm 3的溶液中，则该过程的Δμ等于(J·mol -1)( ) A.Δμ=RTln(1×10-2)； B.Δμ=RTln(1×10-3)； C.Δμ=RTln0.1； D.Δμ=RTln10。
11、在293K 时，从一组成为NH 3·19/2 H 2O 的大量溶液中取出1molNH 3往另一组成为NH 3·21H 2O的溶液中转移，此过程的Δμ的表达式为： ( ) A.Δμ=RTln(2/19) B.Δμ=RTln(1/22) C.Δμ=RTln(21/44) D.Δμ=RTln(44/21) 12、下列各式哪个不是化学势( )A.()j n ,p ,T i n G/∂∂B.()j n ,p ,T i n A/∂∂C. ()j n ,V ,S i n U/∂∂D.()j n ,p ,S i n H/∂∂13、与()j n ,V ,T i n A/∂∂相等的是( )A.A m ，IB.A i ；C.()j n ,V ,T i n G/∂∂D.()j n ,V ,T i n U/∂∂ 14、()j n ,p ,T i n G/∂∂( )A.只能称为偏摩尔量B.只能称为化学势C.既可称为化学势也可称为偏摩尔量D.首先是B 物质的摩尔吉氏自由能 15、()j n ,V ,T i n A/∂∂( )A.只能称为偏摩尔量B.只能称为化学势C.既可以称为化学势又可以称为偏摩尔量D.是B 物质的摩尔赫氏自由能16、在0℃时，实际气体从状态(1)f 1=50×101.325kPa ，变化到状态(2)f 2=10×101.325kPa ，则化学势的变化值Δμ=μ2-μ1为( )A.0B.5J·mol -1C.1/2 J·mol -1D.-3653J·mol -117、在0℃时，实际气体从状态(1)f 1=2×105Pa ，变化到状态(2)f 2=2×106Pa 则化学势的变化值Δμ=μ2-μ1为( )A.0B.RTC.10RTD.2.303RT18、已知水的两种状态A(373K ，101.3kPa ，g)，B(373K ，101.3kPa ，l)，则与的关系为： ( )A.μA =μBB.μA ＞μBC.μA ＜μBD.两者不能比较19、实际气体化学位是μ=μø(T)+RTln(γp/p ø)=μø(T)+RTln(f/p ø)，则( )A.f 是气体的真实压力B.p 是实际气体校正后的压力C.f 是实际气体校正后的压力，称实际气体的有效压力，即逸度D.逸度系数γ的数值仅取决于气体的特性，而与温度和压力无关20、在给定温度下，当p→0时，实际气体的逸度与压力的正确关系式应为( )A.在p→0时，f<pB.在p→0时，f/p=1C.在p→0时，f/p ＞1D.在p→0时，f/p ＜1 21、实际气体化学位表示式为μ=μø(T)+RTln(f/p ø)，则( )A.μ是某一温度下实际气体的真实压力为f 时的化学位B.μ是某一温度下实际气体的有效压力为γp 即逸度为f 时的化学位C.f 是实际气体的真实压力D.μø(T)不仅是温度的函数，也是压力的函数22、溶剂服从拉乌尔定律及溶质服从亨利定律的二元溶液是( )A.理想混合物B.实际溶液C.理想稀溶液D.胶体溶液 23、偏摩尔量集合公式∑==k1B BB n XX 的适用条件是( )A.等温、等容各物质的量不变B.等压、等熵各物质的浓度发生微小改变C.等温、等容各物质的比例为定值D.等温、等压各物质浓度不变24、当不挥发的溶质溶于溶剂形成溶液后，溶液的蒸气压( )A.升高B.不变C.降低D.升高、降低不一定25、在一定温度下，若等物质的量的A、B两液体形成理想液体混合物，且纯A的饱和蒸气压p A*大于纯B的饱和蒸气压p B*，则( )A.y A＜x AB.y A＞x AC.y A=x AD.无法确定y A、x A的大小26、对于稀溶液中的溶质，下列各式何者不正确？( )A.p B=k x x BB.p B=k m m BC.p B=k c c BD.p B=k n n B27、亨利定律的表达式为( )A.p B=p B*x BB.p B=k m m BC.p B=p B*m B/møD.p B=p B*c B/cø28、亨利定律适用于( )A.理想溶液B.非理想溶液中的溶剂及溶质C.稀溶液中的溶剂D.稀溶液中的溶质29、拉乌尔定律适用于( )A.非理想溶液中的溶剂B.稀溶液中的溶质；C.稀溶液中的溶剂D.稀溶液中的溶剂及溶质30、过饱和溶液中溶剂的化学势比纯溶剂的化学势（）A.高B.低C.相等D.0.56答案三、多选题1、下列哪些是化学势( )A.()j n ,V ,T i n A/∂∂B.()j n ,V ,T i n G/∂∂C.()j n ,V ,S i n U/∂∂D.()j n ,p ,T i n H/∂∂E.()j n ,p ,T i n S/∂∂2、下列关于偏摩尔量的叙述中正确的是( ) A.偏摩尔量是状态函数，与物质总量有关 B.偏摩尔数量是体系的强度性质 C.对于纯物质偏摩尔量就是摩尔量 D.偏摩尔量只是正值E.各偏摩尔量之间是相互独立的 3、下列各式中属于偏摩尔量的是( ) A.()j n ,p ,T i n H/∂∂ B.()j n ,V ,S i n U/∂∂ C.()j n ,p ,T i n U/∂∂ D.()j n ,V ,T i n U/∂∂ E.()j n ,V ,T i n A/∂∂4、下列偏导数中属于化学势的是( ) A.()j n ,V ,T i n G/∂∂ B.()j n ,p ,T i n G/∂∂ C.()j n ,p ,T i n S/∂∂ D.()j n ,V ,T i n A/∂∂ E.()j n ,p ,T i n A/∂∂5、在下列式子中能成立的是( ) A.()j n ,p ,T i n A/∂∂=()j n ,p ,T i n G/∂∂ B.()j n ,V ,T i n A/∂∂=()j n ,p ,T i n G/∂∂ C.()j n ,V ,S i n U/∂∂=()j n ,p ,S i n H/∂∂ D.()j n ,p ,T i n H/∂∂=()j n ,p ,T i n U/∂∂ E.()j n ,p ,T i n G/∂∂=()j n ,p ,T i n H/∂∂6、已知水的各种状态为 (1)273.2K ，101.3kPa ，H 2O(l) (2)273.2K ，202.6kPa ，H 2O(l) (3)373.2K ，202.6kPa ，H 2O(g) (4)373.2K ，101.3kPa ，H 2O(g) (5)273.2K ，101.3kPa ，H 2O(s) (6)373.2K ，101.3kPa ，H 2O(l)， 下列关系中正确的是( )A.μ1=μ2B.μ1=μ5C.μ2=μ3D.μ3=μ6E.μ4=μ67、由A 、C 两种组分组成的液态理想混合物，有( ) A.任意一组分的化学势为：μi =μI *(T ，p)+RTlnx i B.A 与C 两种组分的分子间作用力为零 C.其中只有一种组分服从拉乌尔定律D.混合过程中，体系的热力学性质均没有改变E.ΔH(混合)=0，ΔV(混合)=0，ΔG(混合)＜0，ΔS(混合)＞0 8、与()j n ,p ,T i n G/∂∂不相等的是( ) A.G m ，i B.G iC.()j n ,V ,T i n A/∂∂D.()j n ,p ,T i n A/∂∂E.()j n ,V ,S i n U/∂∂9、当两种组分液A 与液B 混合成均相液体时，该体系( ) A.必是理想混合物 B.必是均相混合物 C.必是理想稀溶液 D.必是实际溶液 E.不能确定液体的属性10、与()j n ,p ,T i n G/∂∂相等的是( )A.G m ，iB.G iC.()j n ,p ,T i n A/∂∂D.()j n ,p ,T i n U/∂∂E.()j n ,V ,S i n U/∂∂11、气体B 在常温下，压力较低时，下列关系中正确的是( )。
