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热力学例题一、 计算题1、绝热过程计算，出题概率：70%例题：取0℃，3p ∃的O 2(g) 10 dm 3，绝热膨胀到压力p ∃，分别计算下列两种过程的∆U 、 ∆H 、 ∆A 及∆G 。
(1) 绝热可逆膨胀；(2) 将外压力骤减至p ∃，气体反抗外压力进行绝热膨胀。
假定O 2(g)为理想气体,其摩尔定容热容C V , m =(5/2)R 。
已知氧气的摩尔标准熵()-1-1298K 205.0J.K .mol mS =θ。
解：求解理想气体任何单纯pTV 状态变化过程的状态函数（U 、H 、S 、A 和G ）的改变值，关键是求T 2。
n = pV /RT = 1.339 mol(1)已知始态的温度、压力及终态的压力，应用公式(1)/(1)/1122T p T p γγγγ--=求T 2（计算可逆绝热过程终态温度有三个公式，具体应用那一个，要根据题目给的条件）()(),21ln 21199.5K p m R C p p T T e ⎡⎤⎣⎦==,21()V m U nC T T ∆=-＝1.339⨯5/2R(199.5-273) ＝2.045kJ,21()p m H nC T T ∆=- ＝1.339⨯7/2R(199.5-273) ＝2.864kJ0R Q S T ⎛⎫∆== ⎪⎝⎭()1298273298K m S nS S -=+∆（并不是绝热可逆变化中的熵变） ()()-1,3298K ln 273K 298K ln 190.32J.K mp m p nS nC nR p=++=()(),21121V m A U S T nC T T nS T T ∆=∆-∆=---()()21,118.74kJ V m n T T C S =--=()(),21121p m G H S T nC T T nS T T ∆=∆-∆=---()()21,115.90kJ p m n T T C S =--=(2)U W ∆=()(),21221,21212()V m V m U WnC T T p V V nC T T p V nRT∆=-=---=-（计算不可逆绝热过程终态温度的公式） （2）解得 2221K T = (),21 1.448kJ V m U nC T T ∆=-=- (),21 2.028kJ p m H nC T T ∆=-=-()()()-12172ln ln 3 4.000J K S nR T T pp ⎡⎤∆=+⨯=⋅⎣⎦()()-11,3298K ln 273K 298K ln 190.32J.K mp m p S nS nC nR p=++=()-1-121=+4.000J.K 194.32J.K S S =()2211?k J A U T S T S ∆=∆--= ()2211?kJ G H T S T S ∆=∆--=（在上题中，只要求出了T 2，ΔU ，W ，ΔH ，ΔA ，ΔG 都很容易求，但要注意，对于可逆和不可逆过程，求T 2所用的公式不同，千万不要搞错了。
考研物理化学（多组分系统热力学）历年真题试卷汇编1(总分：48.00，做题时间：90分钟)一、填空题(总题数：5，分数：10.00)1.填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。
（分数：2.00）__________________________________________________________________________________________ 2.多组分多相系统的热力学基本方程dG=______(填写与温度、压力、组成等的关系)。
(2012年北京科技大学)（分数：2.00）__________________________________________________________________________________________ 3.当溶质与溶剂混合形成理想溶液时，混合后的熵变______，混合后的亥姆霍兹自由能变化值______，混合后的焓变______。
(填大于零、等于零、小于零)(2011年北京科技大学)（分数：2.00）__________________________________________________________________________________________ 4.根据拉乌尔定律可知，稀溶液中溶剂的蒸气压与______的摩尔分数成正比；并由此可推出：对于二组分系统，稀溶液中溶剂的蒸气压下降值与______的摩尔分数成正比。
(2011年南京航空航天大学)（分数：2.00）__________________________________________________________________________________________ 5.在理想稀溶液中，溶质的相对含量趋于零，则溶剂符合______定律，溶质符合______定律。
(2017年南京航空航天大学)（分数：2.00）__________________________________________________________________________________________二、单项选择题(总题数：9，分数：18.00)6.单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。
浙江师范大学硕士研究生入学考试初试物理化学样卷科目代码: 671 物理化学适用专业: 070302分析化学、070303有机化学、070304物理化学提示：1、请将所有答案写于答题纸上，写在试题上的不给分；2、请填写准考证号后6位：____________。
一、选择题：（共20小题，每小题2分，共40分）1、一定量的单原子理想气体，从 A 态简单变化到 B 态，变化过程不知道，但若A态与B态两点的压强、体积和温度都已确定，那就可以求出：(A)气体膨胀所做的功 (B) 气体内能的变化(C)气体分子的质量 (D) 热容的大小2、NH4HS（s）和一定量的NH3（g）在一个密闭容器中达分解平衡，这时（A）C=2，Ф=2，f=2 （B）C=1，Ф=2，f=1（C）C=3，Ф=2，f=3 （D）C=3，Ф=3，f=23、在370K和296K两热源之间工作的热机的最大效率为：（A）20% （B）25% （C）75% （D）95%4、下列叙述中错误的是：(A) 水的三相点的温度是273.15K，压力是610.62 Pa ；(B) 三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变；(C) 水的冰点温度是0℃(273.15K)，压力是101325 Pa ；(D) 水的三相点f = 0，而冰点f = 1 。
5、水蒸气蒸馏通常适用于某有机物与水组成的：(A) 完全互溶双液系 (B) 互不相溶双液系(C) 部分互溶双液系 (D) 所有双液系6、一定量的理想气体，从同一初态压力p1可逆膨胀到压力为p2，则等温膨胀的终态体积与绝热膨胀的终态体积之间关系是：(A) 前者大于后者 (B）前者小于后者(C) 二者没一定关系 (D) 二者相等7、反应 C(石墨,s) + ½O2(g)→ CO(g)，∆H(298K)<0，若将此反应放于一个恒容绝热容器中进行，则体系：(A) ∆T < 0，∆U < 0，∆H < 0 (B) ∆T > 0，∆U = 0，∆H > 0(C) ∆T > 0，∆U > 0，∆H > 0 (D) ∆T > 0，∆U = 0，∆H = 08、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变：(A) ∆S(体) > 0，∆S(环) > 0 (B) ∆S(体) < 0，∆S(环) < 0(C) ∆S(体) > 0，∆S(环) = 0 (D) ∆S(体) > 0，∆S(环) < 09、化学反应等温式为∆r G m=∆r GΘm +RT㏑Q P,当选用不同的标准态时，∆r GΘm的值会改变，此时∆r G m和Q P值将（A）∆r G m，Q P都改变（B）∆r G m，Q P都不变（C）∆r G m改变，Q P不变（D）∆r G m不变，Q P改变10、实际气体经节流膨胀后，可以确定的是（A）Q<0, ∆H=0, ∆p<0 （B）Q=0, ∆H=0, ∆T>0 （C）Q=0, ∆H<0, ∆p<0 （D）Q=0, ∆H=0, ∆p<0 11、下列式子中不是化学势的是(A) t j n V T i n U ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ (B) t j n P S in H ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂(C) jn V T i n A ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ (D) t j n P T i n G ,,⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 12、温度为273K ，压力为106 Pa 下液态水和固态水的化学势μ(l)和μ(s)之间为关系为：（A ）μ(l)>μ(s) （B ）μ(l)=μ(s)（C ）μ(l)<μ(s) （D ）无确定关系13、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的(A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度(C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度14、微小固体颗粒在水中的溶解度应：(A) 与颗粒大小成正比 (B) 与颗粒大小无关(C) 随表面张力增大而增大 (D) 与固体密度成正比15、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：(A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d(C) d[G]/dt = k G [G]g (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d16、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：(A) 是二分子反应 (B) 是二级反应但不一定是二分子反应(C) 不是二分子反应 (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应17、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是：(A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低(B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差(C) 活化络合物在马鞍点的能量最高(D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态18、下列性质中既不属于溶胶动力学性质又不属于电动性质的是：(A) 沉降平衡 (B) 布朗运动(C) 沉降电势 (D) 电导19、同一体系，比表面自由能和表面张力都用γ表示，它们(A) 物理意义相同，数值相同(B) 量纲和单位完全相同(C) 物理意义相同(D) 前者是标量，后者是矢量，数值相同，单位不同20、25℃时电池反应 H 2(g) + ½O 2(g) = H 2O(l)对应的电池标准电动势为E ø1，则反应2H 2O(l)=2H 2(g) + O 2(g)所对应的电池的标准电动势E 2ø是：(A) E ø2 =-2E ø1 (B) E ø2= 2E ø1 (C)E ø2 =-E ø1 (D) E ø2 = E ø1二、是非题：（共20小题，每小题1分，共20分）1、状态改变后，状态函数一定改变。
浙江师范大学2011年硕士研究生入学考试初试试题(A卷)科目代码: 671 科目名称: 物理化学适用专业: 070302分析化学、070303有机化学、070304物理化学7．在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么：(A) Q > 0，W > 0，∆U > 0(B) Q = 0，W > 0，∆U > 0(C) Q = 0，W = 0，∆U = 0(D) 以上均不对8．计算“反应热效应”时，为了简化运算，常假定反应热效应与温度无关，其实质是：(A) 状态函数之值与历史无关(B) 物质的热容与状态无关(C) 物质的热容与温度无关(D) 反应前后系统的热容不变9．反应C(金钢石) + ½O2(g)→CO(g) 的热效应为△r Hm，问此△rHm值为：(A) CO(g) 的生成热(B) C(金钢石)的燃烧热(C) 碳的燃烧热(D) 以上均不对10．对于某些纯物质，下列说法中哪一个是错误的？（A）熔化焓一定大于蒸发焓（B）升华焓一定大于蒸发焓（C）熔化焓一定小于升华焓（D）温度升高蒸发焓降低11．非理想气体进行节流膨胀，若μ为焦耳-汤姆逊系数、△S为过程的熵变，下列答案中哪一个是正确的？（A）μ＞0，△S＜0 （B）μ＜0，△S＞0（C）μ不一定，△S＞0 （D）μ不一定，△S＜012．微小晶体与同一物种的大块晶体相比较，下列说法哪一个不正确：（A）微小晶体的饱和蒸气压大（B）微小晶体的表面张力未变（C）微小晶体的溶解度小（D）微小晶体的熔点较低13．在一个连串反应A→B→C中，如果需要的是中间产物B，则为获得其最高产率应当（A）增大反应物A的浓度（B）增大反应速率（C）控制适当的反应温度（D）控制适当的反应时间14．在溶胶的下列几种现象中，不是基于其动力性质的为（A）渗透（B）电泳（C）扩散（D）沉降平衡3．反应CaCO 3(s) = CaO(s) + CO 2(g) 是一个典型的复相反应系统。
第二小组测试卷一 2012—2013学年第一学期 一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 物质临界点的性质与什么有关？------------------ -----------( ) A. 与外界温度有关 B. 与外界压力有关 C. 是物质本身的特性 D. 与外界物质有关 2. 下列说法错误的是------------------------------------------------( ) A . 压力是宏观量 B . 压力是体系微观粒子相互碰撞时动量改变量的量度 C . 压力是体系微观粒子碰撞器壁时动量改变量的量度 D . 压力是体系微观粒子一种运动行为的统计平均值 3. 范德华气体方程式中的常数a 与b 应取何值？-------------( ) A. 都大于零 B. 都小于零 C. a 大于零，b 小于零 D. a 小于零，b 大于零 4. 理想气体的分子运动论公式为 PV=31Nmu² 式中，u 是-( ) A. 分子平均运动速率 B. 最可几速率 C. 分子运动最大速率 D. 根均方速率 5．成年人每次呼吸大约为500ml 空气，若其压力为100kPa ，温度为20℃，则 其中有多少氧分子？ --------------------------------------------( ) A . 4.305×103 mol B . 0.0205molC . 22.32molD . 4.69mol6. 在同一温度下，同一气体物质的摩尔定压热容C p ,m 与摩尔定容热容C V ,m之间的关系为-----------------------------------------------------( )。
考试科目 物理化学(上) 考试成绩 试卷类型 考试形式 闭卷 考试对象 11化本 学院—化学与材料工程--- 班级---- 06化本----- 姓名------------------------------------- 学号-------------------------------------A .C p ,m < C V ,m ； B.C p ,m > C V ,m ；C.C p ,m = C V ,m ；D.难以比较;7. 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则-----------( )。
2012年物理化学试题2012年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学试题（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一．选择正确的答案：（每小题2分，共计50分）1. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程,则( A ) 可以从同一始态出发达到同一终态。
( B ) 不可以达到同一终态。
( C ) 不能确定以上A、B中哪一种正确。
( D ) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定。
2. ΔH＝Q p此式适用于哪一个过程:( A ) 理想气体从101325Pa反抗恒定的10132.5Pa膨胀到10132.5Pa( B ) 在0℃、101325Pa下，冰融化成水( C ) 电解CuSO4的水溶液( D ) 气体从(298K，101325Pa)可逆变化到(373K，10132.5Pa )3. 在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的:( A ) Q >0, ?H＝0, ?p < 0 ( B ) Q＝0, ?H <0, ?p >0( C ) Q＝0, ?H＝0, ?p <0 ( D ) Q <0, ?H＝0, ?p <04. 对于等容等熵且不做非体积功的封闭系统的自发过程，下列关系肯定成立的是：( A ) ?G < 0 ( B ) ?A < 0( C ) ?H < 0 ( D ) ?U < 05. 已知反应C(s) + O2(g) ＝CO2(g) 的△H，下列说法中，何者不正确？( A ) △H为CO2(g)的生成热；( B ) △H是C(g)的燃烧热；( C ) △H 与反应的△U数值不等；( D ) △H 与反应的△U数值相等；6. 理想气体从状态p1,V1,T等温膨胀到p2,V2,T，此过程的?A 与?G 的关系为( A ) ?A> ?G ( B ) ?A< ?G ( C ) ?A = ?G( D ).无确定关系7. 已知A，B两液体可组成无最高或无最低恒沸点的液态完全互溶的系统，则将某一组成的溶液蒸馏可以获得：（A）一个纯组分和一个恒沸混合物；（B）两个恒沸混合物；（C）两个纯组分。
