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几种胆甾醇酯的合成与表征

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胆甾相液晶的合成

胆甾相液晶的合成
化工, 1998, ( 1) : 34- 371 [ 5] 胡平, 赵可清, 张良辅, 等 1 多取代苯甲酸胆甾醇酯液晶的合成
及表征 1 四川师范大学学报( 自然科学 版) , 1998, 21 ( 2) : 1871911 [ 6] 朱鸣岗, 张其震, 王大庆, 等 1 热致型胆甾酯液晶的合成与表征 [ J] 1 山东化工, 2001, 31( 2) : 1- 31 [ 7] 支俊格, 张宝砚, 臧宝岭, 等 1 一类具有光学活性胆甾液晶聚合 物的合成与表 征[ J] 1 东 北 大学 学 报 ( 自 然科 学 版) , 2002, 23 ( 6) : 606- 6091 [ 8] 徐成刚, 汪必琴, 胡平, 等 1 偶氮, 亚胺, 酯类液晶的合成及中心 桥键对介晶性的影响研究( 英文) [ J] 1 四川 师范大 学学 报( 自 然科学版) , 2000, 23( 6) : 630- 6331 [ 9] 袁履冰 1 有机化学[ M] 1 高等教育出版社, 199913101
2 结果及讨论
211 十一烯酸胆甾醇酯的红外光谱分析
采用 KBr 压片, 红外光谱分析结果见图 1。 从红外谱 图分析: 在 3080163cm- 1 有一吸 收峰 应为烯烃双键上的 C- H 键伸缩振动( TC= C- H) 。在 2930185cm- 1 有 一 强 吸 收 峰 应 为 TC- H 包 括 甲 基 ( CH3) 、亚甲基( CH2) 和次甲基( CH) 的不对称伸缩振
采用酰氯 与醇酯化的方 法合成十一烯酸 胆甾 酯, 其优化的工艺条件为: 酰氯与胆甾醇质量比为 1: 117~ 118, 反应温度为 75 e , 反应时间为 8h, 在此 条件下, 产率可达 90% 。
参 考文献
[ 1] G W Gray, et al1M ol1 Cryst1&Lig1Cryst1 , 1976, 37: 1891 [2] 胡平, 赵可清, 张良辅 1 多取代苯甲 酸胆甾醇 酯的合成 与表征

DCC法合成胆甾醇酯

DCC法合成胆甾醇酯

DCC法合成胆甾醇酯
陈经佳;汪朝阳;郑绿茵;李雄武;陈秋妹;王少玲
【期刊名称】《浙江化工》
【年(卷),期】2005(036)002
【摘要】研究以二环己基碳二亚胺(DCC)作脱水剂,分别用4-二甲胺基吡啶(DMAP)和N,N-二甲基苯胺作除水促进剂,胆甾醇与丙酸、苯甲酸在室温下反应合成液晶材料胆甾醇丙酸酯和胆甾醇苯甲酸酯的方法.该方法反应条件比较温和,用DMAP作除水促进剂时,胆甾醇酯产率比较高.发现用N,N-二甲基苯胺作除水促进剂也可以合成胆甾醇丙酸酯,这有利于降低胆甾醇丙酸酯合成成本,但合成胆甾醇苯甲酸酯时没有成功.
【总页数】3页(P17-19)
【作者】陈经佳;汪朝阳;郑绿茵;李雄武;陈秋妹;王少玲
【作者单位】华南师范大学化学系,广东,广州,510631;华南师范大学化学系,广东,广州,510631;华南师范大学化学系,广东,广州,510631;华南师范大学化学系,广东,广州,510631;华南师范大学化学系,广东,广州,510631;华南师范大学化学系,广东,广州,510631
【正文语种】中文
【中图分类】TQ2
【相关文献】
1.DCC／DMAP法合成二茂铁基苯甲酸胆甾醇酯 [J], 韩相恩;张术兵;屈崎超;杨利华
2.胆甾醇辛酸酯-辛酰基-1-13C的合成 [J], 卢伟京;李帅;徐仲杰;卢浩
3.胆甾醇酯的合成研究进展 [J], 宋秀美;汪朝阳;毛郑州;罗玉芬;赵海军
4.二氢胆甾醇酯衍生物的合成及液晶性能研究 [J], 李瑞;周艳梅;刘金;程晓红
5.高效酰化催化法合成新型胆甾醇酯液晶 [J], 饶华新;张子勇
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DCC／DMAP法合成二茂铁基苯甲酸胆甾醇酯

DCC／DMAP法合成二茂铁基苯甲酸胆甾醇酯

般来 说 ， 甾醇酯类 化合物 可 由羧 酸与醇直 接酯 胆
化 反应制 得 ，但传统的酸催化 方法酯 化收率 很低 ，因此 近来 国内外开发 了各种 新方法 ，如酰 氯酯化 法 、酸酐酯
化 法、二环 己基碳二亚 胺（ Ｃ ） Ｄ Ｃ 脱水酯化 法等 ， 以及最
２２ 反 应 方 程 式 ．
．ｒ ｃ
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韩 相恩 等 ： Ｄ ＣＤ Ｃ ／ ＭＡＰ法 合成 二 茂铁 基 苯 甲酸 胆 甾醇酯
ＤＣ ／ ＣＤＭＡＰ法 合成二茂铁 基苯 甲酸胆 甾醇 酯
韩相 恩 ，张 术兵 ，屈 崎 超 ，杨 利 华
（ 兰州交 通大学 化 学与 生物工程 学院，甘肃 兰州 ７ ０ ７ ） ３ ０ ０
关键 词 ： 二茂铁 ；胆 甾醇 酯 ：倒重 氮法 ；ＤＣ ／ ＣＤＭＡ Ｐ 中图分 类号： Ｏ ２ ５８ ６１ ． ２ 文献标识码 ：Ａ
文章编号 ： １０ ．７ １（ ０ ７ ０ １ ３ ２ ０ ）增千 ．２ ７０ ９ Ｕ０ ４ ．３
１ 引 言
二 茂铁 因其 “ 夹心面 包 结构 ”而著 名 ， 使得 二茂 这
维普资讯
助
Ｎ Ｃｒ
能
蝣
许
２０年增刊 （８ 卷 ０７ ３）
摘
要 ： 倒 重 氮法合 成 两类二 茂铁基 苯 甲酸 ，继 而研
近 的酶催化 酯交换 法、固体碱 （ Ｍｇ Ｚ Ｏ等） 如 Ｏ、 ｎ 催化酯 交换法 。其 中 ，虽 然酰氯酯化 法应用 最多 ，但存 在原料 酰氯需 要现制 现用、副产 物 Ｈ Ｃ１去除麻烦 、整体合成 路线长 等 问题 。相 比之 下 ，Ｄ Ｃ 脱水 缩合法 合成胆 甾 Ｃ 醇 酯类 化合 物 ，没 有 酸酐酯 化 法仅 限于 少量 酸 酐 的局 限，没有 酯交换法 需要制备 其它低级 醇酯 的麻烦 ，而且 其 反应 条件温 和 ，产率 通常 比较 高【。 虽然 目前 国 内外对 Ｄ ｃ Ｄ Ｐ催化 合成酯类化 合 Ｃ ， ＭＡ 物 的研 究 开始逐渐增 ，但这种 高效酰化 法合成 二茂 铁基 芳香酸胆 甾醇酯 的利用在 国 内外还 未见报道 。 抛弃 了传 统 的重氮法 方法 ，首先通过倒 重氮法合 成 了间、对 两 种 二 茂 铁 基 苯 甲 酸 ， 然 后 通 过 高 效 酰 化 法 （ ＣＤＭＡ ＤＣ ／ Ｐ法 ）合成 最终产物—— 间 、对二茂 铁基苯 甲酸胆 甾醇酯 ，并对产 物进行 了有 效 的表 征分析 。同时 所 合 成 的二 茂铁 苯 甲酸 胆 甾醇 酯有 望作 为一 种新 型 的 功能液 晶材料及 中间体 ０ １ 。

植物甾醇酯

植物甾醇酯

植物甾醇酯植物甾醇酯一般由植物甾醇与脂肪酸通过酯化反应或转酯化反应制得。

由于可以用于制造植物甾醇酯的甾醇和脂肪酸种类都较多，因此可以得到多种不同理化性质的植物甾醇酯，三种主要植物甾醇酯为β－谷甾醇酯，豆甾醇酯，菜油甾醇酯。

甾醇酯能够在人体内转化成甾醇和脂肪酸，所以其生理功能包括植物甾醇和脂肪酸两部分所具有的生理功能，具有与游离植物甾醇同等的减低血浆总胆固醇和低密度脂蛋白胆固醇的效果，在某些方面甚至效果更好。

以晶体形式存在的植物甾醇在应用中存在以下两方面的问题，一方面结晶形式在人体内的溶解性和生物可利用性比较差，因此导致治疗高脂血症时的高剂量以及由此引发的高植物甾醇血症，即血清中的植物甾醇浓度明显升高。

另一方面，植物甾醇在油中的溶解度很小，给应用于食品中带来困难。

植物甾醇具有显著的降血脂功能，这一点己被大量研究证实。

但是，植物甾醇不溶于水，在油相中的溶解度也相当有限，这一缺点限制了它的应用。

多年来，人们一直试图将植物甾醇改性，以拓展其应用范围。

国外自90年代初就已开始探索植物甾醇应用的途径，通过纯化、改性己开发出植物甾醇产品多种。

其中将植物甾醇酯化为甾醇酯是最重要的改性手段之一。

酯化产物甾醇酯作为降血脂功能因子可广泛应用于人造奶油、涂抹油和冰淇淋等产品中，同时可减少乳化剂的使用。

大多食品中均可添加植物甾醇酯以改善营养价值，且又不影响食品本来的质构，这就大大扩大了植物甾醇酯的应用范围。

为便于在食品加工中应用，就要求在不影响植物甾醇的生理功能前提下改变植物甾醇的形式。

而植物甾醇脂肪酸酯符合这一要求，它大大改善了植物甾醇的脂溶性，从而可以将其添加到含油的食品中。

植物甾醇酯是通过胰胆固醇脂酶水解成为游离型甾醇被吸收的，这是游离甾醇和酯型甾醇在代谢上的仅有差别，因此植物甾醇酯同样具有植物甾醇的生理功能。

植物甾醇酯被誉为“生命钥匙”1、植物甾醇，起着有效维持体内胆固醇平衡的作用，被科学家们誉为生命的钥匙。

那么植物甾醇是如何“打败”坏胆固醇的呢？北京大学公共卫生学院李可基教授打了个很有趣的比方。

一种胆甾醇酯功能液晶衍生物的制备与表征

一种胆甾醇酯功能液晶衍生物的制备与表征
弹性 液 晶聚合 物 ［ ｓ － ７ ］ ． 液 晶具有 良好 的光 学各 向异 性， 并且 可以在外 场 作用 下 实 现光 学性 能 的控制 ． 手 陛液 晶是液 晶分子 中存 在手． 眭基元 ， 液 晶分子 在 手性基元 的作用 下形成螺旋 结构 ， 液 晶分子 在外 场
纯化 ． 红外光 谱仪 （ Ｆ Ｔ － Ｉ Ｒ） ， 美国 Ｐ Ｅ 公 司 的 Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｕ ｍ Ｏｎ ｅ红 外 光 谱 仪 ， 固体样 品采用 Ｋ Ｂ ｒ 压 片． 差 示 扫 描量 热 （ Ｄ Ｓ Ｃ）分 析 ， 采 用 德 国
摘
要 ：应 用 联 苯 酚 刚性 基 团 、 癸 二 酸 柔 性 链 与手 性 分 子 胆 甾 醇 合 成 具 有 手 性 液 晶性 能 的 ６ 一［ ４ 一（ ４ 一
烯丙氧基苯 甲酰氧基 ） 联苯 基］ 一１ 一癸 二酸胆 甾醇 双酯 ， 丙烯酸双 键的 引入 加强 了该 化合物 的功 能性 ， 可进
液 晶材 料分 为溶 致 液 晶 与热 致 液 晶 ， 溶 致 液
稀盐 酸 、 乙醇 均购 于沈 阳 国药 集 团 ， 分 析纯 未进行
晶广泛存在于有机生物体 中， 而热致液晶多为刚 性分 子 或 大 片 段 分 子 的衍 生 物 ｌ １ ］ ． 热 致 液 晶被
广泛 应用 于 液 晶显 示 、 光纤 开关 、 光 子 晶体 以及高
液 晶．
［ （ ４ 一烯丙氧基） 苯 甲酰氧基］ 苯基 ｝ 苯基 ） 氧羰基 壬 酰氯 中 ， 回流反 应 ４ ８ ｈ ， 蒸 出部 分 溶 剂 ， 将 其 倒
入水 中中和 ， 用 乙醇洗 ， 乙酸 乙酯 洗 去未 反应 的物
质， 得单 体 ６ 一［ ４ 一（ ４ 一烯 丙 氧基 苯 甲酰 氧 基 ） 联 苯基 ］ ～１ 一癸 二 酸胆 甾醇 双 酯 ， 分子结构如图 １

液晶材料简介与几种胆甾型液晶材料的合成

液晶材料简介与几种胆甾型液晶材料的合成
2. 2STN(SuperTN)超扭曲向列相型液晶材料
自1984年发明了超扭曲向列相液晶显示器(STN2LCD)以来,由于它的显示容量扩大,电光特性曲线变陡,对比度提高,要求所使用的向列相液晶材料电光性能更好,到80年代末就形成了STN2LCD产业,其代表产品有移动电话、电子笔记本、便携式微机终端。STN型与TN型结构大体相同,只不过液晶分子扭曲角度更大一些,特点是电光响应曲线更好,可以适应更多的行列驱动。STN2LCD用混晶材料的主要成分是酯类和联苯类液晶化合物,这两类液晶黏度较低,液晶相范围较宽,适合配制不同性能的混晶材料。另外为了满足STN混晶的大K33/ K11值和适度△n的要求,通常需要在混晶中添加炔类、嘧啶类、乙烷类和端烯类液晶化合物。调节混晶体系的△n通常用炔类单体、嘧啶类单体乙烷类单体等。K33/ K11值对STN2LCD的阈值锐角有很大影响,较大的K33/K11值使显示有较高的对比度。为了提高K33/K11值,往往需要在混晶中添加短烷基链液晶化合物和端烯类液晶化合物。
1. 2. 1胆甾相液晶
这类液晶大都是胆甾醇的衍生物。胆甾醇本身不具有液晶性质,其中只有当O H基团被置换,形成胆甾醇的酯化物、卤化物及碳酸酯,才成为胆甾相液晶。并且随着相变而显示出特有颜色的液晶相。胆甾相液晶在显示技术中很有用, TN、STN等显示都是在向列相液晶中加入不同比例的胆甾相液晶而获得的。另外,温度计也应用于此液晶。
主要内容：
液晶材料简介与几种胆甾型液晶材料的合成
一 液晶的简介和分类
随着人们对液晶的逐渐了解,发现液晶物质基本上都是有机化合物,现有的有机化合物中每200种中就有一种具有液晶相。
显示用液晶材料是由多种小分子有机化合物组成的,现已发展成很多种类,例如各种联苯腈、酯类、环己基(联)苯类、含氧杂环苯类、嘧啶环类、二苯乙炔类、乙基桥键类和烯端基类以及各种含氟苯环类等。人们通常根据液晶形成的条件,将液晶分为溶致液晶( Lyot ropic liquid crystal s )和热致液晶( Thermot ropic liquid crystal s)两大类。

植物甾醇酯制备方法研究进展(论文)

植物甾醇酯制备方法研究进展(论文)

粮食与油脂0414ls01-012014年第27卷第1期13植物甾醇酯制备方法研究进展邓　涛1，黄　岩1，何本桥1，李建新1，曹玉平2（1. 天津工业大学材料科学与工程学院，　天津　300387；2. 中粮天科生物工程（天津）有限公司，　天津　300457）摘　要：植物甾醇酯作为一种能够改善植物甾醇油溶性、降低胆固醇、降血脂和预防动脉硬化的新型功能性食品添加剂，近年来在国际食品行业中得到广泛应用和关注。

该文对植物甾醇酯制备方法进行归纳总结，分析和对比了各种制备方法优缺点，为高催化效率、易分离、无残留、低成本的催化体系研究及高效、绿色植物甾醇酯合成工艺研究提供参考。

关键词：植物甾醇酯；植物甾醇；催化剂；制备Investigation progress of preparation methods of phytosterol estersDENG Tao 1，HUANG Yan 1，HE Ben-qiao 1，LI Jian-xin 1，CAO Yu-ping 2（1. College of Material Science and Engineering ，Tianjin Polytechnic University ，Tianjin 300387，China ；2. COFCO Tech. Bioengineering （Tianjin ） CO.，Ltd ，Tianjin 300457，China ）Abstract ：Phyt o ster o l esters are kinds o f n o vel fun c ti o nal f oo d additives with impr o ving o il–s o lublity ，l o wering serum c h o lester o l and preventing arteri o s c ler o sis . In re c ent years ，phyt o ster o l esters have been widely used and co n c erned in the internati o nal f oo d industry . We summarize vari o us preparati o n meth o ds o f phyt o ster o l esters . The main synthesis o f phyt o ster o l esters are bi o l o gi c al and c hemi c al c atalyti c synthesis . The prin c iple ，te c hn o l o gy and appli c ati o n c hara c teristi c o f these meth o ds and the advantages and disadvantages o f the meth o ds are dis c ussed in o rder t o o ffering co nsults f o r the synthesis and appli c ati o n resear c h o f phyt o ster o l esters .Key words ：phyt o ster o l esters ；phyt o ster o ls ；c atalyst ；preparati o n 中图分类号：TS221文献标识码：A文章编号：1008―9578（2014）01―0013―05收稿日期：2013–10–14作者简介：邓涛（1989~ ），男，研究生，主要从事有机催化合成研究。

液晶材料简介与几种胆甾型液晶材料的合成

液晶材料简介与几种胆甾型液晶材料的合成
二胆甾相液晶
自1992年发现胆甾相液晶具有零场下多稳定相态织构现象以来,反射式胆甾相液晶显示(Cholesteric liquid crystal display ,简称:Ch2LCD)已发展成为一种新型显示模式。最突出的优点是具有零场记忆特性,在零电场时,能长期保持显示内容,其能耗只有TFT2LCD的1/ 8左右。由于不需要偏振片和背光源,具有高反射能力和宽视角,能够实现类似纸般的阅读效果,特别适用于电子书籍阅读器、商业广告等领域。美国、日本、欧洲和中国等国家投入了大量人力、物力从事这方面的基础研究和应用开发工作,发展很快。2000年开发出黄绿模式胆甾相液晶电子书籍,2001年开发出黑白模式电子书籍2003年已发展到全彩色模式e2book ,成为近几年液晶显示领域的一个热点。显示用胆甾相液晶材料是由宽温向列相液晶组合物(Nematic liquid crystal components)和手性组合物(Chiral components)配制而成,具有平面织构(Planar Texture)、焦锥织构(Focal Conic Texture)等多种稳定相态的液晶材料。与其他液晶材料相比,胆甾相液晶材料的螺距较短、双折射率大、手性组分含量高。
1胆甾相液晶材料的性能要求
胆甾相液晶材料独特的螺旋结构决定了它特殊的光学特性[7 ]。对于反射式液晶显示,其液晶材料必须满足Bragg方程(1) ,即中心反射波长(λ0)与液晶材料的螺矩( p)及其平均折射率(n)成正比:λ0=.n p (1)由于液晶材料具有介电各向异性、折射率ne和no ,平均折射率(n )为( ne + 2no ) / 3。例如,若一液晶的ne = 1. 70 ,no = 1. 50 ,为了反射出波长λ=550nm的可见光,其螺矩应约为350nm。另一方面,液晶显示的反射光谱波带(Δλ)是与液晶材料的螺矩( p)及双折射率(Δn=ne -no)成正比:Δλ= pΔn (2)从公式(2)中可见,当p值一定时,在满足Bragg反射(即Δλ值一定)的前提下,提高胆甾相液晶材料的Δn ,有利于改善液晶反射效果。液晶材料的螺距p和手性掺加剂的螺旋扭曲力常数(Helical Twisting Power ,简称HTP值)及其在液晶组合物中的含量Xc关系是:p = [(HTP)Xc] -1(3)胆甾相液晶材料的HTP值是由手性分子自身性质决定。当p值一定时,手性分子的HTP值越大,在其液晶材料中的含量(Xc)相对越少,越有利于胆甾相液晶的性能改善。由于不同Ch2LCD模式具有不同的螺矩,只有通过调节不同HTP值的手性组分及其在液晶材料中的含量来改变螺矩和反射波长(或显示屏颜色)。在胆甾相液晶材料中,其Δn、介电各向异性(Δε)是由向列相液晶组合物性能决定,其粘度是由向列相液晶组合物和手性组合物共同决定。要改善胆甾相液晶显示性能,降低工作电压、增加亮度、提高响应速度和工作温度范围、实现黑白或全色彩的高对比度显示,除了改进显示方法外,必须在提高液晶材料的双折射率、扩大介电各向异性、降低粘度、减少手性组分含量等方面解决问题。因此,设计与合成新型高HTP值的手性化合物分子,开发低粘度、高Δn值、高Δε值液晶分子已成为近几年的重要新课题。

乳酸胆固醇酯的合成与表征

乳酸胆固醇酯的合成与表征

文章 编号 ：０ ４ １５ （ ０ ７ ０ －８ ３ ３ １０ —６ ６ ２ ０ ） ７０ ２ － ０
乳 酸 胆 固醇 酯 的合 成 与表 征
李 雄 武 汪朝 阳 ， ， 曾育 才２赵 海 军 侯 晓 娜 ， ，
（． １ 华南师 范 大学 化学 与环 境学 院 ， 州 ， ０６ ２嘉 应 学 院化学 系 ， 广 ５０ ０ ；． １ 梅州 ， ０５ ５４１） １
２ 结 果 与 讨 论
２ １ 合成 方 法 的影 响 ． （） Ｃ １ Ｄ Ｃ脱水 法 对 于胆 固醇 与有机 酸 的直接 酯化反 应合成 胆 固 醇酯， 文献报道 多以二环己基碳二亚胺 （ Ｃ ） Ｄ Ｃ 和４ 二 甲胺基 吡 啶 （ ＭＡ ） Ｄ Ｐ 分别 作脱 水 剂和 除水 促进 剂， 室温下反应 ２ｈ～ ２ 到 。本文 也 尝试过 Ｄ Ｃ ４ ７ｈ得 Ｃ 缩合法直接酯化合成乳酸胆 固醇酯 。 反应 体 系室 温搅 拌 ４ ｈ 薄层 色谱 未 检 测 到新 ８， 点， 加热 回流 ８ 亦未检测到产 物。考虑到可能是 ｈ 市售乳 酸 含 水 较 多 的缘 故 ， 应 前 乳 酸 先 用 带 水 反 剂 除水 ， 结果 仍未 检测 到 新点 。因 此 ， Ｃ Ｄ Ｃ缩 合 法 可 能不适 合用 来合 成乳 酸胆 固醇酯 。 （ ） 接酯 化 法 ２直 对 于直 接 酯 化 法 合 成 乳 酸 酯 ， 献 报 道 一 般 文 以稀土 硫 酸盐 。、 。固体 超 强 酸 ¨ 等 为 催 化 剂 ， 环
醇酯 的合 成与 表征 尚未见 有 报 道 。乳 酸 胆 固醇 酯 可 能 同时具 有 乳 酸 酯 和 胆 固醇 酯 的 优 点 ， 别 是 特 显 示 出一 定 的液 晶性 能 。因 此 ， 文 以乳 酸 和 胆 本 固醇 为原料 ， 酸氢 钾 为催 化 剂 ， 试 合 成 了乳 酸 硫 尝 胆 固醇酯 ， 在对 其进 行 系统 表 征 的基 础 上 ， 其 液 对 晶性 能也进 行 了初 步 探讨 。

胆甾醇酯的合成研究进展 (1)

胆甾醇酯的合成研究进展 (1)

胆甾醇酯是一种具有液晶相的化合物，大多数为热致性液晶，已广泛应用于医学[1]、彩 色显示[2]、纺织工业等领域。不仅如此，某些胆甾醇酯类化合物作为乳化剂等在食品、化妆 品领域有重要应用，甚至胆甾醇酯的应用已经涉及到高科技的仿生物材料制造[3]、人工分子 识别[4]等领域。合成是应用研究的基础，本文对近年来胆甾醇酯的合成研究进行综述。
62
广 州 化 学
Ch-OH DCC/DMAP 1. SOCl2 COOH 8 2. Ch-OH
第 33 卷
子 结构 和生物 体 内 的胆甾醇酯的 结构 相 似，可应用于肿瘤治疗中。 Eilmes 等[17]以草酰氯为酰化试剂， 二 苯四氮杂大轮环烯镍的络合物（10）和胆 甾醇为原料，TEA 为氯化氢去除剂，在甲
Scheme 11
Aasena 等[18]直接以酰氯（12）和胆甾醇为原料，吡啶为氯化氢去除剂，二氯甲烷为溶 剂，合成胆甾醇酯（13） （Scheme 12） 。该胆甾醇酯能进一步与胆酸反应合成二酯——这种 物质是一种潜在的生物降解材料，可作为 X-射线造影剂。
Cl CH3CH O 12 O CCl + 1
NHR Fe 6 PO2H2 + 1 DCC Fe NHR HP OCh O
Scheme 8
7
1.2 酰氯酯化法 酰氯酯化法也是合成胆甾醇酯应用最多的方法之一。 该方法主要是先将有机酸转变为酰 氯，酰氯 再 醇 解 得到 相应的胆甾醇酯。酰化 试 剂 有 新 制的二氯亚 砜 （ SOCl2 ） 、 草 酰氯 （C2O2Cl2） 、光气（COCl2）等，但通常选择二氯亚砜（SOCl2）作为酰化试剂。 酰化和醇解过程中都生成大量氯化氢，因此在反应中加入氯化氢的去除剂，如吡啶、三 乙胺（TEA） 、DMAP、N,N-二甲苯胺等。酰氯遇水易发生分解，因此反应必须在无水条件 下完成。无水苯是目前报道的酰氯酯化法合成胆甾醇酯常用的溶剂，其他的还有 THF 等。 酰氯酯化法合成胆甾醇酯具有反应条件温和、 反应所需的时间相对较短、 产率一般较高 等优点。但是，酰氯酯化法也存在原料酰氯需要现制现用、副产物 HCl 去除麻烦、整体合 成路线偏长等很多问题。尽管如此，酰氯酯化法的应用仍然较多。 例如，Cianga 等[15]以 3-噻吩乙酸为原料，先经过酰化得到 3-噻吩乙酰氯，再和胆甾醇 以 TEA 为氯化氢的去除剂， 在氮气保护下， 室温反应过夜， 合成 3-噻吩乙酸胆甾醇酯 （Scheme 9） 。以之为单体进一步与吡咯聚合，能合成含有 3-噻吩乙酸胆甾醇酯官能团的聚合物—— 这种聚合物是一种电致液晶材料。

含胆甾基元的聚碳酸酯液晶材料的合成与表征

含胆甾基元的聚碳酸酯液晶材料的合成与表征

含胆甾基元的聚碳酸酯液晶材料的合成与表征由于在生物医学领域具有广泛的应用前景,可生物降解高分子材料尤其是含功能基团的脂肪族聚酯得到越来越多的关注。

众所周知,胆淄醇存在于动物体内,不仅与细胞膜具有高的热力学亲和力,还能够改变膜的渗透性和流动性,这些特性使胆甾醇成为令人感兴趣的具有生物活性的液晶材料成分。

本研究的设计思想就是在含羟基的聚碳酸酯材料中引入胆甾基元,以获得性能优良且具有重要应用价值的生物降解高分子材料。

论文的第2章,合成了环状脂肪族碳酸酯5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯,并分别在辛酸亚锡的催化下进行均聚,以聚乙二醇单甲醚(mPEG)作为引发剂,辛酸亚锡催化聚合,并与己内酯(CL)共聚,分别得到5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯均聚物(PBTMC),聚乙二醇封端的聚5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯(mPEG-PBTMC),5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯-己内酯嵌段共聚物(mPEG-PBTMC-PCL)。

然后通过Pd/C和Pd(OH)2/C共催化剂催化加氢得到侧链含羟基官能团的三亚甲基碳酸酯聚合物,并利用FT-IR和1H NMR表征了其结构,利用DSC和TG表征了其热稳定性。

结果表明：与PBTMC相比,mPEG链段与PCL链段的引入,使对应聚合物mPEG-PBTMC与mPEG-PBTMC-PCL的玻璃化温度和热分解温度均有所降低。

论文的第3章,首先将胆甾醇分别与丁二酸酐、己二酸、辛二酸和癸二酸反应,合成了四种含胆甾基元的液晶中间体,4-胆甾基-4-羰基丁酸(C1),6-胆甾基-6-羰基己酸(C2),8-胆甾基-8-羰基辛酸(C3),10-胆甾基-10-羰基癸酸(C4),并将四种中间体分别与聚乙二醇封端的聚5-羟基-三亚甲基碳酸酯(mPEG-PHTMC)进行成酯反应得到侧链含液晶基元的脂肪族聚碳酸酯。

所得的液晶中间体和聚合物的结构通过FT-IR和1H NMR进行表征,热性能和液晶性通过DSC、TGA和POM、XRD进行表征,并探讨了亚甲基长度对中间体和接枝聚合物相转变行为的影响。

几种胆甾醇衍生物的合成工艺研究

几种胆甾醇衍生物的合成工艺研究

几种胆甾醇衍生物的合成工艺研究
熊去氧胆酸是当前世界上惟一能治疗原发性胆汁性肝硬化和原发性硬化性胆管炎的药品。

获取该化合物的传统方法是从熊胆中提取，来源有限，且有违动物保护，因而熊去氧胆酸的人工合成成为研究的热点。

通过分析大量的文献，本课题组提出从廉价易得的甾醇出发合成熊去氧胆酸的方法。

其中3位羟基的构型反转和双键的立体选择性还原是合成熊去氧胆酸的关键步骤。

文中分别以3α-胆甾醇和四种3,5位异构的二氢甾醇的合成来呈现上述两个反应，这5个甾体化合物同时也是其它甾体药物合成中的重要中间体。

本文在总结3α-胆甾醇现有合成工艺的基础上，设计并尝试了三种3α-胆甾醇的合成路线。

最终确定了以3β-胆甾醇为原料，经甲磺酰化、SN2乙酰化、水解三步反应合成3α-胆甾醇的方法。

文中首次对乙酰化反应进行了系统的研究，分别考察了乙酰化试剂、相转移催化剂、反应溶剂等对反应的影响。

其中乙酰化试剂分别尝试了碱金属、碱土金属、过渡金属的乙酸盐以及HOAc-R3N体系。

四种二氢甾醇的合成：两种5位氢为α型的二氢甾醇5α-胆甾-3β-醇(4)和5α-胆甾-3α-醇(5)分别由3β-胆甾醇和3α-胆甾醇在Pd/C催化加氢下还原生成，产物经1H NMR进行了结构确认。

两种5位氢为β型的二氢甾醇5β-胆甾-3β-醇(8)和5β-胆甾-3α-醇(9)通过还原5β-胆甾-3-酮得到，最终获得二者的混合物，1H NMR分析结果表明n(8):n(9)=1:3。

酯的合成方法研究

酯的合成方法研究

酯的合成方法研究刘 聪东北大学理学院高分子化学与物理羧酸酯是一类重要的化工原料 ,它的用途相当广泛 ,可用作香料、溶剂、增塑剂及有机合成的中间体；同时在涂料、医药等工业中也具有重要的使用价值[1]。

作为液晶化合物最基本和最重要的中心桥键之一，酯基的合成具有十分重要的意义。

在过去很长一段时间里，酯的合成主要是采用一些经典的方法，如酸催化、酰氯法、酯交化法等；随着对各种新的催化剂和有机反应机理的研究，出现了一些新颖的合成方法，如Mitsunobu 反应、Steglich 酯化法、CAN 催化法、Me 3SiCl 催化法、DBU 催化法等等[2]。

对这些新的合成方法进行研究，有助于在实验室推广采用更简单、更有效、更温和的方法合成羧酸酯，并进一步实用于工业化生产。

一、经典酯化反应1、酯化反应机理：羧酸与醇在催化剂作用下生成酯。

例如：CH 3COOH + HOC 2H 5 CH 3COOC 2H 5 + H 2O H 酯化反应是可逆反应。

为了提高酯的产率，可采取使一种原料过量(应从易得、 价廉、易回收等方面考虑)，或反应过程中除去一种产物(如水或酯)。

工业上生产乙酸乙酯采用乙酸过量，不断蒸出生成的乙酸乙酯和水的恒沸混合物(水6.1%，乙酸乙酯93.9%，恒沸点70.4℃)，使平衡右移。

同时不断加入乙酸和乙醇，实现连续化生产[3]。

羧酸的酯化反应随着羧酸和醇的结构以及反应条件的不同，可以按照不同的机理进行。

酯化时，羧酸和醇之间脱水可以有两种不同的方式：R C O O H HO R'R C OH H OO R'R ，R ’分别是烷基。

(Ⅰ)是由羧酸中的羟基和醇中的氢结合成水分子，剩余部分结合成酯。

由于羧酸分子去掉羟基后剩余的是酰基，故方式(Ⅰ)称为酰氧键断裂。

(Ⅱ)是由羧酸中的氢和醇中的羟基结合成水，剩余部分结合成酯。

由于醇(Ⅰ) (Ⅱ)去掉羟基后剩下烷基，故方式(Ⅱ)称为烷氧键断裂。

当用含有标记氧原子的醇(R 18OH)在酸催化作用下与羧酸进行酯化反应时，发现生成的水分子中不含18O ，标记氧原子保留在酯中，这说明酸催化酯化反应是按方式(Ⅰ)进行的。

胆固醇酯的合成

胆固醇酯的合成

胆固醇酯的合成
胆固醇酯的合成
细胞内游离胆固醇在脂酰胆固醇脂酰转移酶（ACAT）的催化下，生成胆固醇酯；
血浆中游离胆固醇在卵磷脂胆固醇脂酰转移酶（LCAT）的催化下，生成胆固醇酯和溶血卵磷酯。

细胞内游离胆固醇在脂酰胆固醇脂酰转移酶（ACAT）的催化下，生成胆固醇酯；
血浆中游离胆固醇在卵磷脂胆固醇脂酰转移酶（LCAT）的催化下，生成胆固醇酯和溶血卵磷酯。

细胞内游离胆固醇在脂酰胆固醇脂酰转移酶（ACAT）的催化下，生成胆固醇酯；
血浆中游离胆固醇在卵磷脂胆固醇脂酰转移酶（LCAT）的催化下，生成胆固醇酯和溶血卵磷酯。

含胆甾醇基团季胺盐类液晶离聚物的合成与表征

含胆甾醇基团季胺盐类液晶离聚物的合成与表征

含胆甾醇基团季胺盐类液晶离聚物的合成与表征液晶离聚物(LC1)是一类带有离子,并拥有液晶性质的聚合物,它是在液晶聚合物和离聚物的基础上发展起来的一类离子型聚合物。

与传统液晶分子相比,液晶离聚物综合了一定程度的离子液体(ILs)的特点和功能性,具有光变色性、热变色性、导电性、电变色性、压电效应、力学性能的光照可变性、电磁学以及良好的机械性能和化学稳定性等特性。

同时,作为一种新型功能高分子材料,液晶离聚物不仅在物理学、化学、材料学及电子学等多学科交叉中得到应用,而且在信息、军事、印制、光学、复合材料、膜材料等领域也具有潜在的应用前景。

本文设计合成了两种单体：十一烯酸胆甾醇酯(M1)、4-吡啶甲酸胆甾醇酯(M2)。

将单体M1、4-溴-1-丁烯、聚甲基含氢硅氧烷(PMHS)进行接枝共聚,得到P1系列的液晶聚合物。

将P1系列的液晶聚合物分别与单体M2、N-甲基咪唑进行反应,得到P2系列和P7系列的季胺盐。

然后将P2系列和P7系列的季胺盐分别与四氟硼酸溶液、六氟磷酸溶液、三氟乙酸、三氟甲磺酸进行置换反应,得到液晶离聚物P3-P6、P8-P11系列。

其中液晶单体、两个系列季胺盐和八个系列液晶离聚物在国内外均未见报道,因此本论文的研究具有原创性。

采用红外光谱仪(FT-IR)、核磁氢谱分析(1H NMR)、核磁碳谱分析(13C NM R)对所有的单体、季胺盐和液晶离聚物进行结构表征；采用旋光测试仪对所有的季胺盐和液晶离聚物进行光学特性表征；采用差示扫描量热仪(DSC)、偏光显微镜(POM)和X-射线衍射分析仪(X-RD)等对所合成的液晶单体、季胺盐和所有的液晶离聚物进行了热性能和液晶织构的表征；采用电导率测试仪对所有季胺盐和液晶离聚物进行电学性能的表征。

结果表明：所有合成的单体、季胺盐和液晶离聚物的化学结构都符合分子设计,并且都具有液晶性、光学活性以及很好的电学性能。

本文研究内容不仅具有重要的理论意义,而且也为进一步研究液晶离聚物的应用提供了一定的理论基础和必要的技术支持。

胆甾相液晶在显示中的应用

胆甾相液晶在显示中的应用

胆甾型液晶显示的研究及进展摘要胆甾相液晶是一种在一定温度范围内呈现液晶相的胆甾醇衍生物，其分子内具有手性碳原子和周期性螺旋结构。

在液晶相状态下具有独特的光学特性，因此在功能材料领域具有广阔的应用前景。

本文系统阐述了其在光学显示领域的研究进展关键字：胆甾相液晶，用途，特性，进展1.胆甾型液晶简介液晶是处于固态和液态之间具有一定有序性的有机物质，具有光电动态散射特性；它有多种液晶相态，例如胆甾相，近晶相，向列相等。

由于液晶分子的有序排列，使得其呈现有选择的散射，也因此使其具有显示功能的潜力。

胆甾相液晶是一种在一定温度范围内呈现液晶相的胆甾醇衍生物，其分子内具有手性碳原子和周期性螺旋结构。

在液晶相状态下具有独特的光学特性，类似一维光子晶体，具有选择性布拉格反射，因此在功能材料领域具有广阔的应用前景[1]。

2.胆甾型液晶组成及排列2.1.胆甾型液晶组成单一成分的胆甾型液晶：此类胆甾相液晶分子本身就具有旋光性，大部分是胆甾醇的卤化物、脂肪酸或碳酸酯等衍生物，分子结构通式如图2-1所示，其中-R1为饱和碳链, -R2为任意原子团[2]。

图2-1 胆甾醇酯分子通式此外对氧化偶氮苯甲醚类、对正甲氧基苯甲醛类化合物，具有不对称碳原子，呈长棒状的化合物等通常都可能成为胆甾相液晶。

多组分的胆甾型液晶：为满足液晶各方面性质的要求，故用于显示的胆甾相液晶一般是混合物，可以由胆甾型液晶与胆甾型液晶互混而成，也可以通过向具有不对称碳原子、存在相互成对应体的旋光异构体的向列相液晶分子中添加手性掺杂剂来获得[3]。

2.2.胆甾型液晶分子排列胆甾型液晶具有层状的分子排列结构，层与层间相互平行，其分子细长，长轴具有沿某一优先方向取向，相邻两层分子间的取向不同，一般相差15°左右，且该优先方向取向在空间沿螺旋轴(光轴方向) 螺旋状旋转。

这种特殊的螺旋状结构使得胆甾相晶体具有明显的旋光性、圆偏振光二向色性以及选择性布拉格反射。

乳酸胆固醇酯的合成与表征

乳酸胆固醇酯的合成与表征

乳酸胆固醇酯的合成与表征
李雄武;汪朝阳;曾育才;赵海军;侯晓娜
【期刊名称】《化学研究与应用》
【年(卷),期】2007(019)007
【摘要】乳酸酯广泛应用于化妆品、药剂、乳化剂等方面。

胆固醇（胆甾醇）酯
是一种具有液晶相的化合物，其在一定条件下，会随温度、磁场、电场、机械应力、气体浓度变化，而发生色彩的变化，可用于制作液晶温度计、气敏元件、电子元件、变色物质等，还可用于无损伤探伤、微波测量、治病诊断、定向反应等化学、化工、冶金、医学等领域。

【总页数】3页(P823-825)
【作者】李雄武;汪朝阳;曾育才;赵海军;侯晓娜
【作者单位】华南师范大学化学与环境学院,广州,510006;华南师范大学化学与环
境学院,广州,510006;嘉应学院化学系,梅州,514015;华南师范大学化学与环境学院,广州,510006;华南师范大学化学与环境学院,广州,510006
【正文语种】中文
【中图分类】O623.624
【相关文献】
1.醋酸纤维素接枝聚乳酸共聚物的合成与表征 [J], 骆宁;齐暑华
2.聚乙二醇改性聚乳酸的合成与表征 [J], 吴景梅;丁厚远
3.阻燃型聚乳酸基聚氨酯的合成与表征 [J], 杨立新;胡秀丽;黄宇彬;景遐斌
4.基于乳酸和哌嗪的聚碳酸酯酰胺的合成与表征 [J], 徐维龙;姚璇;潘美龄;王远亮;罗彦凤
5.多臂聚-D-乳酸的合成与表征 [J], 邹俊;李鑫;徐海青;张宜辉;苏乐乐
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胆甾醇修饰的PEG-P[Asp(DET)]_miRNA复合物的制备、理化性能及细胞摄取能力

胆甾醇修饰的PEG-P[Asp(DET)]_miRNA复合物的制备、理化性能及细胞摄取能力
称取烘干的pegbpbla04g加入重蒸的二甲基甲酰10ml再加入无水硫酸钠预处理的det8ml恒温水浴24h盐酸调节ph70左右纯水透析冻干得pegpdet见图聚天冬氨酸苄酯pegbpbla的氨解fig1ammonolysisofpegbpbla13pegpdet的胆甾醇基部分修饰取干燥的pegp03g按照修饰度分别为1050计算氯甲酸胆甾醇酯的用量以二甲亚砜dmso作为溶剂三乙胺为缚酸剂进行反应24h纯水透析冻干得到胆甾醇基修饰度不同的pegp胆甾醇修饰的pegpmirna复合物的制备理化性能及细胞摄取能力胆甾醇部分修饰pegpdet的合成示意图fig2cholesterolmodificationofpegp14高分子化合物的溶解性精密称取胆甾醇修饰度分别为1050的上述合成材10mg溶解于100lpbs缓冲溶液中超声30min30min完全溶解1g10ml的则视为易溶没有完全溶解的采用倍比稀释的方法逐次验证其是否溶解
１．南开大学高分子化学研究所 ，天津 ３ ０ ０ ０ ７ １ ２．第二军医大学药学院药剂学教研室 ，上海 ２ ０ ０ ４ ３ ３ 摘要 ］ ］ 对其复合 ｍ Ｅ Ｇ Ｐ［ Ａ ｓ Ｄ Ｅ Ｔ） １ ０％ 胆 甾 醇 ， ｉ Ｒ ＮＡ 的 理 ［ 目的 制备疏水基修饰的聚 阳 离 子 高 分 子 基 因 载 体 Ｐ ｐ（ 化性质和细胞摄取能力进行研究 。 方法 开环聚合合成 Ｐ （ ］ ， 再采用 氯 甲 酸 胆 甾 醇 基 进 行 疏 水 修 饰 ， 核磁共 Ｅ Ｇ Ｐ［ Ａ ｓ Ｄ Ｅ Ｔ） ｐ 使其与 ｈ 对该胶束复 合 物 的 粒 径 、 稳定性、 包封率以及细胞毒性进行 振法验证其结构 ； ｓ ａ ｍ ｉ Ｒ １ ５ ａ形成胶束复合物 ， Ｚ ｅ ｔ ａ电 位 、 考察 ； 以白血病细胞 Ｋ ］ ５ ６ ２ 细胞系 为 模 型 细 胞 进 行 体 外 细 胞 实 验 对 其 摄 取 进 行 考 察 。 结 果 合 成 的 Ｐ Ｅ Ｇ Ｐ［ Ａ ｓ Ｄ Ｅ Ｔ） ｐ（ 可与 ｍ 当氮磷比 （ ／ 基因浓度在 ５μ ／ 形成的 １ ０％ 胆甾醇具有良好的溶解性 ， ｉ Ｒ ＮＡ 形成稳定的胶束复合物 ， Ｎ Ｐ） ＝２ ０， ｍ ｏ ｌ ｍ Ｌ 时， ） ）ｍＶ， 包封率为 （ 胶束复合物粒径为 （ １ ９ ２． ４±１ ０． ８ ｎ ｍ， Ｚ ｅ ｔ ａ电位为 （ ６． ９±０． ９ ９ ０． ５±３． ２） ％。该复合物在实验条件下表现出 了相当的稳定性 ， 细胞对该复合物的摄取能力明显强于商品化试剂脂质体ｌ （ ］ ｉ ｏ ２ ０ ０ ０。 结论 Ｐ Ｅ Ｇ Ｐ［ Ａ ｓ Ｄ Ｅ Ｔ） １ ０％ 胆甾醇 ｐ ｐ 在体外实验中可有效实现细胞对于 ｍ 是一种优良的高分子基因传递系统载体 ， ｉ Ｒ ＮＡ 的稳定摄取 。 关键词 ］ 聚乙二醇 聚｛ 氮 ［ 氮 （ 氨乙基 ） 氨乙基 ］ 天冬氨酸 ｝ ； 微ｍ ； 基因传递系统 ； 基因疗法 ２ ２ Ｒ Ｎ Ａ ｓ ［ 高分子胶束复合物 ； 中图分类号 ］ 文献标志码 ］ 文章编号 ］ ） ４ ９． ８ ［ ２ ５ ８ ８ ７ ９ Ｘ（ ２ ０ １ ４ ０ ２ ０ １ ７ １ ０ ６ ［ Ｒ３ Ａ ［ ０
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从联苯和琥珀酸酐出发 ,通过傅克酰基化反应[5] , 得到对 - 联苯丁酮酸 8 ,8 与胆甾醇直接发生酯化反应 (DCC 和 DMAP 催化下)得到联苯丁酮酸胆甾醇酯 9.
2 结果与讨论
2. 1 化合物结构表征 化合物 5 的核磁共振谱图 数据 如 下 :1 H NMR ( 500 M Hz , CDCl3 ) : 8. 19 ( s ,
云 南 大 学 学 报 ( 自 然 科 学 版 ) , 2007 , 29 ( 2) : 190～193 Journal of Yunnan University
CN 53 - 1045/ N ISSN 0258 - 7971
几种胆甾醇酯的合成与表征 Ξ
鞠秀萍 , 何林江 , 程晓红
(云南大学 化学科学与工程学院 教育部化学自然资源药物化学重点实验室 ,云南 昆明 650091)
化合物 9 元素分析结果 : C ,81. 39 % (计算值 82. 91 %) ; H ,9. 215 %(计算值 9. 38 %) . 2. 2 化合物液晶性能的研究 上 述 化 合 物 经 POM (偏光显微镜) 和 DSC (差示扫描量热仪) 测试 发现 ,4 - 烷氧基 - 3 ,5 - 二溴苯甲酸胆甾醇酯 5 , 6 ,7 均呈胆甾相的液晶行为 ; 联苯丁酮酸胆甾醇 酯 9 没有液晶行为 ,熔点为 125～128 ℃.
[4 ] 赵可清 ,胡平 ,方文 ,等. 对甲基苯甲酸胆甾醇酯的合 成及晶体结构[J ] . 四川师范大学学报 :自然科学版 , 1998 ,21 (3) :3152319.
第 2 期 鞠秀萍等 :几种胆甾醇酯的合成与表征
191
图 2 联苯丁酮酸胆甾醇酯 9 的合成 Fig. 2 Synt hesis of 4 - biphenyl - 4 - yl - 4 - oxo - butyric acid cholesteryl ester
1. 2 合成 以对羟基苯甲酸为原料 ,经过甲酯化 、 溴代 、醚化 、酯水解得到 4 - 烷氧基 - 3 ,5 - 二溴苯 甲酸 ,该酸再与胆甾醇发生酯化反应 ,便得到所需 目标化合物 4 - 烷氧基 - 3 ,5 - 二溴苯甲酸胆甾醇 酯(化合物 5 ,6 ,7) ,各步反应均有较高的产率. 我 们对酯化反应进行了改进 ,采用 DCC 和 DMAP 酯 化法 ,使反应在常温进行 ,避免了通常的酯化反应 , 酸必须首先变为酰氯 ,再与相应的醇进行酯化的繁 琐步骤[4 ] .
1 H ,CH = C) , 4. 82 ～4. 84 ( m , 1 H , CH) , 4. 02 ～
4. 05 (t ,2 H , J = 6. 95) ,0. 68～2. 44 (m ,Ch ,R) . 化合物 7 的核磁共振谱图数据如下 :1 H NMR
(500 M Hz , CDCl3 ) : 8. 17 ( s , 2 H , C6 H2 ) , 5. 41 ( s ,
从 4 - 烷氧基 - 3 ,5 - 二溴苯甲酸胆甾醇酯 5 , 6 ,7 的 DSC 图可见 ,5 ,6 ,7 都呈现双峰 ,分别是从 晶态向胆甾相转变的熔点和从胆甾相向各向同性 液态转变的清亮点. 与对应的未溴代的同系物对烷 氧基苯甲酸胆甾醇酯[6 ]相比 ,5 ,6 ,7 只出现单一的 胆甾相而没有观察到向列相和近晶相 ,而且胆甾相 温度范围变窄 ,这是由于苯环上溴原子的存在使得 分子的宽度增加 ,从而消弱了分子间作用力 ,导致 液晶相稳定性的下降[6 ] . 而且 ,随着奇数长链碳原 子数 n 的增加 ,多取代苯甲酸胆甾醇酯的熔点和 清亮点都呈现出下降趋势 ,这也是由于溴及烷氧基 链对分子间作用力消弱作用所致. 9 没有液晶行为 的现象说明了胆甾醇酯的酯基结构如果变为刚硬 的基团 (联二苯基) 后 ,液晶相会完全消失.
= 2 H ,C6 H2) ,5. 45 (s ,1 H ,CH C) ,4. 84～4. 86 ( m ,
1 H ,CH) , 4. 06 ～ 4. 08 ( t , 2 H , J = 6. 45) , 0. 71 ～ 2. 46 (m ,Ch ,R) . 13 C NMR ( 500 M Hz , CDCl3 ) : 164. 19 (C33) , 158. 14 ( C29 ) , 140. 30 ( C4 ) , 134. 90
关键词 :胆甾醇酯 ;合成 ;液晶 中图分类号 :O 621. 25 ;O 753 文献标识码 :A 文章编号 :0258 - 7971 (2007) 02 - 0190 - 04
胆甾醇的羧酸酯是发现最早和研究得最多的 手性液晶材料之一. 在工业 、医学领域有着广泛的 应用 : 如可用为温度感测器 ,从而对多种疾病进行 检测; 也可用为许多光电材料等器件的制备 等[1～3 ] . 本文首先合成了带奇数碳原子烷基长链 的双溴代苯甲酸胆甾醇酯 ,用 POM 及 DSC 对其液 晶性进行研究 ,发现它们都具有胆甾相的液晶行 为 ,我们讨论了长链奇数碳原子数对化合物液晶性 能的影响. 另一方面 ,我们合成了联苯丁酮酸胆甾 醇酯 9 ,它是一种崭新的胆甾醇羧酸酯 ,其结构尚 未见文献报道 ,但用 POM 及 DSC 测试 ,没有观察
1H ,CH = C) ,4. 84～4. 82 ( m ,1H , CH) ,4. 04 ( t ,
2 H , J = 6. 39 ,OCH2) ,0. 86～2. 44 (m ,Ch ,R) . 化合物 9 的熔点为 125～128 ℃;核磁共振氢
谱数据如下 : 1 H NMR ( 500 M Hz , CDCl3) : 8. 05 ～ 8. 07 ( d , 2H , J = 7. 61) , 7. 68 ～ 7. 70 ( d , 2H , J = 7. 61) ,7. 62～7. 63 ( d ,2 H , J = 7. 61) ,7. 46～7. 49 (t ,2H , J = 6. 85) ,7. 38～7. 41 (t ,1H , J = 7. 61) , 5. 37 (s ,1 H) ,4. 65 (m ,1 H) ,3. 32～3. 35 (t ,2 H , J = 6. 86) ,2. 75～2. 78 (t ,2H , J = 7. 61) ,2. 33～2. 35 (d ,2 H ,J = 7. 61) ,0. 85～2. 01 (m ,胆甾环上氢) .
w ( H) / %
5
5
6
7
7
9
C39 H58Br2O3 C41 H62Br2O3 C43 H66Br2O3
64. 46 (63. 74) 63. 12 (64. 56) 64. 41 (65. 31)
7. 82 (7. 96) 7. 96 (8. 19) 8. 04 (8. 41)
192
云南大学学报 (自然科学版) 第 29 卷
摘要 :从相应的羧酸衍生物出发 ,采用 DCC ,DMAP 酯化的方法合成了 4 种胆甾醇酯 :多取代苯甲酸胆甾 醇酯 5 ,6 ,7 及联苯丁酮酸胆甾醇酯 9. 偏光显微镜 ( POM) 及示差扫描量热法 (DSC) 研究表明 ,多取代苯甲酸胆 甾醇酯 5 ,6 ,7 为具有胆甾相的液晶分子. 9 为 1 种新型的胆甾醇酯化合物 ,其结构均未见文献报道.
(C31 ,C35) ,129. 64 ( C30) ,123. 92 ( C32 ,C34) ,119. 23 (C7) ;76. 34 (C2) ,74. 81 (C40) ,57. 61～12. 76 (脂肪 链及胆甾环上其他碳) .
化合物 6 的核磁共振谱图数据如下 :1 H NMR
(500 M Hz , CDCl3 ) : 8. 16 ( s , 2 H , C6 H2 ) , 5. 41 ( s ,
参考文献 :
[1 ] ZHEN G Y Y ,L I Q Y , ZHAN G B Y , et al. Synt hesis and mesomorphic properties of side2chain cholesteric liq2 uid2crystalline polysiloxanes [ J ] . J App Poly Science , 2005 ,97 (6) :2 39222 398.
Ξ 收稿日期 :2006 - 05 - 17 基金项目 :国家自然科学基金资助项目 (20472070) ;云南省自然科学基金资助项目 (2005 E008M) . 作者简介 :鞠秀萍 (1978 - ) ,女 ,山东人 ,硕士生 ,主要从事超分子化学方面的研究. 通讯作者 :程晓红 (1968 - ) ,女 ,云南人 ,德国理学博士 ,教授 ,博士生导师 ,主要从事超分子化学方面的研究.
[ 3 ] YOSHIO KA S ,O KAMO TO N , KINOSHITA S. Spatial pattern formation induced by rapid temperature change in a cholesteric liquid crystal [J ] . Molecular Crystals and Liquid Crystals ,2005 ,435 :9472954.
图 3 DSC 示意图( 升温速率 :20 ℃·min - 1) Fig. 3 DSC diagram (heating rate :20 ℃·min - 1)
表 2 [ 4 - Cn H2 n + 1O - 3 , 5 - ( Br) 2 - C6 H2 COOCh] 的 相转变温度及焓变
Ch - I 162. 59
39. 52
27. 15 0. 36
C - Ch 145. 03 67
Ch - I 157. 65
12. 62
44. 67 0. 46
C - Ch 130. 75 79
Ch - I 145. 57
14. 82
C 表示晶态 ,Ch 表示胆甾相 , I 表示各向同性液体.