波谱原理及解析(二版)习题答案

《波谱原理及解析》（二版）习题参考答案

第2章 UV

(1)有机分子常见的有σ→σ* 、n→σ*、 π→π*、n→π* 跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d→d*跃迁等。得到紫外-可见吸收光谱的主要是π→π*、n→π* 跃迁；含原子半径较大的杂原子的n→σ*跃迁造成；还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d→d*跃迁。

(2)a. 227; b.242; c.274; d.286; e.242; f.268; g.242; h.353; i.298; j.268。

(3)(1)可以，232，242；（2）可以，237，249；（3）可以257，222；（4）可以，259，242。

(4)上式：蓝移，变小，参见书； 下式：蓝移，变小，参见书。

(5)2.65104

(6)258nm（11000）为对硝基苯甲酸；255nm（3470）为邻硝基苯甲酸。后者有位阻，共轭差。

(7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共轭体系，其*在240nm附近。可见溶剂极性小，烯醇式多，大。

(8).

(9).为B，254nm

(10).H2CCHCCH3HCCOCH3 (11).样品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。乙醇、环己烷、甲醇可用，乙醇最好，无毒、便宜，且测定后与文献值对照不用做溶剂校正。

(12).A大，因A中的NH2上的未共用电子对与苯环形成共轭，而B上的NH2上的未共用电子对与苯环不形成共轭。

第3章 IR

(1).不一定，只有有偶极距变化的振动产生红外吸收。

(2)C=O的大小：RCOOR’>RCOR’>RCONHR’

(3)A的C=O大，B有二甲氨基给电子共轭效应。

(4)（a）p-CH3-Ph-COOH与Ph-COOCH3不同，前者有COOH、对二取代；后者有酯基及单取代苯。所以，在3200~2500、900~650cm-1处不一样。另外，后者有1330~1230 cm-1最强峰，无955~915 cm-1宽峰；前者有3200~2500特征峰、955~915 cm-1宽峰，最强峰为C=O。

（b）苯酚有单取代苯环，3100~3000、1625~1450、900~650的相关吸收；环己醇在3000~2800、~1465有相关吸收。OH和C-O的吸收位置也不一样。

（5）A是环状酸酐，有两个C=O；B是内酯，有1个C=O。

（6）为前者。

（7）Ph-COCH3 ;

（8）p-NO2-Ph-CHO;

（9）1-辛烯，

（10）（a）1738 cm-1、1650 cm-1、1717 cm-1分别B、C、A的υC=O ；(b) 当溶剂极性减小时烯醇式增多，故C增强，A、B减弱；(c) 此强吸收对应着烯醇式中αβ不饱和酯的UV光谱，溶剂由乙醇变为己烷时烯醇式增多，故此吸收增强。

（11）邻二甲苯。

（12） 乙酸乙酯。

CCH3CH3OHCCH3CH2CCH3CH3CCH3CH3CCH3CH3H+H+++(232nm)(242nm)第4章 1HNMR

(1). B0b>B0a>B0c; b<a<c。增大，减小。

(2).左边化合物：b<a。因为Ha受氧原子的吸电子效应大，受C-C各向异性去屏蔽效应也多。

右边化合物：b<a。Ha受Cl原子的吸电子效应大于Hb受Br原子的吸电子效应。

(3).(a)4个质子磁全同，单峰；(b)两个单峰，CH2Cl位移大；(c)图从左到右：四重峰(OCH2)、单峰(OCH3)、三重峰(CH3)；(d)图从左到右：单峰（OH）、四重峰(CH2)、三重峰(CH3)；或四重峰(CH2)、单峰（OH）、三重峰(CH3) (e) 图从左到右：三重峰（CHO）、8重（CH2）、三重峰（CH3）。

(4) (a)A2X2; (b)A3M2X; (c)2个自旋系统AMX，另有A3; (d)AB B’XX’Y.

(5) O

（6）CH3OCH3OBrCHO

（7） NH2（s, ~6.3）；CH2（q, ~2.3）；CH3（t, ~1.3）。

（8）.① (CH3)2C(OCH3)2；②(CH3)3C-O-CO-CH3；③Ph-C(CH3)2CH2Cl④CH3COOCH2CH2Ph；

(9)①CH3CCl2CH3;②CH3CH2CHCl2;③CH3CHClCH2Cl;④CH2ClCH2CH2Cl

(10)图从左到右，从上到下对应:(b),(a),(c),(e).

(11)a大 b小，b在另一个苯环的正上方，受屏蔽。

（12）a-4重峰，b-6重峰（2组3重峰），c-单峰，d-4重峰

第5章 13CNMR

1.PhCOCH2CH2CH3；

2.二氧六环；

3.PhCH2OH；

4.

5. DEPT谱可确定CH3、CH2、CH，从去偶谱中减去DEPT谱中出现的有质子的碳即为季碳。

6.CF3COOCH3

7．N

8.

第6章 MS

1.(a)m*56.47, (b)由9062产生m*42.7，由6248产生m*37。

2. m/Z 57为（CH3）3C+, m/Z 155为分子离子丢CH3.所得。简单裂解易在支链碳处断裂，得到带支链较多的离子较稳定。

3.烯丙基裂解丢甲基得97离子，烯丙基裂解丢乙基得83离子。

4. 3.3-二甲基-2-丁醇。

5. 符合，简单裂解得71、43离子，麦氏重排得58离子。

6.（A）。 HNO7.同时脱水、脱烯得42离子。

8.正确。

9. （1）C2H3Cl；(2)C2H6S。

10.CH3CO-Ph-NO2

11.p-Br-Ph-OCH2CH3。

12.溴苯

13.2-己酮

第7章 综合解析

(结构式中数字为1HNMR和13CNMR的δ值)

1. Diethyl ketone

H2CCCH2OH3CH3C232O11(A)(A)(B)(B)1.1 A2.4 B212.1 135.5 27.9 3

2. P-bromotoluene

BrH3CHHHH324231Br5(A)(A')(B)(B')(C)6.96 A7.29 B2.3 C136.7 1131.2 2130.8 3119.1 420.9 5

3.

Tert-butylcarbinol

CH3CCH2CH3H3COH32133OH(A)(A)(A)(B)(C)0.91 A3.28 B2.05 C73.2 162.6 226.1 3

4. Benzyl acetate

H2COCCH3O3444325OC6O170.7 1136.1 2128.6 3128.2 466.2 520.8 67.3 A5.09 B2.06 CAAAAABC

5. Tert-pentylbenzene CCH3CH3H2CCH334321257768(A)(B)(C)(D)(E)(F)(A')(B')(E)7.3 A7.3 B7.2 C1.6 D1.3 E0.7 F149.4 1128.0 2125.9 3125.3 437.9 536.3 628.7 79.1 8

6.

heptanal

H3C(CH2)2(CH2)2CH2CHO7634521O(A)(B)(C)(D)(E)9.8 A2.4 B1.6 C1.3 D0.9 E202.8 144.0 231.6 328.9 422.5 5*22.1 6*14.0 7

7. 1.2.3-Trichloropropane

CLClCLHHHCL21Cl2CLHHH(A)(B)(C)4.24 A

3.9 B3.8 C58.5 145.1 2

8.

1-Phenyl-1-2-ethanediol

2324145OH6OHHCOHCH2OH(B)(C)(D)(D)(D)(D)(D)(A)(B)3.7 to 3.6 A3.69 B4.7 C7.3 D140.5 1128.4 2127.8 3126.1 474.7 567.9 6

9. Diisopropyl ether

H3CCHH3COCHCH3CH3H3CCHH3CO211(B)(A)(A)1.1 A3.6 B23 168.5 2

10.

Hydrocinnamaldehyde

H2CH2CCHO453546127(A)(B)(C)(D)(D)(D)(D)(D)2.8 A2.9 B28.1 145.2 2126.3 3128.5 4128.6 5140.3 6201.5 7

11. L-2-amino-1-propanol

H3CCCOHHHHNH2321OHHHHNH2A(D)(D)(B)(C)(E)A 3.53*B 3.24*C 3.10D 2.53E 1.051 67.92 48.53 19.5

第8章 旋光光谱与圆二色光谱

1.它的平面投影（按八区律）如图所示，它应有正的Cotton效应。

2.从下面各自的投影图可看出，二者都应当有正的 Cotton效应，胆甾-２-酮的摩尔振幅应比胆甾-３-酮大的多。

3.该化合物的甲基有e构象的A与a构象的B两种结构，A结构为正Cotton效应，B结构为负Cotton效应，由于实验值为正，故该化合物为是甲基有e构象的A结构。

4.（1）对应Ⅱ，（2）对应Ⅳ，（3）左旋，（4）3者波长基本相等。 OOCH3HHCH3ABHHCH3HH3COO19181918C8H17C8H1712345678910111213141516171234567891011121314151617C8H171234567891012131415161711123456789101213141516171118C8H17191912345678910或简化成6，7，8