【重点推荐】人教版高中化学选修四《电化学基础》考题分析与解题方法

电化学基础考题分析与解题方法一、课程标准、考试说明的要求1.了解原电池和电解池的工作原理，能写出电极反应和电池反应方程式。

了解常见化学电源的种类及其工作原理。

2.理解金属发生电化学腐蚀的原因，金属腐蚀的危害，防止金属腐蚀的措施。

二、近三年高考有关电化学知识考题分析（一）原电池及原理其综合考查1、在书本锌铜原电池原理基础上稍有变化的原电池：从原电池的组成、电极反应（或原电池反应）、电流方向（或电子流向）、盐桥的作用等多方面来考查原电池的基本原理，在多年来高考题中时有出现，体现了对基础知识和能力的考查。

（见附件1）【复习建议】复习原电池要从氧化还原反应开始。

有电子转移的反应叫氧化还原反应，若能使氧化还原反应发生在两类导体的界面上，并使转移的电子从导线中流过就会有电流产生。

Zn跟稀H2SO4制H2的反应可分解为Zn－2e-=Zn2+，2H++2e-=H2↑的两个半反应。

这两个半反应就是原电池的电极反应。

真正想懂原电池等自发电池中发生的电极反应与氧化还原反应的关系。

象把FeCl3溶液与Cu的反应设计成自发电池的题目就很容易答出来。

对于各种电池中发生的电极反应和总的氧化还原反应都不要去死记硬背，都要引导学生自己分析自己写出。

2、扩展到其他自发电池：①能分析一次电池（碱性锌锰电池）、可充电电池（铅蓄电池）的充放电情况：正负极、阴阳极的判断及电极反应式。

（见附件2）②常见燃料电池（氢氧燃料电池，甲烷、乙醇等燃料电池）的正负极判断，能写出在酸性/碱性条件下的电极反应式及总反应，并能从电极反应物、得失电子判断电极反应式的正误。

（见附件3）【复习建议】教学中应把选修四第四章第2节给出的碱性锌锰电池、铅蓄电池、氢氧燃料电池的正负极材料、电极反应及总反应作为重点分析。

虽然课本中只给出氢氧燃料电池一个例子，但课本还提了一句“除氢气外，烃、肼、甲醇、氨、煤气等液体或气体，均可作燃料电池的燃料；除纯氧外，空气中的氧气也可以作氧化剂”。

第四章《电化学基础》复习知识梳理复习知识要点：1、原电池2、化学电源3、电解池4、金属的电化学腐蚀与防护复习目标：通过知识点内容梳理及例题练习，回忆并巩固本章所有知识点内容及其应用，掌握原电池、电解池的概念及原理，了解电解食盐水、电镀、电冶炼的原理；掌握电极的判断及能正确书写电极反应；牢记常见离子放电规律。

知识点一、原电池1．概念：将化学能转化为电能的装置叫做原电池_。

2．组成条件①两个活泼性不同的电极②电解质溶液③电极用导线相连并插入电解液构成闭合回路3．电子流向外电路：负极——导线——正极内电路：盐桥中阴离子移向负极的电解质溶液，盐桥中阳离子移向正极的电解质溶液。

4．电极反应以锌铜原电池为例：负极：氧化反应： Zn－2e-＝Zn2＋（较活泼金属）正极：还原反应：2H＋＋2e-＝H2↑（较不活泼金属）总反应式： Zn+2H+=Zn2++H2↑5．正、负极的判断（1）从电极材料：一般较活泼金属为负极；或金属为负极，非金属为正极。

（2）从电子的流动方向负极流入正极。

（3）从电流方向正极流入负极。

（4）根据电解质溶液内离子的移动方向阳离子流向正极，阴离子流向负极（5）根据实验现象①__溶解的一极为负极__②增重或有气泡一极为正极【例题1】下列关于原电池的叙述正确的是（ B）A. 构成原电池的正极和负极必须是两种不同的金属B. 原电池是将化学能转变为电能的装置C. 在原电池中，电子流出的一极是负极，该电极被还原D. 原电池放电时，电流的方向是从负极到正极【例题2】原电池的电极名称不仅与电极的性质有关，也与电解质溶液有关，下列说法中不正确的是（ C ）A．有Al、Cu、稀H2SO4组成原电池，其负极反应式为：Al-3 e-==Al3+B．Mg、Al、NaOH溶液组成原电池，其负极反应式为：Al-3 e-==Al3+C．由Fe、Cu、FeCl3溶液组成原电池，其负极反应式为：Cu-2e-==Cu2+D．由Al、Cu、浓硝酸组成原电池，其负极反应式为：Cu-2e-==Cu2+知识点二、化学电源1．电池的分类：化学电池、太阳能电池、原子能电池2．化学电池：借助于化学能直接转变为电能的装置3．化学电池的分类：__一次电池___、__二次电池__、__燃料电池___（1）一次电池常见一次电池：碱性锌锰电池、锌银电池、锂电池等（2）二次电池①二次电池：放电后可以再充电使活性物质获得再生，可以多次重复使用，又叫充电电池或蓄电池。

第四章《电化学基础》全章核心知识与分节分层练习本章重要而易错核心知识点1.双液电池中，若电解质溶液为AgNO3溶液，则盐桥不能含KCl，因为会生成AgCl沉淀。

2.粒子流向：电子流向——原电池中：从负极开始→导线→正极截止（电子不能通过电解质溶液）电解池中：直流电源负极→导线→阴极截止，然后活性阳极或溶液中的阴离子失电子→阳极→直流电源正极（电子不能通过电解质溶液）离子移动方向：原电池中：“阴负阳正”即阴离子移向负极，阳离子移向正极。

电解池中：“阴阳阳阴”即阴离子移向阳极，阳离子移向阴极。

3.原电池正极和负极的5种判定方法：只有2种特殊：Al（—）—NaOH溶液—Mg（+）；Cu（—）—浓HNO3—Fe（+）4.二次电池充、放电的电极判断如下图所示:如铅蓄电池（属于二次电池、可充电电池）结构：Pb板、填满PbO2的铅板、稀H2SO4。

.放电反应（原电池）：负极：Pb-2e-+ SO42- = PbSO4正极：PbO2 +2e-+4H+ + SO42- = PbSO4 + 2H2O充电反应（电解池）：阴极：PbSO4 +2e-= Pb+ SO42-阳极：PbSO4 -2e- + 2H2O = PbO2 +4H+ + SO42-总反应式：Pb + PbO2 + 2H2SO42PbSO4 + 2H2O简单理解：充电要恢复放电前的样子。

即：放电时原电池负极失电子后，充电时要补回来，故原负极电极要接电源负极成阴极；放电时原电池正极得电子后，充电时要把电子失去，故原正极电极要接电源正极成阳极。

5.书写原电池中的电极反应式时，（1）一定要首先找出题目给出的溶液的酸、碱性，经确认无误后再用H+（酸溶液）或OH-（碱溶液）来平衡电荷。

（2）有些题目中未直接告诉酸碱性，则看电池总反应式，若总反应式中出现碱，则为碱性溶液，则必须用OH-（碱溶液）来平衡电荷。

（3）不在水溶液中进行的原电池反应，一般不能用H+或OH-平衡电荷。

一、电解水惰性电极电解含氧酸、强碱溶液、活泼金属的含氧酸盐溶液时，其实质是电解水，如电解H2SO4、HNO3、NaOH、Na2SO4等溶液；电解后溶液中溶质的质量分数增大，若要恢复原来的浓度，只需加入一定量的水即可。

二、电解质本身被电解惰性电极电解无氧酸溶液(氢氟酸除外)、不活泼金属的无氧酸盐溶液，如电解盐酸、CuCl2溶液等；电解后溶液中溶质的质量分数减小，若要恢复原来的组成和浓度，需加入一定量的原溶质。

如Pt电极电解盐酸一段时间后，恢复原溶液需通入一定量的HCl气体，注意不能加盐酸。

三、放出氢气生成碱惰性电极电解活泼金属的无氧酸盐溶液时，电解质和水都有一部分被电解，同时生成氢气和碱溶液；如电解NaCl溶液等。

电解后原溶液中原溶质的质量分数减小，若要恢复原来的组成和浓度，需通入一定量的HCl 气体。

四、析出金属放出氧气生成酸惰性电极电解不活泼金属的含氧酸盐时，电解质和水都有一部分被电解，如电解CuSO4溶液、AgNO3溶液等。

电解后原溶液中溶质的质量分数减小，若要恢复原来的组成和浓度，需加入一定量CuO或Ag2O。

【重难点点睛】用惰性电极作阳极电解酸、碱、盐水溶液的规律：归纳：（1）电解含氧酸、强碱和活泼金属含氧酸盐的水溶液，实际上都是电解水，即：2H 2O电解2H 2↑+O 2↑（2）电解无氧酸(HF 除外)、不活泼金属无氧酸的水溶液，就是电解溶质本身．例如：2HCl电解H 2↑+Cl 2↑；CuCl 2电解Cu+C12↑（3）电解活泼金属无氧酸盐溶液时，电解的总化学方程式的通式可表示为：溶质+H 2O电解H 2↑+碱+卤素单质X 2(或S)（4）电解不活泼金属含氧酸盐的溶液时，电解的总化学方程式的通式可表示为：溶质+H 2O电解O 2↑+酸+金属单质（5）电解时，若只生成H 2，pH 增大．若只生成O 2，则pH 减小．若同时生成H 2和O 2，则分为三种情况：电解酸的溶液，pH 减小；电解碱的溶液，pH 增大；电解盐的溶液，pH 不变．【重难点指数】★★★★【重难点考向一】 电解原理【例1】用铂电极电解下表中各组物质的稀溶液(如图)一段时间后，甲、乙两池中溶液的pH 均碱小，且在①和④两极的电极产物的物质的量之比为1：2的是( )【答案】D【名师点睛】考查电解池的工作原理，根据电解池的工作原理，先确定电解池的电极名称，然后确定各个电极上发生的电极反应，根据要求：甲、乙两池中溶液的pH均碱小，且在①和④两极的电极产物的物质的量之比为1：2结合电极反应来找出答案。

重难点三电极反应和电池反应方程式电极反应方程式的书写步骤：1．首先判断原电池的正负极如果电池的正负极判断失误，则电极反应必然写错．一般来说，较活泼的金属失去电子，为原电池的负极，但不是绝对的．如镁片和铝片插入氢氧化钠溶液中组成的原电池虽然镁比铝活泼，但由于铝和氢氧化钠溶液反应失去电子被氧化，因而铝是负极，此时的电极反应为：负极：2Al-6e-═2Al3+正极：6H2O+6e-═6OH-+3H2↑ 或 2Al3++2H2O+6e-+2OH-═2AlO2-+3H2↑再如，将铜片和铝片同时插入浓硝酸中组成原电池时，由于铝在浓硝酸中发生了钝化，铜却失去电子是原电池的负极被氧化，此时的电极反应为：负极：Cu-2e-═Cu2+正极：2NO3-+4H++2e-═2NO2↑+2H2O2．要注意电解质溶液的酸碱性在正负极上发生的电极反应不是孤立的，它往往与电解质溶液紧密联系．如氢-氧燃料电池就分酸式和碱式两种，在酸性溶液中的电极反应：负极：2H2-4e-═4H +正极：O2+4H++4e-═2H2O如果是在碱性溶液中，则不可能有H+出现，同样在酸性溶液中，也不能出现OH-．由于CH4、CH3OH等燃料电池在碱性溶液中，碳元素是以CO32-离子形式存在的，故不是放出CO2．3．还要注意电子转移的数目在同一个原电池中，负极失去电子的总数一定等于正极得到电子的总数，所以在书写电极反应式时，要注意电荷守恒．这样可避免在有关计算时产生错误或误差，也可避免由电极反应式写总反应方程式或由总方程式改写电极反应式时所带来的失误4．抓住总的反应方程式从理论上讲，任何一个自发的氧化还原反应均可设计成原电池．而两个电极相加即得总的反应方程式．所以对于一个陌生的原电池，只要知道总的反应方程式和其中的一个电极反应式，就可写出另一个电极反应式【重难点点睛】原电池正、负极电极反应式的书写技巧：（1）先确定原电池的正负极上的反应物质，并标出相同电子数目的得失；（2）注意负极反应生成的阳离子与电解质溶液中的阴离子是否共存．若不共存，则该电解质溶液中的阴离子应写入负极反应式；若正极上的反应物质是O2，且电解质溶液为中性或碱性，则H2O必须写入正极反应式中，且O2生成OH-；若电解质溶液为酸性，则H+必须写入正极反应式中，且O2生成H2O；若在熔融盐电解质中反应，则O2可能得电子变成O2-；（3）正负电极反应式相加得到电池反应的总方程式，若能写出已知电池反应的总方程式，可以减去较易写出的电极反应式，从而得到比较难写的电极反应式。

第四章电化学基础一、原电池课标要求1、掌握原电池的工作原理2、熟练书写电极反响式和电池反响方程式要点精讲1、原电池的工作原理〔 1〕原电池看法：化学能转变成电能的装置，叫做原电池。

假设化学反响的过程中有电子转移，我们就可以把这个过程中的电子转移设计成定向的移动，即形成电流。

只有氧化复原反响中的能量变化才能被转变成电能；非氧化复原反响的能量变化不能够设计成电池的形式被人类利用，但能够以光能、热能等其他形式的能量被人类应用。

（2〕原电池装置的组成①有两种活动性不同样的金属〔或一种是非金属导体〕作电极。

②电极资料均插入电解质溶液中。

③两极相连形成闭合电路。

（3〕原电池的工作原理原电池是将一个能自觉进行的氧化复原反响的氧化反响和复原反响分别在原电池的负极和正极上发生，从而在外电路中产生电流。

负极发生氧化反响，正极发生复原反响，简单记法：负失氧，正得还。

2、原电池原理的应用（1〕依照原电池原理比较金属活动性强弱①电子由负极流向正极，由爽朗金属流向不爽朗金属，而电流方向是由正极流向负极，二者是相反的。

②在原电池中，爽朗金属作负极，发生氧化反响；不爽朗金属作正极，发生复原反响。

③原电池的正极平时有气体生成，或质量增加；负极平时不断溶解，质量减少。

〔 2〕原电池中离子搬动的方向①组成原电池后，原电池溶液中的阳离子向原电池的正极搬动，溶液中的阴离子向原电池的负极搬动；②原电池的外电路电子从负极流向正极，电流从正极流向负极。

注：外电路：电子由负极流向正极，电流由正极流向负极；内电路：阳离子移向正极，阴离子移向负极。

3、原电池正、负极的判断方法：（1〕由组成原电池的两极资料判断一般是爽朗的金属为负极，爽朗性较弱的金属或能导电的非金属为正极。

（2〕依照电流方向或电子流动方向判断。

电流由正极流向负极；电子由负极流向正极。

（3〕依照原电池里电解质溶液内离子的流动方向判断在原电池的电解质溶液内，阳离子移向正极，阴离子移向负极。

选修4第四章《电化学基础》学业质量标准检测题(90分钟，100分)一、选择题(每小题3分，共51分，每小题只有一个选项符合题意。

)1．《本草纲目》中载有一药物，名“铜青”。

藏器曰：生熟铜皆有青，即是铜之精华，大者即空绿，以次空青也。

铜青则是铜器上绿色者，淘洗用之。

时珍曰：近时人以醋制铜生绿，取收晒干货之。

后者的反应原理为(C)A．析氢腐蚀B．吸氧腐蚀C．化学腐蚀D．置换反应解析：铜在空气中长时间放置，会与空气中氧气、二氧化碳、水反应生成碱式碳酸铜Cu2(OH)2CO3，发生反应为：2Cu＋O2＋H2O＋CO2===Cu2(OH)2CO3，所以反应原理为化学腐蚀，故选C。

2．(2019·山东师范附属中学)下列装置中，都伴随能量变化，其中是由化学能转变为电能的是(D)解析：A、电解水是电能转化为化学能，A错误；B、水力发电是动能转化为电能，B 错误；C、太阳能热水器是太阳能转化为热能，C错误；D、干电池是化学能转化为电能，D 正确，答案选D。

3．(2019·河北邯郸)下列叙述中，正确的是(C)A．钢铁腐蚀的负极反应为：Fe－3e－===Fe3＋B．Mg－Al及NaOH溶液构成的原电池中负极材料为MgC．无隔膜电解饱和NaCl溶液所得产物之一是“84”消毒液中的有效成分NaClOD．H2—O2燃料电池中电解液为H2SO4，则正极反应式为：O2＋4e－===2O2－解析：A.钢铁腐蚀的负极反应为Fe－2e－===Fe2＋，A不正确；B.Mg—Al及NaOH溶液构成的原电池中负极材料为Al，因为铝可以溶于氢氧化钠溶液，镁不能，B不正确；C.无隔膜电解饱和NaCl溶液，阳极生成的氯气和阴极生成的氢氧化钠可以反应，生成次氯酸钠和氯化钠，NaClO是“84”消毒液中的有效成分，C正确；D.H2—O2燃料电池中电解液为H2SO4，则正极反应式为O2＋4H＋＋4e－===2H2O，D不正确。

本题选C。

第四章《电化学基础》测试题一、单选题1．图为氯碱工业的简易装置示意图，其中两电极均为惰性电极。

下列说法正确的是A．粗盐水中含有的少量Ca2+和Mg2+可用NaOH除去B．若电路中通过0.2 mol电子，理论上可在b处得到标准状况下1.12 L气体C．a处得到的是浓NaOH溶液D．阳离子交换膜可以阻止OH-进入阳极室消耗氯气2．下列有关电解精炼铜的说法中错误的是A．粗铜做阴极B．电解一段时间后，溶液中会存在锌、铁等活泼的金属阳离子C．阳极泥中含有金、银等贵重金属D．电解质溶液可以选用硫酸铜溶液3．铝及铝合金经过阳极氧化，铝表面能生成几十微米厚的氧化铝膜。

某研究性学习小组模拟工业法对铝片表面进行氧化处理，按照如图所示装置连接，电解40min后取出铝片，用水冲洗，放在水蒸气中封闭处理20～30min，即可得到更加致密的氧化膜。

下列有关说法正确的是A．电解时，电子从电源负极→导线→铝极，铅极→导线→电源正极B．在电解过程中，H+向铝片移动，SO42-向铅片移动C．电解过程阳极周围溶液的pH下降D．电解的总反应为2Al+6H+==2Al3++3H2↑4．下列有关CuSO4溶液的叙述不正确的是（）A．通入CO2气体产生蓝色沉淀B．通入H2S气体产生黑色沉淀C．与适量浓氨水反应：Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+D．电解精炼铜时用CuSO4和H2SO4的混合液作电解液5．铜制品上的铝质铆钉，在潮湿空气中易腐蚀的原因可描述为（）A．形成原电池时铝作负极B．形成原电池时铜作负极C．形成原电池时，电流由铝经导线流向铜D．铝铆钉发生了化学腐蚀6．下列有关金属腐蚀与防护的说法正确的是A．生成Cu2(OH）3Cl覆盖物是电化学腐蚀过程，但不是化学反应过程B．当镀锡铁制品的镀层破损时，镀层仍能对铁制品起保护作用C．在海轮外壳连接锌块保护外壳不受腐蚀是采用了牺牲阳极的阴极保护法D．可将地下输油钢管与外加直流电源的正极相连以保护它不受腐蚀7．环保、安全的铝—空气电池的工作原理如下图所示，下列有关叙述错误的是A．NaCl的作用是增强溶液的导电性B．正极的电极反应式为: O2+4e-+ 2H2O=4OH-C．电池工作过程中，电解质溶液的pH不断增大D．用该电池做电源电解KI溶液制取1molKIO3，消耗铝电极的质量为54g8．锌锰干电池在放电时，总反应方程式可以表示为：Zn(s)＋2MnO2＋2NH4＋===Zn2＋＋Mn2O3(s)＋2NH3＋H2O，在下图所示电池放电时正极(碳棒)上发生反应的物质是()A．Zn B．碳C．MnO2和NH4＋D．Zn2＋和NH39．下列工业生产的说法错误的是A．氯碱工业中隔离两电极的材料是阳离子交换膜，因此该生产方法又称“阳离子交换膜法”B．生产普通玻璃的主要原料及设备：石灰石、石英、纯碱及玻璃熔炉C．由于常压下SO2转化为SO3的转化率很高，所以SO2接触氧化时不采用高压的反应条件D．合成氨的反应是放热反应，因此工业合成常采用低温条件10．《新科学家》网站报道，科学家通过电解Fe2O3、SiO2、CaO的熔融液(1 600 ＋)制得了铁。

《电化学》单元复习与巩固【学习目标】1、进一步了解原电池的工作原理，能写出其电极反应和电池反应方程式。

2、了解常见的化学电源的种类及其工作原理，知道它们在生产、生活和国防中的实际应用。

3、了解电解池的工作原理，知道电解在氯碱工业、电镀、电冶金方面的应用。

4、能解释金属发生电化学腐蚀的原因，认识金属腐蚀的危害，知道防护金属腐蚀的方法，并能从实验探究中获得体会。

【知识网络】【要点梳理】装置特点：化学能转化为电能 ①两个活泼性不同的电极 ②电解质溶液 ③形成闭合回路（或在溶液中接触） 形成条件反应原理 原电池 一次电池化学电池 二次电池燃料电池概念：电解是电解质在溶液里（或在熔融状态下）受电流的作用在阴、阳两极上引起氧化还原反应的过程，它是最强有力的氧化还原手段装置特点：电能转化为化学能 ①与电源相连的两个电极 形成条件 ②电解质溶液 ③形成闭合电路 反应原理电解池 氯碱工业：电解饱和食盐水制取烧碱、氯气、氢气：2NaCl+2H 2O 电解2NaOH+H 2↑+Cl 2↑ 概念：应用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或合金的过程①镀件作阴极 ②镀层金属作阳极 ③电镀液中含有镀层金属离子电镀池形成条件 电镀电解冶金、电解精炼等 应用 电解化学腐蚀 电化学腐蚀析氢腐蚀 吸氧腐蚀 金属腐蚀 ①电化学防护②改变金属的内部结构或覆盖保护层等牺牲阳极的阴极保护法外加电流的阴极保护法 金属防护 金属的腐蚀与防护电化学要点诠释：原电池、电解池、电镀池的判断规律若无外接电源，可能是原电池，然后依据原电池的形成条件分析判定，主要思路是“三看”：先看电极：两极为导体且活泼性不同；再看溶液：两极插入电解质溶液中：后看回路：形成闭合回路或两极接触。

若有外接电源，两极插入电解质溶液中，则可能是电解池或电镀池。

当阳极金属与电解质溶液中的金属阳离子相同，一般为电镀池，其余情况为电解池。

要点二、电极反应式和总反应式的书写。

1、由原电池或电解池装置书写电极反应式、总反应式。

第四章电化学基础一、原电池课标要求1、掌握原电池的工作原理2、熟练书写电极反应式和电池反应方程式要点精讲1、原电池的工作原理（1）原电池概念：化学能转化为电能的装置，叫做原电池。

若化学反应的过程中有电子转移，我们就可以把这个过程中的电子转移设计成定向的移动，即形成电流。

只有氧化还原反应中的能量变化才能被转化成电能；非氧化还原反应的能量变化不能设计成电池的形式被人类利用，但可以以光能、热能等其他形式的能量被人类应用。

（2）原电池装置的构成①有两种活动性不同的金属（或一种是非金属导体）作电极。

②电极材料均插入电解质溶液中。

③两极相连形成闭合电路。

（3）原电池的工作原理原电池是将一个能自发进行的氧化还原反应的氧化反应和还原反应分别在原电池的负极和正极上发生，从而在外电路中产生电流。

负极发生氧化反应，正极发生还原反应，简易记法：负失氧，正得还。

2、原电池原理的应用（1）依据原电池原理比较金属活动性强弱①电子由负极流向正极，由活泼金属流向不活泼金属，而电流方向是由正极流向负极，二者是相反的。

②在原电池中，活泼金属作负极，发生氧化反应；不活泼金属作正极，发生还原反应。

③原电池的正极通常有气体生成，或质量增加；负极通常不断溶解，质量减少。

（2）原电池中离子移动的方向①构成原电池后，原电池溶液中的阳离子向原电池的正极移动，溶液中的阴离子向原电池的负极移动；②原电池的外电路电子从负极流向正极，电流从正极流向负极。

注：外电路：电子由负极流向正极，电流由正极流向负极；内电路：阳离子移向正极，阴离子移向负极。

3、原电池正、负极的判断方法：（1）由组成原电池的两极材料判断一般是活泼的金属为负极，活泼性较弱的金属或能导电的非金属为正极。

（2）根据电流方向或电子流动方向判断。

电流由正极流向负极；电子由负极流向正极。

（3）根据原电池里电解质溶液内离子的流动方向判断在原电池的电解质溶液内，阳离子移向正极，阴离子移向负极。

（4）根据原电池两极发生的变化来判断原电池的负极失电子发生氧化反应，其正极得电子发生还原反应。

电化学试题的分析与技巧金点子：本专题的试题包括：新型电池，溶液中离子的放电顺序，电解后溶液pH的求算，原电池、电解池、电镀池的比较分析等。

在解题时，所涉及到的方法有正逆判析、电荷守恒、电子守恒等。

其主体内容如下：1．原电池、电解池、电镀池的比较2．用惰性电极对电解质溶液进行电解时的各种变化情况比较注：电解CuCl2溶液，从理论上讲，其浓度减小，水解产生的ｃ(H+)减小，pH增大。

但实际上，阳极产生的Cl2不可能全部析出，而有一部分溶于阳极区溶液中，且与H2O反应生成HCl 和HClO ，故 pH减小。

经典题：例题1 ：（1993年上海高考题）：有a、b、c、d 四种金属。

将a与b用导线连接起来，浸入电解质溶液中，b不易腐蚀。

将a、d分别投入等浓度盐酸中，d 比a反应剧烈。

将铜浸入b的盐溶液里，无明显变化。

如果把铜浸入c的盐溶液里，有金属c析出。

据此判断它们的活动性由强到弱的顺序是（）A．a c d b B．d a b cC．d b a c D．b a d c方法：金属越活泼，越易失电子，通常情况下腐蚀也越快。

当两种金属相连浸入电解质溶液后，根据得失优先法，对金属活动性与腐蚀快慢可互换判析。

捷径：根据得失优先法：活泼金属作负极，被腐蚀，所以a、b中活泼性a > b ；a、d与等浓度盐酸反应d 比a 激烈，即 d > a ；Cu与b 盐溶液不反应，而能与c盐溶液反应置换出c，说明活泼性 b > c ，以此得答案为B。

总结：金属越活泼，越易失电子，其腐蚀也越快。

部分考生由于未及考虑金属活动性与失电子能力及腐蚀快慢的关系，而误选C。

例题2 ：（1991年全国高考题）：用两支惰性电极插入500mL AgNO3溶液中，通电电解，当电解液的pH值从6.0变为3.0时（设阴极没有H2放出，且电解液体积不变），电极上应析出银的质量是（）A．27mg B．54mg C．108mg D．216mg方法：无论是原电池，还是电解池，在放电过程中，正负极和阴阳极转移电子的物质的量均相等。

第四章《电化学基础》单元测试题一、单选题(每小题只有一个正确答案)1.下列叙述中，正确的是()①电解池是将化学能转变成电能的装置②原电池是将电能转变成化学能的装置③金属和石墨导电均为物理变化，电解质溶液导电是化学变化④不能自发进行的氧化还原反应，通过电解的原理有可能实现⑤Cu＋2Ag＋===Cu2＋＋2Ag，反应既可以在原电池中实现，也可以在电解池中实现，其他条件相同时，二种装置中反应速率相同A．①②③④B．③④C．③④⑤D．④2.铅蓄电池的工作原理为Pb＋PbO2＋2H2SO42PbSO4＋2H2O，研读下图，下列判断不正确的是()A． K闭合时，d电极反应式：PbSO4＋2H2O－2e－===PbO2＋4H＋＋B．当电路中转移0.2 mol电子时，Ⅰ中消耗的H2SO4为0.2 molC． K闭合时，Ⅱ中向c电极迁移D． K闭合一段时间后断开，Ⅱ可单独作为原电池，d电极为正极3.一定条件下，碳钢腐蚀与溶液pH的关系如下：下列说法不正确的是()A．在pH＜4溶液中，碳钢主要发生析氢腐蚀B．在pH＞6溶液中，碳钢主要发生吸氧腐蚀C．在pH＞14溶液中，碳钢腐蚀的正极反应为O2＋4H＋＋4e－===2H2OD．在煮沸除氧气后的碱性溶液中，碳钢腐蚀速率会减缓4.锌溴液流电池是一种新型电化学储能装置(如图所示)，电解液为溴化锌水溶液，电解液在电解质储罐和电池间不断循环。

下列说法不正确的是()A．充电时电极a连接电源的负极B．放电时负极的电极反应式为Zn—2e－===Zn2＋C．放电时左侧电解质储罐中的离子总浓度增大D．阳离子交换膜可阻止Br2与Zn直接发生反应5.下图为铜锌原电池示意图，下列说法正确的是()A．锌片逐渐溶解B．烧杯中溶液逐渐呈蓝色C．电子由铜片通过导线流向锌片D．锌为正极，铜为负极6.下列关于金属的防护方法的说法不正确的是()A．我们使用的快餐杯表面有一层搪瓷，搪瓷层破损后仍能起到防止铁生锈的作用B．给铁件通入直流电，把铁件与电池负极相连接C．轮船在船壳水线以下常装有一些锌块，这是利用了牺牲阳极的阴极保护法D．钢铁制造的暖气管管道外常涂有一层较厚的沥青7.锌铜原电池装置如图所示，其中阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过，下列有关叙述正确的是()A．铜电极上发生氧化反应B．电池工作一段时间后，甲池的c()减小C．电池工作一段时间后，乙池溶液的总质量增加D．阴、阳离子分别通过交换膜向负极和正极移动，保持溶液中电荷平衡8.用惰性电极电解一定浓度的CuSO4溶液时，通电一段时间后，向所得的溶液中加入0.1 mol Cu2(OH)2CO3后恰好恢复到电解前的浓度和pH (不考虑二氧化碳的溶解)。

人教版高中化学选修4知识点梳理重点题型（常考知识点）巩固练习电解规律【学习目标】1、通过电解装置中离子或者电极的放电顺序，能正确地判断阴极和阳极，分析电解产物；2、进行有关电化学的简单计算。

【要点梳理】要点一、电解时电极产物的判断1．阳极产物的判断。

首先看电极，如果是活性电极（除Au、Pt、石墨以外的材料作电极），则电极材料失电子，电极被溶解，溶液中的阴离子不能失电子。

如果是惰性电极（Pt、Au、石墨），则要再看溶液中阴离子的失电子能力，此时根据阴离子放电顺序加以判断。

阴离子放电顺序：S2－＞I－＞Br－＞Cl－＞OH－＞含氧酸根（SO42－、NO3－等）。

2．阴极产物的判断。

直接根据阳离子放电顺序进行判断，阳离子放电顺序：Ag+＞Hg2+＞Fe3+＞Cu2+＞H+（H+浓度较大时）＞Pb2+＞Sn2+＞Fe2+＞Zn2+＞H+（H+浓度较小时）＞Al3+＞Mg2+。

要点诠释：（1）离子的放电顺序主要取决于离子的本性，但还与其他的因素有关（如离子的浓度、溶液的酸碱性等），如在电镀条件下Fe2+、Zn2+的放电顺序在H+之前。

（2）阳离子的放电顺序基本上与金属活动性顺序相反，即越活泼的金属，其阳离子越难结合电子，但需注意：Fe3+氧化性较强，排在Cu2+之前。

【电解规律#电解规律】要点二、酸、碱、盐溶液电解规律要点诠释：（1）用惰性电极电解电解质溶液时，首先要全面分析电解质溶液的组成．找全离子并分为阴、阳离子两组，然后排出阴、阳离子的放电顺序，写出两极上的电极反应式，根据两极的电极反应式写出反应的总方程式。

（2）若阴极为H+放电，则阴极区c (OH－)增大；若阳极为OH－放电，则阳极区c (H+)增大；若阴、阳极同时有H+、OH－放电，相当于电解水，电解质溶液浓度增大。

（3）用惰性电极电解时，若使电解后的溶液恢复原状态，应遵循“缺什么加什么，缺多少加多少”的原则，一般加入阴极产物与阳极产物的化合物，例如电解CuSO4溶液，发生反应2CuSO4+2H2O电解2Cu+O2↑+2H2SO4，若使溶液恢复原状态，可向溶液中加入CuO，若加入Cu(OH)2（可拆写成CuO·H2O）会使溶液中水量增多，CuSO4溶液被稀释，其他如电解NaOH溶液——加H2O，电解食盐水——通入HCl气体等。

高中电化学做题技巧
高中电化学做题技巧主要包括以下几点：
1. 熟悉基本概念：掌握电解质、电离、离子浓度、电势、电动势、氧化还原反应等基本概念，理解它们之间的关系。

2. 分类归纳题型：将电化学题目按照考点和题型进行分类，总结每类题目的解题思路和技巧。

3. 分析题目给出的信息：仔细阅读题目，提取关键信息，如电解质类型、电极材料、电流方向等。

4. 构建电化学反应方程式：根据题目给出的信息，构建电化学反应方程式，注意电子转移的方向和数目。

5. 计算电势和电流：根据反应方程式和已知条件，计算电势差和电流强度。

6. 判断阴阳极：根据电流方向和电势差，判断阴阳极上的反应类型（氧化或还原）。

7. 注意守恒思想：在解题过程中，应用能量守恒、电荷守恒、物质守恒等原则，确保答案的正确性。

8. 练习与总结：多做电化学题目，总结自己的错误和不足，不断提高解题能力。

总之，高中电化学做题技巧在于扎实掌握基本概念，分类归纳题型，分析题目信息，构建反应方程式，注意守恒思想，以及多做练习。