相图基础(武汉科技大学) (6)
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第二章相图基础冶金反应多发生在不同的相组成的复杂体系中,对这种复杂体系的分子与研究需借助于相平衡、相律和相图的基础知识。
2.1 相律初步一、 相律中的几个基本概念相一个相是指体系中性质和成份均匀一致的一部分物质。
体系中具有同一性质,但彼此分开的均匀部分,仍然被认为是相同的相。
随温度和成份的变化,一个相可能转化为另一个相。
组元任一给定的体系中所包含的一系列不同的元素或稳定的化合物称为组元或组分。
可独立变化而不影响体系其它性质的组元称为独立组元。
自由度为了完全确定体系所必须的独立变量数称为自由度数。
换句话说,所谓自由度数是指在不改变体系中相的数目的条件下,可在一定范围内独立改变的影响系统状态的内部和外部因素(如温度、压力、成份等)的数目,即每一给自由度对应一个变量(影响系统状态的因素),且与其它变量无关,在改变其数值时不改变体系中存在的相的数目。
二、 相律相律是体系平衡条件的数学表示式它表示了一个体系中自由度、组元数和相数之间的关系。
设体系有C个独立组元,有P个相,则体系的自由度数F可表示为F=C-P+2其中2是体系的压力和温度两个因素。
对冶金过程而言,由于所研究的体系一般都是由凝聚相组成的,压力的影响很小,所以相律可表示为F=C-P+1相律只适合平衡过程。
对非平衡过程,可能会出现与相律不符的情况。
2.2 二元相图相图是用图解的方法表示体系中成份、温度与存在相的关系,指出温度和成份变化时,在体系中出现的相的变化。
和相律一样,相图表示的是平衡时的体系状态。
在许多实际情况下,没有足够的时间完成平衡过程,会使体系偏离平衡状态,但其相变趋势等是一致的。
如过程进行的很慢,可以近似按平衡相图分析。
复杂相图可看成是简单平衡相图组成的。
2.2.1 二元相图一、 二元相图的一些特点图2-1 二元系平衡相图图2-3 罗策布浓度三角形表示法罗策布浓度三角形也是一等边三角形,所根据的定理是:由等边三角形内任意一点,分别向三条边作平行线,按顺时针方向或逆时针方向读取平行线在各边所截取之三条线段,取平行线在三条边上的截距BE=a%,组元C 在三元系M 中的浓度为AF=c%,组元B 在三元系M 中的浓度为CG=b%。
相图的热力学基础合金相图尽管都是由实验测绘的,但其理论基础却是热力学。
因此,了解一些相图热力学的基本原理,对正确测绘相图、正确理解和应用相图均有重要意义。
现在,对于一些简单类型相图已能利用组元的热力学参数进行理论计算。
理论算出的相图与实验测绘的基本符合。
由于电子计算机的出现,促使理论计算相图有了显著进展。
特别是对一些实验测绘有困难的领域,如超高温、高压和低温等方面的相图工作,理论计算更有其重要意义。
一、两相混合的自由能在一定温度下,当某成分合金分解成两个混合相时,如果忽略它们的界面能,则在自由能一成分图上,此合金和两个混合相的自由能值必在一条直线上,如图3—72所示。
设合金为x,其摩尔自由能为G(高度为bx),当它分解为x1和x2两相后,其摩尔数分别为n1和n2,靡尔自由能分别为G1(高度为ax1)和G2(高)。
此时合金的成分x和摩尔自由能G可分别用下式表示:度为cx2式(3-22)表明,ab线和bc线的斜率相等,所以a、b和c三点在一直线上,即是说,两个相混合后的自由能值(b)就在此两相的自由能值的连线上,而b点的位置可由两个相的摩尔数(n1和n2)按杠杆定律决定,即二、溶体的自由能一成分曲线溶体是指两种以上组元组成的均匀单相溶体,如溶液和固溶体。
已知吉布斯自由能G(简称自由能)的一般表示式为式中H为焓(热函),S为熵,T为绝对温度。
1、焓:在温度T时,溶体的焓是由构成它的原子之间的结合能及其热能之和组成的,即式中Ho为OK时原子间的结合能,Cp为等压热容。
T CpdT/T和混合熵△Sm。
2、熵:也是由两项组成,即升高温度时的温熵∫根据热力学第三定律,在温度OK时,如果是纯组元或化合物,其结构处于理想完整状态,两项熵值皆为零。
如果是由两种以上原子组成的溶体,由于两种原子存在不同的排列方式,使得混合熵不为零。
故在温度T时,溶体的熵值S为3、溶体自由能的表达式将式(3-24、25)代入式(3-23)中,即得在温度T时溶体自由能的表达式:溶体的Cp值难于理论计算,只能用实验测出。
武汉科技大学2022年《冶金原理》考研真题与答案解析一、名词解释1、活度2、分子扩散3、二元共晶反应4、酸性氧化物5、沉淀脱氧二、简述题1、钢铁冶金从铁矿石开始到生产出连铸坯的过程主要工序有哪些。
2、请简述热力学第一定律。
3、拉乌尔定律表达式p B =p B *⋅x B 中p B *的含义?4、球团矿的还原反应应该采用什么动力学模型进行描述,由那些环节组成?5、熔渣中4个组元:CaO 、TiO 2、K 2O 、FeO, 请说明酸碱性强弱顺序。
其中光学碱度大于1的氧化物是哪一个?6、如果忽略压力对相平衡体系的影响,相律的表达式为 ,其中C和分别表示什么?ϕ7、钢水脱磷反应式为:2[P]+5(FeO )=(P 2O 5)+5[Fe] ,请改写为离子方程式。
8、氧势图中2Cu +O 2=2CuO 线为何倾斜向上?C (石)+O 2=CO 2线为何近似水平?9、简述温度、渣的碱度以及氧化性对炼钢脱磷的影响?10、请简述熔渣分子结构理论?1f C ϕ=-+三、计算题700℃时测得Cd—Sn合金的镉蒸汽压与镉浓度关系如下:%Cd 1 50 100Pc d(mmHg) 5 150 250试分别以纯物质和重量1%溶液为标准态,确定含镉50%的Cd—Sn合金中镉的活度和活度系数。
(已知M Cd=112.4,M Sn=118.7)四、相图分析题下图为具有一个二元中间化合物D的三元系相图,看图在答题纸上回答问题:1、D是稳定的中间化合物还是不稳定中间化合物,为什么?2、分别写出P、E点发生的相变反应名称及反应式。
3、体系点O的质量为W,纯液态O开始冷却,当液相冷却至S点时,作图表示出此时固相所处的位置,并用做出的线段表示出此时液相、固相、以及固相中B、C的质量为多少?4、若S作为体系点,其结晶终点及结晶产物分别是什么?5、画出体系点Q的冷却曲线。
五、分析题分析某高炉利用炉渣去硫,已知渣铁间脱硫反应式为:[S]+(CaO)=(CaS)+[O] =124 kJ/molH式中,[S]、[O]以质量1%溶液为标准态,(CaO)、(CaS)以纯物质为标准态。
第二章 二 元 合 金 相 图纯金属在工业上有一定的应用,通常强度不高,难以满足许多机器零件和工程结构件对力学性能提出的各种要求;尤其是在特殊环境中服役的零件,有许多特殊的性能要求,例如要求耐热、耐蚀、导磁、低膨胀等,纯金属更无法胜任,因此工业生产中广泛应用的金属材料是合金。
合金的组织要比纯金属复杂,为了研究合金组织与性能之间的关系,就必须了解合金中各种组织的形成及变化规律。
合金相图正是研究这些规律的有效工具。
一种金属元素同另一种或几种其它元素,通过熔化或其它方法结合在一起所形成的具有金属特性的物质叫做合金。
其中组成合金的独立的、最基本的单元叫做组元。
组元可以是金属、非金属元素或稳定化合物。
由两个组元组成的合金称为二元合金,例如工程上常用的铁碳合金、铜镍合金、铝铜合金等。
二元以上的合金称多元合金。
合金的强度、硬度、耐磨性等机械性能比纯金属高许多,这正是合金的应用比纯金属广泛得多的原因。
合金相图是用图解的方法表示合金系中合金状态、温度和成分之间的关系。
利用相图可以知道各种成分的合金在不同温度下有哪些相,各相的相对含量、成分以及温度变化时所可能发生的变化。
掌握相图的分析和使用方法,有助于了解合金的组织状态和预测合金的性能,也可按要求来研究新的合金。
在生产中,合金相图可作为制订铸造、锻造、焊接及热处理工艺的重要依据。
本章先介绍二元相图的一般知识,然后结合匀晶、共晶和包晶三种基本相图,讨论合金的凝固过程及得到的组织,使我们对合金的成分、组织与性能之间的关系有较系统的认识。
2.1 合金中的相及相图的建立在金属或合金中,凡化学成分相同、晶体结构相同并有界面与其它部分分开的均匀组成部分叫做相。
液态物质为液相,固态物质为固相。
相与相之间的转变称为相变。
在固态下,物质可以是单相的,也可以是由多相组成的。
由数量、形态、大小和分布方式不同的各种相组成合金的组织。
组织是指用肉眼或显微镜所观察到的材料的微观形貌。
由不同组织构成的材料具有不同的性能。