第三章-仪器分析法简单介绍PPT课件

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对参比电极的要求：
作为参比电极,除电位值确知并恒 定外,还要求电极反应可逆性好,电流 密度小, 重现性好, 温度系数小,装置 简单,使用寿命长等。
(4)电极电位的测定
选择适当的指示电极,参比电极与 试液组成原电池,其电动势
E=φ+-φ-
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(2)指示电极 指示电极: 在化学电池中能用以 反映待测离子活度, 发生 所需电化学反应或响应 激发讯号的电极。
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① 基于电子交换的电极 a. 零类电极(氧化还原电极) 组成: 由惰性导电材料(如Pt, Au, C等)
还原态同时存在的溶液中构成。 例如: 将Pt丝插入含Fe3+ 和Fe2+离子的
AgCl Ag Cl Ag e Ag
θAgCl/Ag0.059l1g6aCl
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d.第三类电极 组成: 由金属、该金属的难溶盐, 与 此难溶盐有共同阴离子的另 一金属的难溶盐以及该另一 金属离子溶液构成。
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② 基于离子交换和扩散的电极(膜电 极)膜电极电位的产生是 由于离子交换和扩散的 结果, 其值随溶液中被测 离子活度改变而改变, 并符合能斯特方程。
溶液中。
Fe3+ +e Fe2+
θF3 /eF 2 e0 .05l9 g a F3 1 (/eF 2 6 )e
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b. 第一类电极 组成: 由金属插入该金属离子溶 液中构成。 例如: 将Ag丝插入Ag+离子溶液 中构成第一类电极。
Age Ag
θAg/Ag0.0591lg6aAg
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c. 第二类电极 组成: 由金属表面覆盖其难溶盐, 插 入与此难溶盐具有相同阴离 子的可溶盐溶液中构成。 例如: 表面覆盖AgCl的Ag丝, 插入含 Cl-离子的溶液中, 构成Ag-AgCl 电极即为第二类电极。
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电 位 滴 定 装 置 图
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电流滴定: 测量滴定过程中流过电极的 电流, 根据计量点附近电流 突跃以确定终点的方法, 称 为电流滴定。
与一般滴定分析方法比较, 电位和 电流滴定的优点：
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(1) 用电信号指示滴定终点, 测定结果 准确, 误差较小, 精密度高, 重现性 好;
(2) 灵敏度高, 可测定浓度低至 10-5~ 10-6mol/L的组分；
(3) 能用于无适宜指示剂, 溶液颜色太 深, 溶液浑浊等情况下的滴定分析;
(4) 能用于某些物理化学常数等的测 定；
(5) 便于实现自动化和连续滴定。
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二. 指示电极和参比电极 (1) 化学电池 原电池: 将化学能转化为电能的 化学电池称为原电池。 电解池: 将电能转化为化学能的 化学电池称为电解池。
膜K2.3Z0R F3Tlgai
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上式中阳离子取“+”, 阴离子取“-” Z为离子电荷数; ai为响应离子活度; K为常数。
例如: pH玻璃电极即为一种膜电极。
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作为指示电极应满足的条件：
A 电极电位与离子活 度符合能斯特方程式； B 响应快,重现性好； C 结构简单,使用方便。
pH K0.059 lg a 1H 6
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(3)参比电极 参比电极: 在恒温或恒压
条件下, 具有确定电位值的 电极。
①甘汞电极 电极反应和电极电位为：
Hg2C2l2e 2Hg2Cl
H2gC2l/Hg θH2gC2l/Hg0.059a1Cl6l
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据此可知,aCl-改变时,Hg2Cl2/H随g 之改变。 25℃时,不同浓度KCl溶液对应的甘汞 电极的电极电位分别为： KCl浓度（mol/L）0.1 1.0 饱和 电极电位（V） 0.3356 0.2828 0.2443 当KCl溶液为饱和溶液时，称为饱和 甘汞电极(SCE)。
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②银-氯化银电极
1பைடு நூலகம்
A
θ
gCl/Ag A
gCl/A0g.059a1C6l l
可以看出,银-氯化
银电极的电极电位
决定于Cl-的活度。
25℃时,不同浓度
的KCl溶液对应的
电极电位分别为：
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KCl溶液浓度(mol/L) 0.1 1.0 饱和
电极电位(V)
0.2880 0.2355 0.200
第三章 仪器分析法简单介绍
本章基本要求: 1. 掌握光电比色法和可见分光光度法
的基本原理, 特点, 数据处理以及朗 伯-比尔定律 2. 熟悉常用的指示电极和参比电极的 电极反应和电极电位的表达式, 偏 离朗伯-比尔定律的原因 3. 了解电位滴定和电流滴定的原理
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第一节 电位滴定和电流滴定
一.概论 电化学滴定:在滴定过程中, 随着化
学反应的进行, 常导致被滴溶液电化 学性质的变化。利用测量被滴溶液 的电化学性质, 以其变化来确定终点 的方法, 称为电化学滴定。
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电位滴定: 在化学电池中滴加能与 待测物质发生定量反应的标准溶液, 测 量滴定过程中的电极电位或电池电动 势, 根据计量点附近电极电位或电池电 动势的突跃以确定终点的方法, 称为电 位滴定。