采用汽提塔处理精馏残液

目 录

1 引言 .................................................................................................................................................... 37

2 工艺路线 ............................................................................................................................................ 37

2．1 生产的基本原理 .................................................................................................................. 37

2. 2 工艺路线的对比与选择 ...................................................................................................... 37

2. 3 DMF法碳四抽提丁二烯装置的特点 ................................................................................... 38

2. 4 物料衡算 .............................................................................................................................. 39

废水中硫化物的去除技术

陶 寅

（ 宁波市环境保护科学研究设计院，浙江 宁波 315010）

摘要 含硫化物的废水常见于染料、医药、农药以及石油化工的生产过程中，对环境影响很大，必须经处理达标才能排放。介绍回收利用法、汽提法、混凝沉淀法、氧化法、生化法和树脂法等六种去除废水中硫化物技术的特点、原理以及局限性，可根据具体废水水质状况选用。

关键词 硫化物 废水

在染料、医药、农药以及石油化工等行业中常有含硫化物的废水排出，主要为硫化氢等。硫化氢毒性较大，对水生生物具有较强的杀生能力。在通风条件不充分的情况下，当其集聚到一定浓度时，会对 操作人员产生毒害作用。此外，当含有硫化物的废水排放到水体中后，会与水体中的铁类金属反应，使 水体发臭发黑，因此国家对含硫废水有严格的排放标准。

生产、生活中的含硫化物废水必须加以处理，不同行业排出的废水硫化物组分相差很大，处理的方法也有所不同。

1 回收利用法

该法主要用于高浓度废水的处理，先用无机酸酸化，使硫化氢析出，再经 15% ～ 30% 的液碱吸收成硫化钠溶液回用。残液可用铁屑处理成硫化铁回

收［1］。这种方法是国内较早采用的去除废水中硫化物的方法，由于其产生的硫化钠溶液可以直接重复利用，在造纸行业使用较多［2］，但是该方法会产生硫化氢气体，因此对设备的密封性、耐腐蚀性要求 较高，同时该方法对硫化物的去除效率不高，不能单 独使用，需要和其他的处理方法联合使用。

此外，在石化、化工等行业的高浓度含硫废水通过空气氧化后可以回收硫或硫代硫酸钠。

2 汽提法

利用水蒸气在汽提塔中将废水中的硫化氢、氨气、挥发酚等可挥发组份进行分离，目前主要用于石 油炼制废水的预处理。该方法去除率较高，处理工 艺成熟，但能耗和设备投资都较大，适用于水量大、浓度高的含硫废水的处理，对水量小的废水不适合。

目前，国内外的生产企业主要对高浓度的含硫废水进行预处理，然后再将处理后的废水送入污水处理厂。新建炼油厂一般采用双塔蒸气汽提法回收 硫化氢和氨气，汽提出来的硫化氢目前绝大部分用来生产硫黄，少量生产硫化钠和硫酸等其他产品。

论述四川石化 丁辛醇装置生产废水排放

摘要：丁辛醇装置水汽提塔系统在实现装置生产废水达标排放过程中起着关键性的作用，本文结合生产实际情况，从含油废水来源、影响达标排放因素和如何实现达标排放三个方面结进行了详细分析，为实现系统精心操作，废水达标排放提供了可靠依据。

关键词：四川石化;丁辛醇 ; 生产废水

前言

中国石油四川石化公司丁辛醇装置设计年产量为正丁醇21万吨，异丁醇3万吨，辛醇8万吨。装置外排的生产废水主要来自于经过水汽提塔系统脱油处理后的生产废水，在V1705生产废水池内收集后经过P1705A/B泵送出本装置。进入水汽提塔系统的含油废水来自于醛异构物塔顶受槽靴筒、丁醇预精馏塔顶受槽靴筒、辛醇预精馏塔顶受槽靴筒以及缩合闪蒸罐和真空系统，工艺流程见图1，具体排放量及有机物含量见表1。满负荷生产时设计最大排放量为1956kg/h。生产废水经水汽提塔脱油处理后应满足：100%的水，无浮油，COD≤1000ppm，pH值6～9之间。

图1 水汽提塔系统流程

表1 生产废水设计排放量及组份表

生产废醛丁醇辛醇缩真空泵层析水来自系统 异构物塔 预精馏塔 预精馏塔 合闪蒸罐 器工作液

水 辛醇

排放量kg/h 0 96 42 1245 0.3 -

有机物含量mol% - 1.9 1.3 0.1 辛醇-水分配系数：720 -

有机物种类 - N/I-BAL

N/I-BuOH N-BuOH N-BAL 2-EH

N-BuOH -

水汽提塔进料中含油废水（溶解油）的来源：

1、丁辛醇装置在在开车运行状态下，由于正/异丁醛在丁醇加氢系统的不完全加氢，所以积累到丁醇预精馏塔的丁醛含量足以使粗丁醇中的溶解水分离出来。但是丁辛醇装置自2013年底开车以来，由于上下游产销问题和市场效益及公司利润等各方因素，长期处于低负荷运行工况，负荷区间在40～62%。在低负荷工况下，丁醇预精馏塔内由于粗丁醇中丁醛含量极少而无法有效的脱除其中的溶解水，所以需要根据塔盘温度以及回流组份分析数据，采取适时补加丁醛以达到脱除溶解水的目的。

甲醇精馏操作知识问答

1、什么是沸点？

答：某液体在一定压力作用下沸腾时的温度叫该液体在该压力下的沸点，如甲醇的沸点是64.5～64.7°C。（1atm）

2、什么叫汽化？

答：物质由液相转化为气相的过程叫汽化。

3、什么叫冷凝？

答：物质由气相转化为液相的过程叫冷凝。

4、什么叫回流？什么叫回流比？

答：在精馏操作中，为了保证精馏的正常运行和产品质量，常把从塔顶采出馏分的一部作为产品，另一部分返回塔顶作为传质传热介质，这部分返回液体叫回流。回流液体与作为产品采出的那部分的比值叫回流比。常用R表示，R＝L／D。

5、什么是最小回流比？

答：为了保证产品和精馏操作的稳定，精馏的回流比不能低于某一规定值，该规定值即最小回流比。

6、什么叫全回流？

答：在精馏操作中，把从塔顶采出的冷凝液作为回流液全部返回塔顶的操作叫全回流，R＝无穷大，如预精馏塔。

7、填料塔与板式塔的比较

答：（1）板式塔为逐级接触式气液传质设备，是最常用的气液传质设备之一。 传质机理：塔内液体依靠重力作用，由上层塔板的降液管流到下层塔板的受液盘，然后横向流过塔板，从另一侧的降液管流至下一层塔板。溢流堰的作用是使塔板 2 上保持一定厚度的液层。气体则在压力差的推动下，自下而上穿过各层塔板的气体通道（泡罩、筛孔或浮阀等），分散成小股气流，鼓泡通过各层塔板的液层。在塔板上，气液两相密切接触，进行热量和质量的交换。在板式塔中，气液两相逐级接触，两相的组成沿塔高呈阶梯式变化，在正常操作下，液相为连续相，气相为分散相。一般而论，板式塔的空塔速度较高，因而生产能力较大，塔板效率稳定，操作弹性大，且造价低，检修、清洗方便，故工业上应用较为广泛。

（2）填料塔是以塔内的填料作为气液两相间接触构件的传质设备。填料塔的塔身是一直立式圆筒，底部装有填料支承板，填料以乱堆或整砌的方式放置在支承板上。填料的上方安装填料压板，以防被上升气流吹动。液体从塔顶经液体分布器喷淋到填料上，并沿填料表面流下。气体从塔底送入，经气体分布装置（小直径塔一般不设气体分布装置）分布后，与液体呈逆流连续通过填料层的空隙，在填料表面上，气液两相密切接触进行传质。填料塔属于连续接触式气液传质设备，两相组成沿塔高连续变化，在正常操作状态下，气相为连续相，液相为分散相。