河北农业科学，２００９，１３（１２）：５３—５５，１３９ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｂｅｉ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ 编辑李布青
含氰废水的氧化处理方法
汪 玲，杨三明，吴 飚 （重庆大学，重庆市环境科学研究院，重庆４０１１４７）
摘要：综述了国内外含氰废水处理方法研究进展以及工业化应用情况，重点介绍了几种典型的氧化处理方法，
分析了不同氧化处理技术的反应机理、优点、缺点和适用水质。
关键词：含氰废水；氧化处理；处理方法
中图分类号：Ｘ一１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８—１６３１（２００９）１２－００５３－０３
Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｃｙｎａｉｄｅ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ
ＷＡＮＧ Ｌｉｎｇ，ＹＡＮＧ Ｓａｎ—ｍｉｎｇ，ＷＵ Ｂｉａｏ
（Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ ４０１ １４７，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａｎｄ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｃｙｎａｉｄｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ａｔ
ｈｏｍｅ ａｎｄ ａｂｒｏａｄ ｗｅｒｅ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ．Ｔｈｅ ｔｙｐｉｃａｌ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ｗｅｒｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｅｍｐｈａｔｉｃａｌｌｙ．Ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｄｖａｎｔａｇｅｓ ａｎｄ ｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｂｌｅ ｗａｔｅｒ ｑｕａｌｉｔｉｅｓ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄｓ ｗｅｒｅ
ａｎａｌｙｚｅｄ．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｃｙｎａｉｄｅ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ；Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ；Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄ
金属氧化处理的几种方法
金属的氧化处理是金属表面与氧或氧化剂作用而形成保护性的氧化膜，防止金属腐蚀。氧化方法有热氧化法、碱性氧化法、酸性氧化法(黑色金属)以及化学氧化法、阳极氧化法(有色金属)等。现分述如下：
1)化学氧化法化学氧化方法主要适用于有色金属(如铝、铜、镁以及它们的合金)的氧化处理。处理方法是将零件放于配制好的溶液中，在一定的温度下经一定时间的氧化反应后，则形成了一层保护膜，再经清洗及烘干等操作即可。
2)碱性氧化法处理时把零件浸渍在调配好的溶液中加热到135℃～155℃，处理时间的长短取决于零件中的碳含量的高低。金属零件经氧化处理后，再用60℃～80℃的含量为15g/L～20g/L肥皂水漂洗一下，时间为2min～5min，然后分别用冷水和热水冲洗干净并吹干或烘干5min～10min(温度为80℃～90℃)。
3)酸性氧化法即将零件置于酸性溶液中进行处理。与碱性氧化法比较，酸性氧化法较为经济，处理后金属表面所生成的保护膜，耐腐蚀性和机械强度均超过碱性氧化处理后所生成薄膜的性能，故应用广泛。
4)热氧化法将金属制品加热到600℃～650℃，然后用热蒸汽和还原剂处理。还有一种方法是将金属制品浸渍在约300℃的熔融的碱金属盐中进行处理
5)阳极氧化法阳极氧化法是有色金属氧化的另一种方法。它是将金属零件作阳极，利用电解法使其表面形成氧化膜的过程。这种氧化膜既可起金属与涂膜之间的钝化膜的作用，又可以增加涂层与金属间的结合力，减少水分的渗透，从而延长涂层的使用寿命，被广泛地应用于涂漆的底层。
铝表面阳极氧化处理方法
一、表面预处理
无论采用何种方法加工的铝材及制品，表面上都会不同程度地存在着污垢和缺陷，如灰尘、金属氧化物（天然的或高温下形成的氧 化铝薄膜）、残留油污、沥青标志、人工搬运手印（主要成分是脂肪酸和含氮的化合物）、焊接熔剂以及腐蚀盐类、金属毛刺、轻微的划擦伤等。因此在氧化处理之 前，用化学和物理的方法对制品表面进行必要的清洗，使其裸露纯净的金属基体，以利氧化着色顺利进行，从而获得与基体结合牢固、色泽和厚度都满足要求且具有 最佳耐蚀、耐磨、耐侯等良好性能的人工膜。
（一）脱脂
铝及铝合金表面脱脂有有机溶剂脱脂、表面活性剂脱脂、碱性溶液脱脂、酸性溶液脱脂、电解脱脂、乳化脱脂。几种脱脂方法及主要工艺列于表-1。在这些方法中，以碱性溶液特别是热氢氧化钠溶液的脱脂最为有效。
二）碱蚀剂
碱蚀剂是铝制品在添加或不添加其他物质的氢氧化钠溶液中进行表面清洗的过程，通常也称为碱腐蚀或碱洗。其作用是作为制品经某 些脱脂方法脱脂后的补充处理，以便进一步清理表面附着的油污赃物；清除制品表面的自然氧化膜及轻微的划擦伤。从而使制品露出纯净的金属基体，利于阳极膜的 生成并获得较高质量的膜层。此外，通过改变溶液的组成、温度、处理时间及其他操作条件，可得到平滑或缎面无光或光泽等不同状态的蚀洗表面。蚀洗溶液的基本 组成是氢氧化钠，另外还添加调节剂（NaF、硝酸钠），结垢抑制剂、（葡萄糖酸盐、庚酸盐、酒石酸盐、阿拉伯胶、糊精等）、多价螯合剂（多磷酸盐）、去污 剂。
（三）中和和水清洗
铝制品蚀洗后表面附着的灰色或黑色挂灰在冷的或热的清水洗中都不溶解，但却能溶于酸性溶液中，所以经热碱溶液蚀洗 的制品都得进行旨在除去挂灰和残留碱液，以露出光亮基本金属表面的酸浸清洗，这种过程称为中和、光泽或出光处理。其工艺过程是制品在300-400g/L 硝酸（1420kg/立方米）溶液中，室温下浸洗，浸洗时间随金属组成的不同而有差异，一般浸洗时间3-5分钟。含硅或锰的铝合金制品上的挂灰，可用硝酸 和氢氟酸体积比为3:1的混合液，于室温下处理5-15秒。中和处理还可以在含硝酸300-400g/L和氧化铬5-15g/L的溶液或氧化铬 100g/L加硫酸（1840kg/立方米）10ml/L溶液中于室温下进行。各道工序间的水清洗，目的在于彻底除去制品表面的残留液和可溶于水的反应产 物，使下道工序槽液免遭污染，确保处理效率和质量。清洗大多采用一次冷水清洗。但碱蚀后的制品普遍采用热水紧接着是冷水的二重清洗。热水的温度为40- 60度。中和处理后的制品经水清洗就可以进行氧化处理，所以这道清洗应特别认真，以防止清洁的表面受污染。否则前几道工序的有效处理可能会因最后的清洗不 当而前功尽弃。经中和、水清洗后的制品应与上进行氧化处理。在空气中停留的时间不宜过长，如停留30-40分钟，制品就需要重新蚀洗和中和。
.实用文档.
. 阳极氧化废水处理
阳极氧化技术作为电镀行业外表处理中常见且主要的技术，在电镀行业中应用广泛。通常，金属构件如铝件等，为了具有更好的外表特性及光泽度，大局部都需经过阳极氧化处理工序，在其外表覆盖一层致密且具有一定光泽度的金属氧化物薄膜，如镍膜等。在阳极氧化过程中，通常将待镀的金属如镍等作为阳极，而将被镀的金属构件如铝件等作为阴极，利用电化学法使处于阳极的待镀金属失去电子成为镍离子后，在电场作用下覆盖到被镀的金属构件上，从而完成对被镀金属构件的电镀过程。
通常情况下，在阳极氧化工序之前需要对金属构件利用酸碱进行除油，在阳极氧化之后，那么需要对镀件金属构件进行外表封孔处理。目前，大多数的电镀企业多采用醋酸镍作为封孔剂。在此过程中，企业会产生大量的除油废水、酸碱废水及含镍废水等。这些废水中含有国家严格控制的一类污染物镍，因此必须要经过妥善处理后才能排放。
南通某科技在生产过程会产生一定量的阳极废水，废水中主要含酸碱、磷酸盐、油脂及封孔工段微量镍金属离子等污染成分。受企业委托，对该企业的废水处理进行了设计及调试工作。
1 工程概况
该企业废水可以分为含镍废水与酸碱含油废水两种。其中含镍废水主要来自封孔镍废水，排放量为30 m3/d，主要污染物为Ni2+，其质量浓度为3~25 mg/L，pH为6~8；酸碱含油废水主要来自前处理阳极废水，排放量为390 m3/d，主要污染物为酸碱、COD、TP、SS、外表活性剂及油脂等，该废水的COD为200~400
mg/L，pH为2~5，SS为150~220 mg/L，TP为50~350 mg/L，石油类质量浓度在80~150 mg/L。含油废水中的油脂主要为企业使用的机械油、切削油等。
该企业废水经过处理后，要求废水排放指标稳定到达国家?污水综合排放标准?(GB 8978—1996)二级排放标准，即pH为6~9，COD≤100 mg/L，SS≤70 mg/L，石油类≤5 mg/L，色度≤50 mg/L，总镍到达?电镀污染物排放标准?(GB
