分析化学期末复习资料
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《分析化学》期末复习第一章绪论1.了解分析化学的任务和作用;2.了解分析方法分类;3.明确定量分析的过程。
第二章定量分析中的误差1.结合分析中的实例,正确理解准确度和精密度,误差和偏差的含义,搞清楚两者的区别和联系。
理解分析结果准确度高必须以精密度好作为前提,但精密度好不一定准确度高。
2.掌握准确度和精密度的表示方法;准确度含义:是指测定值与真实值之间的接近程度,准确度好坏用误差表示。
误差按性质分系统误差和随机误差(或偶然误差)。
系统误差:由测定中某些经常性原因引起的。
可分为以下三类:(1)仪器和试剂误差;(2)操作误差;(3)方法误差。
误差的表示方法为:绝对误差:相对误差:T为真值,在测定中即为“标准值”,误差有正、有负。
要求会计计算测定中的误差值。
精密度:指用相同的方法对同一个试样平行测定多次,得到的几次测定结果相互接近的程度。
精密度的好坏用各类偏差表示。
绝对偏差:相对偏差:平均偏差:标准差:3.理解系统误差和随机误差产生的原因,掌握如何减少分析中的误差;(1)利用增加平行测定次数减少随机误差。
(2)系统误差用以下方法消除:①校准仪器②作空白实验③对照实验④分析结果的校正4.掌握正确报告分析结果。
正式结果应包括:三项。
5.掌握Q-检验法弃舍离群值。
6.掌握有效数字及其运算规则(结合实验室中常用的定量分析仪器的测量精度)。
第三章滴定分析法概论1.理解滴定分析对化学反应的要求。
2.了解滴定分析法常用的几种滴定方式:直接滴定、返滴定、间接滴定、置换滴定。
3.掌握标准溶液的配制方法及溶液浓度的表示方法及有关计算;会选择各种滴定法的基准物质。
4.掌握滴定分析结果的计算方法。
应用举例:(1)物质的量浓度及其有关计算定义式:式中,物质B的物质的量,其单位是mol,在实际工作中常采用mol或mol。
:溶液的体积,单位m3,在分析化学中常用ml或L。
:物质B的物质的量浓度,单位是mol/L。
物质B的质量,摩尔质量和物质的量之间存在以下关系:用直接法配制标准溶液时,需用上式计算所需物质的质量,物质的量浓度等。
分析化学复习纲要
序言
一、分析化学的任务是:、、。
二、分析化学可以分为:、、。
他们的任务分别是:;;。
三、无机分析的侧重点是:;
有机分析的侧重的是:。
四、化学分析又称为:,它是以为基础。
五、物理化学分析又称为。
它是以为基础。
七、根据待测组分含量高低不同,分析方法又可以分为:
、、。
他们的待测组分含量分别为:、、。
分析化学其余复习资料将陆续上传,敬请关注:327179013,谢谢。
参考答案:
一、确定物质的化学组成、测量各组分的含量、表征物质的化学结构。
二、定性分析、定量分析、结构分析
定性分析的任务是:鉴定物质由哪些元素、原子团或化合物组成;
定量分析的任务是:测定物质中有关成分的含量;
结构分析的任务是:研究物质的分子结构或晶体结构。
三、鉴定物质的组成和测量各组分的含量;官能团分析和结构分析。
四、经典分析法,以物质的化学反应为基础;
五、仪器分析法,以物质的物理和物理化学性质为基础。
六、
七、常量分析、微量分析、痕量分析
常量分析(质量分数>1%)
微量分析(质量分数0.01%--1%)
痕量分析(质量分数<0.01%)。
(对)7、氢的标准电极电位是零。
(错)8、在进行紫外分光光度测定时,可以用手捏吸收池的任何面。
(对)9、组分的分配系数越大,表示其保留时间越长。
(对)10、高效液相色谱适合于分析沸点高、极性强、热稳定性差的化合物。
(对)11、酸碱滴定突跃范围越大,可供选择的指示剂越多。
(错)12、某测定的精密度越好,则该测定的准确度也越好。
(对)13、将6.63451修约为四位有效数字的结果是6.6345。
(对)14、碘量法中最主要的两个误差来源是I2的挥发和I-被空气氧化。
(对)15、滴定到终点,读数时右手持滴定管,眼睛平视。
三、简答题或论述题1、将下列数据修约成四位有效数字(1)29.225(2)0.259350(3)22.0451(4)0.286550(5)2.8351×10-3(1)29.22 (2)0.2594 (3)22.04 (4)0.2866 (5)0.0028352、什么是化学计量点?什么是滴定终点?两者有何区别?解:化学计量点:在滴定过程中,当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时,我们称反应到达了化学计量点。
滴定终点:指示剂颜色发生变化时,即停止滴定,这一点称为滴定终点。
不同点:化学计量点是根据化学反应的计量关系求得的理论值,而滴定终点是实际滴定时的测得值。
3、紫外-可见分光光度计由哪几个主要部件组成?各部件的作用是什么?用于测量和记录待测物质对紫外光、可见光的吸光度及紫外-可见吸收光谱的仪器称为紫外-可见吸收光谱仪或紫外-可见分光光度计。
其波长范围一般为200~1000 nm由光源、单色器、吸收池、检测器和显示记录系统五大部件构成。
光源是提供入射光的装置。
单色器是将光源辐射的复合光色散成单色光的光学装置。
吸收池是用于盛装试液的装置。
检测器是将光信号转变成电信号的装置。
显示器是将检测器输出的信号放大并显示出来的装置。
紫外-可见分光光度计主要有单光束分光光度计、双光束分光光度计、双波长分光光度计以及光电二极管阵列分光光度计等。
分析化学期末复习重点13.红外光谱仪的主要部件包括:光源,吸收池,单色器、检测器及记录系统。
14.指出下列电磁辐射所在的光谱区(1)波长可见光(2)波数400cm-1红外(3)频率×1013Hz 红外(4)波长300nm 紫外15.常见光谱分析中,原子吸收、原子发射和原子荧光三种光分析方法的分析对象为线光谱。
16.红外光谱是基于分子的振动和转动能级跃迁产生的。
=2的镁原子的光谱项数目为 4 ,其中多重态为3的光谱项数目为3 。
18.物质的分子、原子、离子等都具有不连续的量子化能级,只有当某波长光波的能量与物质的基态和激发态的能量差相等时,才发生物质对某光波的吸收,也就是说物质对光的吸收是有选择性。
19.在光谱法中,通常需要测定试样的光谱,根据其特征光谱的波长可以进行定性分析;而光谱的强度与物质含量有关,所以测量其强度可以进行定量分析。
20.根据光谱产生的机理,光学光谱通常可分为:原子光谱,分子光谱。
21.紫外可见分光光度计用钨丝灯,氢灯或氘灯做光源。
22.红外光谱仪用能斯特灯与硅碳棒做光源。
原子吸收光谱法复习题1.名词解释:光谱干扰:由于待测元素发射或吸收的辐射光谱与干扰物或受其影响的其他辐射光谱不能完全分离所引起的干扰。
物理干扰:是指试样杂转移、蒸发和原子化过程中,由于试样任何物理特性的变化而引起额吸光度下降的效应。
它主要是指溶液的粘度、蒸气压和表面张力等物理性质对溶液的抽吸、雾化、蒸发过程的影响。
化学干扰:在凝聚相或气相中,由于被测元素与共存元素之间发生任何导致待测元素自由原子数目改变的反应都称为化学干扰。
电离干扰:待测元素自由原子的电离平衡改变所引起的干扰。
基体效应:试样中与待测元素共存的一种或多种组分所引起的种种干扰。
积分吸收:在原子吸收光谱分析中,将原子蒸气所吸收的全部辐射能量称为积分吸收。
峰值吸收:是采用测定吸收线中心的极大吸收系数(K0)代替积分吸收的方法。
原子荧光光谱:当用适当频率的光辐射将处于基态或能量较低的激发态的原子激发至较高能级后,被激发的原子将所吸收的光能又以辐射形式释放的现象谓之原子荧光。
分析化学期末复习资料第一章绪论1. 分析化学包括:定量分析,定性分析,结构分析(形态分析)2. 定性分析的对象包括:样本,分析物3. 按样本大小可分为:常量分析(固:>100mg,液:>10mL),半微量分析(固:10~100mg,液:1~10mL),微量分析(固:0.1~10mg,液:0.01~1mL) 4. 按分析物在样品中所占含量可分为:主要(常量)组分分析(>1%),微量组分分析(0.01~1%),痕量组分分析(<0.01%)第二章误差及分析数据的统计处理1. 误差:测定值与真值之间的差值。
2. 绝对误差:E= X,TX,T3. 相对误差:Er=100% ,T4. 准确度:测定平均值与真值接近的程度,常用误差大小表示。
误差小,准确度高。
5. 偏差:个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差值。
6. 绝对偏差:di =Xi- XXi,X,7. 相对偏差:dr =100%XXi,X,,,dr8. 相对平均偏差:100% n,Xn2,,Xi-X,,i19. (样本)标准偏差:s= n-110. 精密度:在相同条件下,多次重复测定值相互符合的程度,常用偏差大小表示。
11. 实验结果首先要求精密度高,才能保证有准确的结果,但高的精密度不一定能保证有高的准确度。
(如无系统误差存在,则精密度高,准确度也高) 12. 校正系统误差(准确度,误差)的方法:改进方法,校正仪器,对照实验,空白实验,回收率实验13. 校正随机(偶然)误差(精密度,偏差)的方法:增加测定次数 14. 随机误差大,系统误差不一定大XX,i15. 可疑值的取舍:G检验(书p17)(G=,s:标准偏差),Q检验(p18) s t,s,,X,16. 平均值的置信区间(p14):(t:查表可得,n;测定次数)n2s大17. 判断两组数据精密度是否有差异(p19):F检验(与偏差有关)(F=) 2s 小18. 比较某测定值与标准值有无显著性差异(p19):t检验(与误差有关) ,X,,n[t=(μ:标准值)] s19. 有效数字:1)pH、pM、pKa、pKb、lgK等有效数字位数,按小数点后的位数来算(书p23;,5eg:pKa=4.74,则Ka=1.8都是2位有效数字) ,102)修约规则:“四舍六入五留双”&“奇进偶舍(倒数第二位为5时)”(书p23)3)运算规则:加减法:先计算后修约,与小数点后位数最少的相同;乘除法:结果的有效数字位数与所有数中有效数字位数最少的相同4)实验中数据统计中的有效数字:万分之一天平(保留到小数点后4位);滴定管(小数点后2位);移液管(小数点后2位);标准溶液浓度(小数点后4位);高含量组分>10%(小数点后4位);中含量组分1~10%(小数点后3位);微量组分<1%(小数点后2位)第三章滴定分析1. 滴定分析法按原理分:氧化还原滴定法,酸碱滴定法,配位(络合)滴定法,沉淀滴定法2. 按实验方法分:直接滴定法,间接滴定法,置换滴定法,返滴定法3. 直接滴定法:使用一种标准溶液 eg:NaOH滴定HAc 3+3+4. 返滴定法:用两种标准溶液eg:测定Al:Al+EDTA(过量)=AlEDTA标准Zn溶液,,,,,EDTA+Zn=ZnEDTA5. 标准溶液:在滴定分析中用来和被测组分发生反应的浓度准确已知的试剂溶液。
分析化学期末复习提纲第一章 分析化学简介一、分析化学的定义是研究物质的化学组成的分析方法、理论和技术的一门学科。
二、分析化学的任务和作用按分析任务:定性分析、定量分析、结构分析按分析对象: 无机分析、有机分析按测定原理:化学分析、仪器分析第二章 误差分析与数据处理一、误差的分类根据误差产生的原因和性质不同,可将误差分为系统误差和偶然误差根据产生的原因系统误差分为有:方法误差: 溶解损失、滴定误差仪器误差: 刻度不准、砝码磨损试剂误差: 不纯操作误差: 滴定管读数误差、颜色观察二、准确度与误差准确度: 测定结果与真值接近的程度,用误差衡量。
绝对误差: 测量值与真值间的差值, 用δ表示 误差 相对误差: 绝对误差占真值的百分比,用RE %表示x δμ=-%100%100%x RE δμμμ-=⨯=⨯三、精密度和偏差精密度: 平行测定结果相互靠近的程度,用偏差衡量。
相对偏差:绝对偏差占平均值的百分比平均偏差: 各单个偏差绝对值的平均值相对平均偏差:平均偏差与测量平均值的比值练习: 用甲醛法测定某铵盐试样中氮的含量,五次测定的结果如下:20.43%,20.61%,20.33%,20.78%,20.50%。
计算平均值、平均偏差和相对平均偏差四、有效数字及其运算规则(一)有效数字1. 有效数字位数包括所有准确数字和一位欠准数字2. 在0~9中,只有0既是有效数字,又是无效数字3.单位变换不影响有效数字位数4.pH ,pM ,pK ,lgC ,lgK 等对数值,其有效数字的位数取决于小数部分(尾数)数字的位数,整数部分只代表该数的方次例:pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 两位(二)有效数字的修约规则1、“四舍六入五成双,五后有数就进一,五后没数要留双”0.32554 → 0.3255 0.36236 → 0.3624 10.2150 → 10.22150.65 → 150.6 75.5 → 76 16.0851 →16.092有效数字计算规则(1)加减法:当几个数据相加减时,它们和或差的有效数字位数,应以小数点后位数最少的数据为依据。
《分析化学》课程复习资料一、填空题:1.1.至第二计量点时至第二计量点时pH=_ 9__pH=_ 9__,可选用,可选用,可选用__酚酞酚酞__作指示剂。
在分析过程中,下列情况将引起何种(系统、随机)误差。
使用没有校正的砝码引起机)误差。
使用没有校正的砝码引起______系统误差系统误差系统误差__;用部分风化的H 2C 2O 4·H 2O 标定NaOH 引起引起__系统误差系统误差__;滴定管读数最后一位不一致为滴定管读数最后一位不一致为_________随机随机随机_________。
2.2.用碘量法测定铜的含量时用碘量法测定铜的含量时用碘量法测定铜的含量时,,为了减少CuI 对I 2的吸附的吸附,,常加入常加入_KSCN__KSCN__KSCN_试剂试剂试剂,,使CuI 沉淀转化为不易吸附I 2的___CuSCN________CuSCN_____沉淀。
沉淀。
沉淀。
3.3.当用当用0.01mol/L EDTA EDTA 滴定浓度均为滴定浓度均为0.01mol/L 的金属离子M 和N 时,若采用控制酸度方法,则准确滴定M 离子(△pM=0.2, TE ≤ 0.3%)应满足lg K D ³____5______5__。
4.4.某三元酸的电离常数分别是某三元酸的电离常数分别是K a1 = 1×10-2,K a2 = 1×10-6,K a3 = 1×10-12。
用NaOH 标准溶液滴定时有标准溶液滴定时有___2_____2__(个)滴定突跃。
滴定至第一计量点时,溶液pH pH ==___4____4_,可选用,可选用,可选用______甲基橙甲基橙甲基橙______作指示剂;滴定至第二作指示剂;滴定至第二计量点时pH=___9__pH=___9__,可选用,可选用,可选用_________酚酞酚酞酚酞______作指示剂作指示剂作指示剂5.5.滴定误差的大小说明结果的滴定误差的大小说明结果的滴定误差的大小说明结果的 准确准确准确 程度,这与化学反应的完全程度有关,也与指示剂的程度,这与化学反应的完全程度有关,也与指示剂的程度,这与化学反应的完全程度有关,也与指示剂的 选择是否选择是否适当适当 有关。
《分析化学》复习要点第一章绪论一、分析化学概述1、定义:分析化学是研究物质组成、含量和结构的分析方法及相关理论的一门学科。
2、定量分析过程取样、试样的分解、消除干扰、测定、分析结果计算及评价。
二、分析方法的分类1、按分析对象分:无机分析;有机分析。
2、分析化学的任务:定性分析和定量分析3、按试样用量分:常量分析半微量分析微量分析超微量分析固体(m) >0.1g 0.01~0.1g 0.0001~0.01g <0.1mg 液体(V) >10mL 1~10mL 0.01~1mL <0.01mL4、按组分在试样中的质量分数分:常量组分分析微量组分分析痕量组分分析质量分数w% >1 0.01~1 <0.01B5、按测定原理和操作方法分:化学分析与仪器分析。
(1)化学分析:根据化学反应的计量关系确定待测组分含量的分析方法。
重量分析:使试样中待测组分转化为另一种纯粹的、固定组成的化合物,再通过称量该化合物的质量,计算待测组分含量的分析方法。
据分离方法的不同,可分为沉淀法和气化法。
滴定分析法:将巳知浓度的试剂溶液(标准滴定溶液)滴加到待测物质的溶液中,直至到达化学计量点,据标准滴定溶液的浓度和体积计算待测组分含量的分析方法。
据反应的类型,可分为酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法和沉淀滴定法。
(2)仪器分析:以物质的物理或物理化学性质为基础测定组分含量的分析方法。
这类方法通常需要借助特殊的仪器进行测量,故将它们称为仪器分析法。
仪器分析法包括光学分析、电化学分析、色谱分析等等。
(3)化学分析法与仪器分析法的关系:仪器分析法的优点是迅速、灵敏、操作简便,能测定含量极低的组分。
但是仪器分析是以化学分析为基础的,如试样预处理、制备标样、方法准确度的校验等都需要化学分析法来完成。
因此仪器分析法和化学分析法是密切配合、相互补充的。
只有掌握好化学分析法的基础知识和基本技能,才能学好和掌握仪器分析法。
分析化学复习资料一、选择题:1.测定0.8mL样品溶液的含量,则对其进行分析属:A.超微量分析 B.半微量分析 C.微量分析 D.常量分析2.按被测组分含量来分,分析方法中常量组分分析指含量:A.<0.1%B.>0.1%C.<1%D.>1%3.下列各项定义中不正确的是:A.绝对误差是测定值与真值之差B.相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率C.偏差是指测定值与平均值之差 D.总体平均值就是真值4.定量分析结果的标准偏差代表的是:A. 分析结果的准确度B. 分析结果的精密度和准确度C. 分析结果的精密度D. 平均值的绝对误差5.在进行样品称量时,由于汽车经过天平室附近引起天平震动是属于:A.系统误差B.偶然误差C.过失误差D.操作误差6.下面数值中,有效数字为四位的是:A.ωcao=25.30%B.pH=11.50C.π=3.141D. 10007.滴定分析中需要润洗的仪器是A.锥形瓶B.滴定管C.烧杯D.容量瓶8.在锥形瓶中进行滴定时,错误的是:A.用右手前三指拿住瓶颈,以腕力摇动锥形瓶;B.摇瓶时,使溶液向同一方向作圆周运动,溶液不得溅出;C. 注意观察液滴落点周围溶液颜色的变化;D. 滴定时,左手可以离开旋塞任其自流。
9.酸碱滴定中选择指示剂的原则是:A.指示剂变色范围与化学计量点完全符合B.指示剂应在pH 7.00时变色C.指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内D.指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内10.共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是:A.KaKb = 1B.KaKb =KwC.Ka/Kb =Kw D Kb /Ka =Kw11. 用0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L NaOH时的pH突跃范围是9.7-4.3,用0.01mol/L HCl 滴定0.01mol/L NaOH的突跃范围是:A. 9.7~4.3B. 8.7~4.3C. 8.7~5.3D. 10.7~3.312. 一般情况下,EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是:A.1:1B.2:1C. 1:3D.1:213.直接与金属离子配位的EDTA型体为:A. H6Y2+B.H4YC.H2Y2-D.Y4-14.某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今在pH=10时加入三乙醇胺后,用EDTA 滴定,用铬黑T为指示剂,则测出的是:A.Mg2+的含量B.Ca2+、Mg2+的含量C.Al3+、Fe3+的含量D.Ca2+,Mg2+,Al3+,Fe3+的含量15.氧化还原滴定的主要依据是A.滴定过程中氢离子浓度发生变化B.滴定过程中金属离子浓度发生变化C.滴定过程中电极电位发生变化D. 滴定过程中有络合物生成。
分析化学期末复习资料第一章 绪论1. 分析化学包括:定量分析,定性分析,结构分析(形态分析)2. 定性分析的对象包括:样本,分析物3. 按样本大小可分为:常量分析(固:>100mg ,液:>10mL ),半微量分析(固:10~100mg ,液:1~10mL ),微量分析(固:0.1~10mg ,液:0.01~1mL )4. 按分析物在样品中所占含量可分为:主要(常量)组分分析(>1%),微量组分分析(0.01~1%),痕量组分分析(<0.01%)第二章 误差及分析数据的统计处理1. 误差:测定值与真值之间的差值。
2. 绝对误差:E=T X -3. 相对误差:Er=⨯-TTX 100% 4. 准确度:测定平均值与真值接近的程度,常用误差大小表示。
误差小,准确度高。
5. 偏差:个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差值。
6. 绝对偏差:di =Xi-X7. 相对偏差:dr =⨯-XXXi 100% 8. 相对平均偏差:⨯⋅-=∑Xn X Xi dr 100% 9. (样本)标准偏差:s=()1-n X -Xi n1i 2∑=10. 精密度:在相同条件下,多次重复测定值相互符合的程度,常用偏差大小表示。
11. 实验结果首先要求精密度高,才能保证有准确的结果,但高的精密度不一定能保证有高的准确度。
(如无系统误差存在,则精密度高,准确度也高)12. 校正系统误差(准确度,误差)的方法:改进方法,校正仪器,对照实验,空白实验,回收率实验13. 校正随机(偶然)误差(精密度,偏差)的方法:增加测定次数 14. 随机误差大,系统误差不一定大 15. 可疑值的取舍:G 检验(书p17)(G=sX X i-,s :标准偏差),Q 检验(p18) 16. 平均值的置信区间(p14):ns t X ⋅±=μ(t :查表可得,n ;测定次数)17. 判断两组数据精密度是否有差异(p19):F 检验(与偏差有关)(F=22ss 小大)18. 比较某测定值与标准值有无显著性差异(p19):t 检验(与误差有关)[t=n sX ⋅-μ(μ:标准值)]19. 有效数字:1)pH 、pM 、pKa 、pKb 、lgK 等有效数字位数,按小数点后的位数来算(书p23;eg :pKa=4.74,则Ka=1.8510-⨯都是2位有效数字)2)修约规则:“四舍六入五留双”&“奇进偶舍(倒数第二位为5时)”(书p23) 3)运算规则:加减法:先计算后修约,与小数点后位数最少的相同;乘除法:结果的有效数字位数与所有数中有效数字位数最少的相同4)实验中数据统计中的有效数字:万分之一天平(保留到小数点后4位);滴定管(小数点后2位);移液管(小数点后2位);标准溶液浓度(小数点后4位);高含量组分>10%(小数点后4位);中含量组分1~10%(小数点后3位);微量组分<1%(小数点后2位)第三章 滴定分析1. 滴定分析法按原理分:氧化还原滴定法,酸碱滴定法,配位(络合)滴定法,沉淀滴定法2. 按实验方法分:直接滴定法,间接滴定法,置换滴定法,返滴定法3. 直接滴定法:使用一种标准溶液 eg :NaOH 滴定HAc4. 返滴定法:用两种标准溶液 eg :测定Al 3+:Al 3++EDTA (过量)=AlEDTA−−−→−溶液标准Zn EDTA+Zn=ZnEDTA5. 标准溶液:在滴定分析中用来和被测组分发生反应的浓度准确已知的试剂溶液。
6. 滴定:将标准溶液通过滴定管剂量加入待测溶液中直到两者间反应完全的过程。
此时被滴定的试液称为滴定液,所滴加的标准溶液称为滴定剂。
7. 化学计量点:当加入的标准溶液与待测组分按反应式的化学计量关系恰好反应完全时,反应到达了化学计量点(不一定pH=7) 8. 滴定终点:指示剂的变色点9. 基准物:能够直接用于配制标准溶液的物质(条件:物质组成与化学式完全相符;试剂纯度高,在99.9%以上;化学性质稳定;试剂最好具有较大的摩尔质量)4223配制12. 滴定分析对化学反应的要求:1)反应按一定的方程式进行,无副反应,即具有确定的化学计量关系2)反应程度完全,能达到99.9%以上3)反应速度要快,或通过改变反应条件能使反应加速4)有适当的方法确定反应化学计量点第四章酸碱滴定法1. 共轭酸⇔共轭碱+ H+2. 酸碱半反应:各个共轭酸碱对的质子得失反应,该反应不能单独发生3. 共轭酸碱对满足:Ka·Kb=Kw=10^-14(eg:H3PO4~H2PO4-:Ka1·Kb3=Kw)4. 共轭酸酸性越强,其对应的共轭碱碱性越弱(书p48~50)5. 分布系数(δ):某一存在形式的平衡浓度占总浓度的分数。
(eg:书p52 H3PO4)6. 分布系数仅与溶液中的[H+]及本身的酸特性Ka有关,而与酸的总浓度无关。
7. 分布曲线:不同pH溶液中酸碱存在形式的分布。
(书p52)8. 分布曲线在酸碱滴定中的作用:1)判断能否家通过控制溶液的pH进行分步测定(几个滴定突跃)2)判断在某个pH时,同时有哪几种存在形式,以哪一种存在形式为主9. 质子平衡(PBE)(书p55)10. pH计算(书p60表4-1,尤其是最简式(c)),以及化学计量点时pH的计算11. 共轭酸碱对构成的缓冲溶液能控制的pH范围:pKa±1(缓冲能力最大对应pH=pKa)12. 酸碱指示剂的理论变色范围:pKa±113. 酸碱指示剂选择原则:1)应使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定突跃范围内2)化学计量点与指示剂变色范围接近14. 强碱滴定弱酸:可直接准确滴定的条件:cKa≥10^-815. 强酸滴定弱碱:可直接准确滴定的条件:cKb≥10^-816. 二元酸可进行分步滴定的条件:cKa1≥10^-9 ,cKa2>10^-9且Ka1/Ka2>10^4(2个滴定突跃);cKa1≥10^-9 ,cKa2>10^-9且Ka1/Ka2<10^4(1个滴定突跃);cKa1≥10^-9,cKa2<10^-9且Ka1/Ka2≥10^4(只有二元酸的一级离解的H+被滴定)17. n元酸不一定有n个滴定突跃18. 滴定突跃的影响因素:1)强碱滴定强酸:起点与C HCl有关,落点与C NaOH有关2)强碱滴定弱酸:起点与pKa(酸)有关,落点与C NaOH有关19.双指示剂法测定混合碱:样品V1 V2 V1&V2NaOH V1>0 V2=0 V1>V2Na2CO3V1>0 V2>0 V1=V2NaHCO3V1=0 V2>0 V1<V2NaOH、Na2CO3V1>0 V2>0 V1>V2Na2CO3、NaHCO3V1>0 V2>0 V1<V2当V1>V2时:酚酞变色:NaOH+HCl=NaCl,Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl 甲基橙变色:NaHCO3+HCl=NaCl +H2O+CO2↑V NaOH=V1-V2,V Na2CO3=V2当V1<V2时:酚酞变色:Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl甲基橙变色:NaHCO3+HCl=NaCl +H2O+CO2↑V Na2CO3=V1,V NaHCO3=V2-V1V1:使酚酞变色所用的HCl的体积V2:使甲基橙变色所用HCl的体积20. 酸碱滴定法应用:1)硼酸(H3BO3,一元酸)的测定:不能用标准碱溶液直接滴定。
当其与多羟基化合物形成配合酸后,用NaOH标准溶液滴定,化学计量点的pH在9左右,用酚酞作指示剂。
2)铵盐的测定:不能用标准碱溶液直接滴定。
用甲醛法进行测定,当其与甲醛反应后,用标准碱溶液滴定,由于反应生成六亚甲基四胺,是一种极弱的有机酸,用酚酞作指示剂。
第五章配位(络合)滴定法1. 乙二胺四乙酸,即EDTA(H4Y),六元酸,在溶液中有7种存在形式在这七种型体中,只有Y4-能与金属离子直接络合,溶液的酸度越低,Y4-的分布分数就越大。
因此,EDTA 在碱性溶液中络合能力较强。
2. 用乙二胺四乙酸二钠(Na 2H 2Y ·2H 2O )作为滴定剂,此时pH 在4.3左右3. EDTA 与金属离子形成的配合物的特点: 1)配位能力强,络合广泛。
2)配比比较简单,多为1:13)配合物大多带电荷,水溶性较好。
4)配合物的颜色主要决定于金属离子的颜色。
即无色的金属离子与EDTA 络合,则形成无色的螯合物,有色的金属离子与EDTA 络合物时,一股则形成颜色更深的螯合物。
4. 金属离子与EDTA 发生配位反应的稳定(形成)常数K MY :[][][]Y M MY K MY =5. EDTA 的酸效应及酸效应系数)(H Y α1)pH 越低,)(H Y α越大,K ’MY 越小;pH 越高,)(H Y α越小,K ’MY 越大 2))(H Y α越大,越不利于主反应的进行,条件稳定常数’MY K 越小(’MY K =K MY /)(H Y α) 6. 不考虑其他副反应:)(’H Y MY MY lg lgK K lg α-= 7. 溶液pH 对滴定的影响可归结为:1)提高溶液pH ,酸效应系数减小,’MY K 增大,有利于滴定2)提高溶液pH ,金属离子易发生水解反应,使’MY K 减小,不利于滴定 故两种因素相互制约,直至达到最佳点(或范围),即条件稳定常数能够满足滴定要求,同时金属离子也不发生水解。
8. 判断单一金属离子能够被准确滴定的条件:1)6K c lg MY ≥⋅)(’(c :金属离子的分析浓度,即化学计量点时金属离子的浓度;’MY K :MY 的条件形成常数)2)当c=0.01mol/L 时,仅考虑酸效应8K lg 6-lgc lgK lg 8K lg 6K c lg MY MY H Y MY MY -=-≤→≥→≥⋅)(’’)(α(最低pH ,即最高酸度)3)最低酸度:由金属离子氢氧化物的溶度积和金属离子浓度决定 [OH -]max=nOH M sp cK n ))((9. 金属指示剂指示原理:M+In (颜色A )⇔MIn (颜色B ) 滴定前:M (过量)+In ⇔MIn (B )滴定过程中:M+Y ⇔MY滴定终点:MIn+Y=MY+In (A )故EDTA 直接滴定有色金属离子时,其指示终点的颜色:游离指示剂的颜色和EDTA-金属指示剂络合物的混合颜色。
10. 金属指示剂必须具备的几个条件:①在滴定的pH 范围内,游离指示剂和指示剂与金属离子形成的络合物两者颜色有显著差别②指示剂与金属离子形成的有色络合物要有适当的稳定性。
③指示剂与金属离子形成的络合物应易溶于水,不生成胶体溶液或沉淀。