甲基丙烯酸甲酯硫酸废水处理

八种含酸废水处理方法每年我国大约要排出工业废酸近百万立方米，化工厂、化纤厂、金属表面处理行业及电镀行业等在其制酸用和酸的过程中，会排出大量的酸性废水。

如果直接排放这些工业酸性废水，会将管道腐蚀，损坏农作物，伤害鱼类等的水生物，破坏生态环境，危害人体健康。

污水处理技术所以，工业酸性废水必须经过处理以达到国家排放标准才能排放，酸性废水还可以经过回收处理，再次利用。

处理废酸时，可以选用方法有盐处理、浓缩法、中和法、萃取法、离子交换树脂法、膜法。

1、离子交换树脂法离子交换树脂法处理有机酸废液的基本原理是利用某些离子交换树脂可从废酸溶液中吸收有机酸而排除无机酸和金属盐的功能来实现不同酸及盐之间分离的一种方法。

例如β-萘磺酸(NSA)，NSA为重要的染料中间体，大量的β-萘磺酸废液会在生产中产生。

该废液COD值高、色度深、pH=2、含1%左右H2SO4，属极难处理的有机废液之一。

李长海等的由弱碱性阴离子树脂分离β-萘磺酸中利用高选择性、高吸附容量，易再生的Indion860树脂处理该废液，可有效地将β-萘磺酸分离出来。

离子交换法是德国拜耳公司开发的一项除硫酸的专利技术，去除硫酸盐所用的离子交换树脂为LewatitE304／88，其官能团为聚酰胺。

测试结果表明。

氯化钠的质量浓度为100～150gm时，经过E304／88树脂交换。

盐水中的硫酸盐的质量浓度降为约0.2g／L。

当硫酸盐的质量分数达到约50％时交换周期完成，其交换容量约达15g／L树脂，然后用精盐水返洗树脂。

流出的硫酸盐可以冷冻生产芒硝，也可不经回收直接排放掉。

2、盐析循环利用所谓盐析就是使用大量饱和食盐水将废酸中的各种有机杂质几乎全部析出。

但是这种方法会产生盐酸，影响废酸中硫酸的回收利用，因此研究了用硫酸氢钠饱和溶液进行盐析除去废酸中有机杂质的方法。

废酸中含有硫酸和各种有机杂质，有机杂质主要是少量6-氯-3-硝基甲苯-4磺酸和甲苯在磺化、氯代及硝化过程中产生的除6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸以外的各种异构体。

不饱和聚酯树脂的生产废水处理不饱和聚酯树脂的热同性树脂，广泛应用于工业，农业，交通，运输等领域的主要品种之一。

随着不断加强基础设施和其他领域的消费的快速扩张，不饱和聚酯树脂的需求逐渐增加，污染产生的水在生产过程中越来越多的关注。

某树脂涂层厂主要生产不饱和聚酯树脂，所使用的原料的乙二醇，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，paa。

树脂生产过程中，会产生一定量的废水。

在废水中的有机物质的浓度高达30,000到35，Ooomg，L，pH值低至2至4。

此外，厂区内有员工宿舍，每天都将有一定量的生活污水。

该paas项目将生产废水和生活污水混合处理，实施省级标准的水污染物排放限值（DB44/26-2001）第二期的标准。

1设计进、出水水质设计生产废水水量23m³/d，生活污水水量77m³/d，总水量100m³/d。

具体的水质见表l。

2设计工艺流程(1)有两类需要进行处理的污水，生活污水和生产废水。

(2)虽然水量较小，但生产废水的有机物浓度高，且含有难降解物质。

(3)色度高，成分复杂。

针对以上特征，设计如下流程。

该组合工艺有以下特点：（1）生产废水浮选除去较大的悬浮物质，从而消除大部分非溶解度聚丙烯酸较低的生物处理}漱石工作负载C0D;（2）生产废水和生活污水混合处理，使用活流出氨附加的曝气池的微生物营养元素氮减少用量;（3）2}浮选+活性炭过滤器先进的治疗，以确保水质。

3个主要结构尺寸和工艺设计参数3.1废水处理系统3.1.1厌氧池厌氧生物聚丙烯酸钠处理过程是一个由各种微生物在厌氧条件下的联合行动，有机物质的分解，并产生甲烷和二氧化碳的过程中，也被称为厌氧消化。

整个过程分为三个阶段：水解发酵阶段，生产氢和醋酸的生产阶段，产甲烷阶段。

菲利不饱和聚酯树脂生产废水含有酯，乙烯和其他难降解有机物，分子量比较大，大，不是透过细胞膜，刚4：细菌直接使用。

因此，有必要要经过水解阶段，使用细菌胞外酶的大分子有机物质聚丙烯酸的分解有机小分子。

多种丙烯酸及酯废水处理方法对比分析- 水处理工艺丙烯酸及酯废水是一种高浓度，高毒性，成分复杂的难处理有机废水，目前处理丙烯酸及酯废水的方法主要有焚烧法，湿式催化氧化法，生物法等等，本文简要介了这些处理方法以及其在丙烯酸及酯废水方面的研究进展，分析了各种方法的优缺点，展望了丙烯酸及酯废水处理的前景。

近年来，随着我国丙烯酸及其酯类工业的迅猛发展，丙烯酸及酯废水的处理成为日益严重的问题。

丙烯酸及酯废水的COD为10000-100000mg/L，废水浓度高；其中甲醛含量为1%到4%，毒性很大；另外其中含有丙烯酸，乙酸，甲醛、丙烯醛、丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯等多种有机物，成分复杂，使得丙烯酸及酯废水的处理十分困难。

目前处理丙烯酸及酯废水的主流方法是焚烧法，但是由于焚烧法的费用较高、具有二次污染，因此人们正在寻找丙烯酸及酯废水的处理新方法，例如生物法、催化湿式氧化法等等，目前已经取得了一定的进展，本文将对丙烯酸及酯废水处理方法作简要综述。

1-催化湿化氧化法催化湿式氧化技术[6]是在传统湿式氧化（以氧为氧化剂，在高温高压下，将有机污染物氧化分解为二氧化碳和水等无机物或有机小分子的化学过程）基础上加入催化剂的一种处理废水的方法，相对于传统湿式氧化技术，它的反应温度以及反应压力较低，反应分解能力更高，对设备腐蚀性小、运行成本低。

催化湿式氧化技术适合处理一些高浓度、高毒性、难降解的有机废水，得到了人们的广泛研究，目前在焦化废水，造纸废水已经进行了工业应用，而对于处理丙烯酸及酯废水，也已经取得了一定的研究进展。

袁霞光[7]等研制了Ti2-ZrO2复合载体并用其制备了复合载体，考察其对丙烯酸废水的湿式氧化反应的效果：在270℃，7.0MPa，液态空速1.0h-1，处理COD为32000mg/L的丙烯酸废水可以直接达到排放标准。

李万海[8]等采用复合催化剂MnO2-CuO-CeO2-Fe2O3，用H2O2为氧化剂，反应时间10h，处理COD为80000mg/L的丙烯酸废水，去除率为68%。

实闲技术清洗世界Cleaning World 文章编号：1671-8909 (2021 ) 3-0017-002第37卷第3期2021年3月甲基丙烯酸甲酯装置废水处理系统边世华，李志远(山东天弘化学有限公司，山东东营257500 )摘要：化工行业是世界经济的核心与支柱，但化工行业中含特殊成分的化工废水处理逐步成为业内难题，其高昂的处理成本，正制约着化工企业的进步与发展。

M M A装置的工业废水含有一定量的氰根，此外还含有醇类、酮类、酯类等污染物，水质指标表现为高CO D、高氨氮及高氰化物。

通过对废水进行综合分析，针对含氰工业废水的水质特性，确定处理方案，解决含氰工业废水难处理问题，降低污水处理成本，提高经济效益。

关键词：曱基丙烯酸甲酯；氰化物；废水；水处理中图分类号：TQ225 文献标识码：A1研究背景当今，化工行业是世界经济的核心与支柱，但化工 行业快速发展带来的环境问题也日益凸显，尤其某些含 特殊成分的化工废水处理逐步成为业内难题，其高昂的 处理成本，正制约着化工企业的进步与发展。

氰化物是指含氰基的化合物，在化工、电镀、冶金 等行业中都有广泛应用。

氰化物在工业生产中的广泛使 用，导致某些工业废水含有一定量的氰根，因氰根的毒 性，用常规的生化处理技术进行处理，易造成活性污泥 失活上浮，给污水处理厂造成巨大损失。

氰化物属于第二类污染物，《污水排入城镇下水道 水质标准》（GB/T31962—2015)规定的污水中总氰化物 最高准许排放质量浓度为0.5 mg/L。

如果废水处理不合 格超标排放，势必对周围水资源造成污染，对人类乃至 整个生态系统都将造成极大的危害。

含氰废水的处理方法主要包括化学法、物理化学法、物理法及生化法，其中化学法的应用最多，但是需要添 加大量化学药剂，投资成本和运营成本都比较高，而生 化法利用生化菌处理污水，投资少、运营费用低，具有很好的成本优势和市场前景。

本次选取某公司的含氰废水进行研宄，寻找处理含氰污水的有效方法。

东方化工厂丙烯酸酯类难降解污水改造方案环保能源部2003年5日26日丙烯酸酯类难降解污水改造方案一、前言丙烯酸酯类在生产过程中产生的生产废水原设计由废水焚烧系统处理，由于含有与污水共沸物质，造成提浓系统操作不稳定。

又由于CODcr浓度比较高，杂质多，生化性能差，一直没有解决的方法，排入工厂二级污水场（90单元）后造成出水不合格。

自1999年开始该废水一直储存于环乙分厂事故池内，送入工厂二级污水厂（3AA污水场）间歇处理，但处理周期长、效果很差，使环乙分厂事故池长期保持高液位，成为安全、环保隐患。

在2001年8月前，丙烯酸酯类生产界区清水和污水排放管道互相串通，高浓度污水排入清洁水管道，直接排入合流泵房，造成厂总排口超标。

为了保证工厂总排放口达标，当时将雨排水管线全部堵死，清洁水、雨水、污水全部进入污水管道，造成污水量有时比较大。

二、改造目的将丙烯酸酯类难降解污水进行预处理，提高生化性能，排入二级污水场，保证污水场稳定运行，使工厂总排口稳定达标。

三、实验室研究结果自2002年9月我们对丙烯酸酯类难降解废水进行了实验室研究。

根据生产过程，丙烯酸酯类难降解废水分为触媒生产废水和工艺生产废水。

触媒生产废水产生量约1.5吨/日，工艺生产废水产生量约15～20吨/日。

对两种废水和两种废水混合后的试验结果如下：1、丙烯酸酯类难降解废水的COD/BOD≈0.17,属于难生化降解污水；通过厌氧水解酸化后，比值可达0.4,基本可以生化降解。

2、丙烯酸酯类难降解废水的高浓度是由于触媒生产废水造成，该废水浓度高达70000mg/l。

而酯类难降解工艺生产废水浓度约2000～3000 mg/l。

3、对丙烯酸酯类难降解废水进行混合絮凝，效果比较差，有机物去除率低，约20％。

4、丙烯酸酯类难降解废水可以进行厌氧消化处理，但厌氧水解酸化时间比较长达48小时。

丙烯酸酯类难降解废水厌氧水解酸化后，用90单元处理可以达标排放。

5、丙烯酸酯类难降解工艺生产废水直接由二级污水厂直接好氧处理，停留时间48小时，有机物去除率约40％。

丙烯酸及丙烯酸丁酯的生产废水处理分析摘要：丙烯酸与丙烯酸丁酯都属于运用非常广泛的精细化工原料，随着这些年来两种化工原料产量与需求的增大，生产废水量也逐渐增多，废水基质较为复杂，且水质变化比较大，对环境与人体都存在威胁，如何处理丙烯酸与丙烯酸丁酯生产的废水，是当前面临的严峻问题。

关键词：丙烯酸；丙烯酸丁酯；废水处理前言：随着国内丙烯酸及酯产能逐渐增加，市场竞争日趋白热化，为了提高市场竞争力，只有从降低原、辅材料、公用工程消耗及废物的排放量入手从而降低生产成本，提高产品的市场竞争力。

1、废水焚烧处理过去传统的丙烯酸和丙烯酸丁酯废水处理通常经过以下的环节与步骤：燃料油—一次焚烧炉—盐灰外运—高效除尘器—二次焚烧炉—废热锅炉—空气预热器—废水预热蒸发器—排风机—烟囱，即在生产装置中进行废水预热以后，将燃料与热空气一起排进一次焚烧炉，经过一定时间的焚烧以后将其中含有的盐灰去掉，剩下的物料进行除尘以后与热空气和燃料油混合再次进入焚烧炉，排出的废气进入废热锅炉中采用余热的效应形成蒸汽，同时进入预热器将空气预热，再次进入废水预热蒸发器，从排风机中将大气排出。

这种传统的废水处理方法需要很多燃料油才能进行，因此具有很高的处理成本，且对于装置节能理念的实施也有很大的阻碍，要实现精简节能式的改造，必须以催化焚烧和热力焚烧系统重新设置为更科学的处理形式，才能加以使用废水焚烧处理工艺流程图如下：流程叙述：生产装置来的废水预热后和燃料油经喷嘴和热空气一起进入一次焚烧炉，焚烧后除去盐灰，其余物料经除尘后和燃料油、热空气一起进入二次焚烧炉，焚烧后废气进入废热锅炉利用余热产生蒸汽后，再进入空气预热器预热空气，然后进入废水预热蒸发器，最后由排风机排入大气。

该方法处理废水需要大量燃料油来参与，处理成本较高，不利于装置的节能挖潜，降低消耗，某公司在运行了很短时间后即进行了改造，将催化焚烧及热力焚烧系统推倒重来。

1.2、改造后废水处理方式流程叙述：生产装置来的废水经预热后进入汽提塔（汽提塔与废水加热器都采用低压蒸汽做热源，汽提塔可以对汽提物料数量进行控制）进行汽提，汽提后废水进入污水处理系统，汽提所得物料依次进入尾气换热器和电加热器进行加热，达到反应温度后进入催化反应器，与反应器内的催化剂进行反应，反应过程释放大量热能，形成了高温尾气，然后高温尾气进入蒸汽过热器（将高压蒸汽变成过热高压汽）后温度下降，再进入蒸汽发生器产生部分中压蒸汽，最后进入尾气换热器将余热进一步利用后排入大气。

目前废旧有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酣的处理方法2.3.1丙酮氤醇（ACH）法ACH法是MMA传统的生产方法，至今已有50余年历史。

已发展成为成熟的工艺技术•解决了防腐、连续化匸艺、废酸回收等问题c收率较高，在最佳工艺条件下，MMA总收率可达90%以上。

然而，ACH 法也存在严重缺点：使用剧毒品氢報酸，贮运和使用过程中要求采取严格的防护措施：副产大址废酸，数MiWixi2.5~3.5VtMMA：硫酸腐蚀设备，要求使用耐腐蚀材质。

尽管如此，世界目前生产MMA仍以ACH 法为主。

2.3.1.1制造原理（1）眾化反应氢鼠酸与丙酬在催化剂（碱或有机催化剂）存在下，进行幣化反应.合成丙酣熬醇c（2）酰胺化反应丙舸轨醇与过虽浓硫酸（100%）进行酰胺化反应.生产甲基丙烯酰胺硫酸盐（Methacrylamide sulfate,MAAS）:ACH与浓H2SO4的酰胺化反应包含放热和吸热两个阶段•第一阶段• ACH与浓H2SO4瞬间发生反应，放出热址，生成a •甲酰胺基异丙基硫酸氢酣中间体：第二阶段.a-甲酰胺基界丙基硫酸氢酣进一步与浓H2SO4发生反应.并吸收热虽.其实是在浓H2SO4 参与下的转位反应：丙烯酸甲凿生产方法2.3.1丙酮氤醇（ACH）法ACH法是MMA传统的生产方法，至今已有50余年历史。

已发展成为成熟的工艺技术，解决了防腐、连续化匸艺、废酸回收等问题°收率较岛.在最佳工艺条件下，MMA总收率可达90%以上。

然而，ACH 法也存在严重缺点：使用剧毒品氢徂酸，贮运和使用过程中要求采取严格的防护措施：副产大址废酸.数址商达2.5〜3.5"tMMA：硫酸腐蚀设备•要求使用耐腐蚀材质。

尽管如此.世界目前生产MMA仍以ACH 法为主。

2.3.1.1制适原理（1）鼠化反应氢埶酸与丙酮在催化剂（戚或有机催化剂）存在下，进行软化反应，合成丙酮鼠醇（2）酰胺化反应丙舸鼠醇与过址浓硫酸（400%）进行酰胺化反应，生产『卩基丙烯酰胺硫酸盐（Methacrylamide sulfate,MAAS）:ACH与浓H2SO4的酰胺化反应包含放热和吸热两个阶段.第一阶段.ACH与浓H2SO4瞬间发生反应，放出热址.生成a •甲酰胺基异丙基硫酸氢酯中间体：第二阶段.a •甲酰胺基界丙基硫酸氢酯进一步与浓H2SO4发生反应，并吸收热虽•其实是在浓H2SO4 参与下的转位反应：（3）酯化反应MAAS与含水甲醇进行水解和酣化反应。

哈尔滨工程大学科技成果——甲酯酸性生产废水丙
烯腈生产废水资源化处理技术
项目概述
甲基丙烯酸甲酯酸性废水和丙烯腈生产废水的酸度高、氨氮含量高、COD含量高和色度极高，环境危害极大。

目前该类生产废水常采用硫磺焚烧法生产硫酸、液氨中和后蒸发废硫铵液生产硫酸铵。

这两种方法在处理废水的同时分别获得了新的产品——硫酸和硫酸铵，能够实现资源回收利用，目前的处理方法存在处理成本高、经济效益差、处理过程中安全与环境风险大、没有实现全部资源回收等问题。

本技术解决了废水因酸度过高不能浓缩结晶出硫酸铵以及不能资源化回收有机物的技术难题，废水经本发明方法处理后，废水中的氨氮资源、硫资源和有机物资源被充分回收，氨氮回收率大于99.5%、硫回收率99.2%、有机物回收率大于96.0%，可得到固体硫酸铵、建筑材料和有机低聚物。

本技术还具有使用的原材料成本低，余热被充分利用的特点。

项目成熟情况
比较成熟，可进行工业化生产。

应用范围
化工污水处理。