废银催化剂中银的回收技术进展

火法熔炼从废银催化剂中回收银廖微;贺小塘;赵雨;王欢;吴喜龙;李勇;李子璇;张选东;雷霆【摘要】The process of recovering silver technology from waste silver catalyst by fire smelting was studied. CaO-Al2O3 binary slag system was formed by adding the slagging elements of calcium oxide, when the amount of calcium oxide is 7 kg, melting temperature of 1500℃, time is 6 h, the recovery rate of silver more than 98%; the specific gravity of silver is bigger, sink the bottom of crucible, slag phase and the metal phase separation, obtain high purity of silver more than 99.98%.%研究了火法熔炼从废催化剂中回收银的工艺。

通过添加造渣剂CaO形成CaO-Al2O3二元渣系，当CaO加入量为7 kg，熔炼温度1500℃，时间6 h，银的回收率大于99%；银比重大，沉在坩埚底部，渣相和金属相分离，得到纯度大于99.8%的银。

【期刊名称】《贵金属》【年(卷),期】2015(000)0z1【总页数】4页(P178-181)【关键词】冶金技术;贵金属;银;废催化剂;回收【作者】廖微;贺小塘;赵雨;王欢;吴喜龙;李勇;李子璇;张选东;雷霆【作者单位】昆明贵金属研究所，昆明 650106;贵研资源易门有限公司，昆明650106;贵研资源易门有限公司，昆明 650106;贵研资源易门有限公司，昆明650106;贵研资源易门有限公司，昆明 650106;贵研资源易门有限公司，昆明650106;贵研资源易门有限公司，昆明 650106;贵研资源易门有限公司，昆明650106;昆明冶金高等专科学校，昆明 650033【正文语种】中文【中图分类】TF832;TF114银催化剂主要用于乙烯氧化制环氧乙烷、甲醇氧化制甲醛和乙二醇等生产过程，银催化剂的高选择性、高活性和良好稳定性是提高产品产量、降低能耗和提高经济效益的决定性因素。

金银分析实验室银废液中银的回收方法探讨刘永玉;刘海波;刘本发【摘要】金银实验室实验后产生大量的废银夜.采用氯化钠沉淀废液中的银,得到的氯化银沉淀渣同还原剂铁粉、熔融剂碳酸钠、助熔剂玻璃粉及硼砂按一定比例进行配料,经马弗炉高温熔炼,获得银锭,从而建立一种从废液中回收银的方法.分别以铁粉、淀粉、面粉和碳粉为还原剂进行了比对试验,结果表明铁粉还原效果最佳.还对还原剂、熔融剂、助熔剂用量及熔融时间进行了探讨,结果表明,取30 g氯化银沉淀渣,加入60 g碳酸钠、15 g铁粉、10 g硼砂及60 g玻璃粉,在马弗炉中1 100 ℃熔炼20 min,可较好的回收银锭.按照实验方法得到的银锭,银的回收率可达99.73%,银锭的纯度为99.35%.%A lot of silver-containing waste solution was produced during experiments in gold-silver analysis laboratory.The silverin waste solution was precipitated using sodium chloride.The obtained silver chloride precipitate residue was mixed with reducing reagent (iron powder), fusion reagent (sodium carbonate), flux (glass powder) and sodium borate according to a certain proportion.The silver ingot was obtained after high temperature melting in muffle furnace.The recovery method of silver from waste solution was established.Various reducing reagents including iron powder, starch,wheat flour and carbon powder were compared.The results indicated that the reducing effect of iron powder was best.The dosage of reducing reagent, fusion reagent and flux as well as melting time was also discussed.It was found that the recoveryof silver ingot was good under following conditions: 60 g of sodium carbonate, 15 g of iron powder, 10 g of sodium borate and 60 g of glasspowder were added into 30 g of silver chloride precipitate slag;then, it was melted in muffle furnace at 1 100 ℃ for 20 min.The silver ingot could be obtained according to the experimental method.The recovery of silver could be up to 99.73% and the purity of silver ingot was 99.35%.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2016(036)011【总页数】4页(P67-70)【关键词】氯化银;废液;废渣;银锭【作者】刘永玉;刘海波;刘本发【作者单位】低品位难处理黄金资源综合利用国家重点实验室,厦门紫金矿冶技术有限公司,福建厦门 361011;低品位难处理黄金资源综合利用国家重点实验室,厦门紫金矿冶技术有限公司,福建厦门 361011;低品位难处理黄金资源综合利用国家重点实验室,厦门紫金矿冶技术有限公司,福建厦门 361011【正文语种】中文银因具有良好的电学、光学和磁学性质，在感光材料、装饰材料、接触材料、复合材料、银合金焊料、银浆、能源工业用银、催化剂、医药应用、银系列抗菌材料上得到广泛应用。

银的再生回收与利用研究进展罗媛;左川;候文明;陈洪来;郭恺;李晨煜;赵飞【摘要】从银再生资源中回收银具有显著的经济效益和社会意义。

总结了关于银再生回收的文献资料，综述了银再生资源来源、银的综合回收和利用研究现状，提出了银再生利用过程中总充分考虑工艺技术的可行性、科恘性、经济性及环境保护等因素。

%Recovery of sliver from its secondary resources has significant economic benefits and social meanings. The numerous literatures about recovery of silver was summarized. The source of sliver secondary resources, technologies of comprehensive recovery and utilization of sliver were reviewed.The factors required to be considered in the process of recovery and utilization of sliver, including feasibility of technologies, scientific nature, economic and environmental protection etc, were proposed.【期刊名称】《贵金属》【年(卷),期】2016(037)0z1【总页数】5页(P97-101)【关键词】再生资源;综合回收;利用;银;提纯【作者】罗媛;左川;候文明;陈洪来;郭恺;李晨煜;赵飞【作者单位】贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106;贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106;贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106;贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106;贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106;贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106;贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106【正文语种】中文【中图分类】TF832银具有独特的强度、柔韧和延展性，良好的电学、光学和磁学性质，在工业上的用量越来越大[1-2]。

回收贵金属催化剂和废料的乱像近年来，随着贵金属催化剂在化工和环保领域的广泛应用，回收贵金属催化剂和废料的乱象也逐渐浮出水面。

贵金属催化剂具有较高的催化活性和选择性，在化工生产中扮演着重要的角色。

然而，由于贵金属催化剂的制备成本较高，回收再利用成为了一种经济和环保的选择。

贵金属催化剂的回收主要涉及到金、银、铂等贵金属的提取和分离。

在催化剂使用完毕后，通过酸溶解、溶剂萃取等方法，可以将贵金属与载体分离。

接着，通过还原、沉淀等工艺，将贵金属从废物中提取出来。

这一过程需要严格控制条件和技术，以确保贵金属的高纯度和高回收率。

贵金属废料的回收也成为了一个备受关注的话题。

废旧电子产品、废旧珠宝、废旧金属等都含有一定量的贵金属，如果随意处理将造成资源的浪费和环境的污染。

因此，对贵金属废料的回收利用显得尤为重要。

通过物理方法、化学方法等手段，可以有效地提取废料中的贵金属，再经过精炼和再生利用，实现资源的循环利用。

然而，当前贵金属催化剂和废料的回收并非尽善尽美。

在一些地区，存在着黑市回收、非法拆解等不法行为。

这些行为不仅侵害了正规回收企业的利益，也给环境和公共健康带来了隐患。

此外，一些小作坊和个体户在回收过程中缺乏专业知识和设备，导致贵金属的回收率低，且存在安全隐患。

为了解决贵金属催化剂和废料回收中的乱象，需要加强监管和规范管理。

政府部门应加大执法力度，打击非法回收行为，保护正规回收企业的利益。

同时，应鼓励和支持技术创新，提高回收技术的水平，降低回收成本，提高贵金属的回收率。

此外，还应加强宣传教育，提高公众对贵金属回收的认识和意识，促进全社会参与到贵金属回收中来。

总的来说，回收贵金属催化剂和废料是一项重要的环保和资源节约工作。

只有通过规范管理、技术创新和社会参与，才能实现贵金属资源的可持续利用，推动经济社会的可持续发展。

希望各界能共同努力，共同推动贵金属回收工作的健康发展，为建设美丽中国贡献力量。

163ECOLOGY区域治理作者简介：杨 帆，生于1982年，本科，研究方向为环保。

实验室含银废液中银的回收再利用的方法概述葫芦岛市龙港区环境监测站 杨帆摘要：稀有贵重金属—银，有着非常高的应用价值。

实验室一些化学实验中，能够产生大量的含银废液。

大量含银废液被废弃，既对水体环境产生了污染，又造成了一些不必要的浪费。

本文对目前含银废液的回收方法和再利用进行了概述，对减少环境污染、节约原材料具有重要的指导意义。

关键词：含银废液；回收方法；再利用中图分类号：TQ340.68文献标识码：A文章编号：2096-4595（2020）13-0163-0001稀有贵重金属—银，有着非常高的应用价值。

实验室一些化学实验中，能够产生大量的含银废液。

大量含银废液被废弃，既对水体环境产生了污染，又造成了一些不必要的浪费。

因此，从含银废液中回收银，使其变废为宝，是一件极其有意义的事情。

一、化学实验中含银废液的主要来源目前，化学实验中含银废液的主要来源于用重铬酸钾法进行化学需氧量的测定。

溶液中需加入一定量的硫酸银—硫酸做催化剂，由此所产生的COD 废液中存在银离子。

另外，用银量法测定氯化物的化学分析中也会含银废液。

二、化学实验中回收银的方法化学实验中回收银有很多方法，其中主要有沉淀法、电解法、置换法和离子交换法。

（一）沉淀法用沉淀法去回收含银废液中的银是指在含银废液中加入适量阴离子，使废液中的银离子与其结合沉淀下来。

再经高温、过滤、洗涤、干燥等方法将单质银分解出来。

（1）硫化银沉淀法是指在含银废液中加入适量硫化钠，在碱性条件下银离子与硫离子结合沉淀下来，将硫化银送至高温炉中灼烧。

硫化银就分解为单质银和二氧化硫气体。

如果含银废液中还有其他金属离子，那么硫化钠同时也容易将其它金属离子一起沉淀出来。

而获得的沉淀中还会含有其它金属离子沉淀物，所以该法主要用于金属离子种类比较单一的含银废液。

（2）氯化银沉淀法是指在含银废液中加NaCl 或HCl 溶液，然后将溶液加热至75至100摄氏度，经冷却、沉淀、过滤后得到氯化银粗品。

COD Cr在线监测废液中银的回收汤爱华1，黄现统2，曹洪涛1(1．枣庄三益环保检测有限公司，山东枣庄 277800；2．枣庄市环保局，山东枣庄 277800)[摘要]在线监测废液中含有大量的金属银，也含有对环境污染严重的汞及六价铬。

文章探讨了一种简单的实验室法回收金属银，在氨-pH9.182的标准缓冲溶液体系中，实现银的还原，得到高纯度的银粉。

对废液进行了还原、沉淀、中和、吸附一系列处理后，水质达到国家排放标准。

[关键词]COD；还原；回收[中图分类号]X [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2012)18-0100-01The Recycling of Silver in Wastewater COD Cr On-line Monitoring InstrumentTang Aihua1, Huang Xiantong2, Cao Hongtao1(1. Zaozhuang Sanyi Environmental Protection Testing Co., Ltd., Zaozhuang 277800；2. Zaozhuang Environmental Protection Agency, Zaozhuang 277800, China)Abstract: In the online monitoring waste liquid includes the massive metal silver, also contains mercury and hexavalent chromium serious environmental pollution. The paper discussed a simple laboratory method to recover metallic silver, in ammonia-pH 9.182 standard buffer solution system, restore silver to obtain high-purity silver. As to liquid waste, reduction, precipitation, neutralization and adsorption are used. Passing through a series of processing, the water quality achieves the national emission standard.Keywords: COD；reduction；recycling化学需氧量(COD)是评价水体污染程度的一项重要综合性指标。

银铜合金废料中银和铜的回收工艺下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。

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从含有贵金属的废催化剂中回收贵金属的方法在废催化剂中回收贵金属是一项重要的环境保护与资源循环利用的工作。

贵金属是指铂、钯、钌、铑、金和银等元素，它们具有稀缺性和高价值性。

废催化剂是指在石化、化工、冶金等工业生产过程中使用的催化剂，由于使用寿命的限制，这些催化剂将被废弃，并含有贵金属。

传统的方法是通过焚烧、浸出和硫化等化学过程来回收贵金属，但这些方法存在环境污染和资源浪费的问题。

近年来，随着科技的进步和环保意识的提高，一些新的方法被提出来，以实现高效、环保的废催化剂贵金属回收。

一种常用的方法是化学处理配合用等离子体熔炼回收法。

该方法是通过将废催化剂与碱性或酸性溶液反应，溶解出贵金属并制备金属配合物。

然后，将金属配合物用等离子体熔炼的方法进行高效的金属回收。

该方法具有高回收率、低能耗和较少的环境污染等优点。

另一种方法是生物浸出法。

该方法利用微生物代谢能力强的特点，通过微生物菌群对废催化剂中的贵金属进行浸出和纳米化学还原，实现贵金属的回收。

这种方法具有可持续性、环境友好性和经济性等优势。

除了化学和生物方法，还有物理方法可以用于废催化剂中贵金属的回收。

例如，通过物理分离技术可以实现贵金属的富集和分离。

其中一种常用的方法是重力分离技术，通过重力、离心力等将贵金属从废催化剂中分离出来。

此外，还可以利用电磁法、吸附法等物理方法来回收贵金属。

此外，还可以采用多种方法的组合，以提高回收效率和降低环境污染。

例如，先利用化学方法将贵金属从废催化剂中溶解出来，然后利用生物浸出法进行细化处理进行回收。

综上所述，废催化剂中贵金属的回收是一个既重要又复杂的过程。

不同的方法可以根据废催化剂的性质和贵金属的种类选择适合的回收方案。

目前，化学处理配合用等离子体熔炼回收法、生物浸出法和物理分离技术是最常用的回收方法。

未来，随着技术的不断革新，我们可以期待更加高效、环保的废催化剂贵金属回收方法的出现。

化工废旧催化剂回收再生利用技术与工艺优化详解化工废旧催化剂回收再生利用技术与工艺优化是当前化工行业中一个重要的话题。

催化剂作为化工生产中不可或缺的一部分，其使用寿命通常较短，废弃后对环境存在潜在风险。

因此，开发催化剂回收再生利用技术和优化工艺，是加强可持续发展的关键。

一、催化剂回收再生利用技术1. 物理方法物理方法是对废旧催化剂进行物理性处理，包括机械分离、磁选、微波热解等。

机械分离是一种简单而有效的方法，通过振动筛、离心等设备，将颗粒状催化剂与其他固体废弃物分离。

磁选则是利用磁性分离催化剂中含有磁性物质的特点，通过外加磁场将催化剂分离出来。

2. 化学方法化学方法主要是通过化学反应将废旧催化剂转化为可再生利用的产物。

酸碱法是其中之一，使用酸碱溶液进行酸洗或者碱洗，将废旧催化剂表面的物质去除或转化为可再生利用的盐类。

还原法是另一种常用的化学方法，通过还原剂将废旧催化剂表面的物质还原，得到再生利用的催化剂。

3. 物理化学合一方法物理化学合一方法综合了物理和化学两种方法，具有更高的废旧催化剂回收再生利用效果。

其中一种常用的方法是热解，通过高温处理废旧催化剂，使其发生物理和化学变化，得到可再生的催化剂。

催化过程中产生的废气和废液可以进行处理和回收利用，实现资源的最大化利用。

二、工艺优化1. 废旧催化剂收集与分类废旧催化剂的收集与分类是进行回收再生利用的第一步。

在化工生产过程中，应建立完善的废旧催化剂管理制度，将废旧催化剂进行分类储存，避免混合带来的难以处理问题，减少废旧催化剂的交叉污染。

2. 催化剂回收技术的选择针对不同类型的废旧催化剂，应选择合适的回收技术。

如通过物理方法回收催化剂颗粒状物质，通过化学方法回收含有有害物质的催化剂。

在选择回收技术时，考虑技术成本、回收效果和环境安全等因素。

3. 催化剂再生工艺的优化在催化剂再生过程中，工艺的优化是关键。

通过优化反应条件、控制催化剂的处理时间和温度等因素，可以提高催化剂再生利用效率，减少资源消耗和废弃物产生。

废旧光盘中银的回收技术研究摘要：本文在理论分析的基础上，选用次氯酸钠和氢氧化钠溶液溶解废旧光盘反射层（有价金属层），以及用碳酸钠高温还原氯化银沉淀回收纯的金属银的技术。

考察了溶剂浓度、温度和光盘块度等因素对光盘中金属银的溶解速率的影响。

确定了最佳工艺条件，即NaClO浓度为10%、NaOH浓度为8%、反应温度为70℃、光盘块度为1/16。

此时，银的溶出率为78.13%，还原回收后，纯的金属银回收率在93%以上。

关键词：废旧光盘银回收次氯酸钠高温还原0引言光盘主要由基片保护层、金属反射层、染料记录层构成。

通常金属反射层都采用反射效果较好且相对廉价的金属银和铝。

根据之前的相关实验测得一张光盘重约15g，其中有价金属含量:CD光盘为27.97mg/张，DVD光盘为46.62mg/张[1-2]。

而据不完全统计，2009年全球年产光盘约2000亿张，中国年产量约为400亿张，并正以每年25%以上的速度递增，中国已成为世界上最大的光盘生产国和消费国，而光盘淘汰率每年约为10%，并逐年递增，也就是说中国每年废旧光盘约40亿张，折合约6万吨，大致可获得银铝等贵重金属30-100g[3-5]。

所以对光盘反射层的金属进行批量回收不仅可以获得可观的经济效益而且废旧资源得到了回收利用。

本实验从多种有关银提取工艺技术中，筛选，改进和归纳出了一种从废弃光盘中回收提取银的技术，并考虑到光盘分类回收金属反射层时需要投入较多的人力资源，本研究将不对光盘进行分类，即直接用次氯酸钠溶液溶解光盘金属反射层。

针对次氯酸钠溶液溶解金属反射层的影响因素进行实验研究，获得到溶解光盘中反射层（银）的最佳的工艺技术条件。

紧接着将溶解液过滤，得到的AgCl 沉淀与碳酸钠共熔，还原回收得到纯的金属银。

本技术在将光盘反射层分离的同时，还能得到聚碳酸酯基盘，具有更大的潜在经济效益，为废旧光盘的完全资源化利用奠定基础。

1 实验部分1.1主要原料与仪器1.1.1实验原料废旧光盘,CD、DVD ,回收；次氯酸钠溶液，分析纯，符合GB/CCH 028-2000，含量≧94.0%；氢氧化钠，分析纯，GB/T 629-1977，含量≧96.0%；碳酸钠，分析纯，含量≧99.9%；铝粉；去离子水，自制。

废催化剂回收利用技术规范随着化工行业的快速发展，催化剂越来越广泛地应用于各种生产过程中。

然而，催化剂在使用过程中会逐渐失效，产生废催化剂。

废催化剂的处理问题已经引起了广泛的关注，回收利用废催化剂已成为一个重要的研究方向。

本文将对废催化剂回收利用技术规范进行探讨。

废催化剂的组成复杂，含有多种有害物质，如重金属、有机污染物等。

如果随意处理，不仅会对环境造成污染，还会对人体健康造成威胁。

因此，废催化剂的回收利用需要符合一定的技术规范，以确保处理过程安全有效。

首先，废催化剂的回收应在合适的设备条件下进行。

一般来说，回收设备应具备良好的密封性能和操作稳定性，以避免废催化剂的二次污染。

此外，回收设备应配备有效的废气处理装置，避免有害气体的排放对环境的影响。

其次，废催化剂的回收过程应遵循严格的操作规程。

操作人员应经过专门的培训，熟悉回收设备的操作流程和各项安全规定。

在操作过程中，应加强监控，及时发现和排除潜在的安全隐患。

对于废催化剂的存储和转运也应有明确的规定，避免造成意外事故。

此外，废催化剂回收利用的技术路线应选择合适的方法。

目前常用的回收技术包括物理方法、化学方法和生物方法。

物理方法主要有筛分、吸附、压滤等；化学方法主要有浸出、溶解等；生物方法主要有微生物处理等。

具体选择哪种方法应根据废催化剂的特性和回收利用的要求来确定。

此外，在废催化剂的回收利用过程中，应重视资源综合利用的原则。

废催化剂中的有用成分可以进行提取和分离，以获得高价值的产品。

同时，废催化剂中的废弃物也可以进行分类处理和资源化利用，减少对环境的负面影响。

废催化剂回收利用技术规范应鼓励开发创新技术，提高废催化剂的综合利用效率。

最后，废催化剂的回收利用应建立健全的监管体系。

相关部门应制定相应的法律法规和标准，明确废催化剂回收利用的技术要求和标准。

同时，要加强对废催化剂回收企业的监督检查，确保企业按规范操作，避免违法行为和安全事故的发生。

综上所述，废催化剂回收利用技术规范是保障废催化剂处理过程安全、高效的重要保障。

废料白银的提取方法废料白银是指含有白银元素的废弃物或废材料，如废旧电路板、废液体催化剂、废矿石等。

提取废料白银的目的是将其中的白银元素回收利用，节约资源并减少环境污染。

下面介绍几种常见的废料白银提取方法。

1.酸浸法酸浸法是最常用的废料白银提取方法之一、在该方法中，将废料白银与酸溶液反应，使白银溶解为银离子。

常用的酸溶液有盐酸、硝酸等。

首先，将废料白银粉碎成适当大小的颗粒，然后与酸溶液进行反应。

在反应中，控制反应温度和时间，以保证白银能够完全溶解。

最后，通过加入还原剂（如亚硫酸或氢气）还原银离子为金属白银，再进行沉淀、过滤、洗涤、干燥等步骤，最终获得纯度较高的白银回收物。

2.焙烧法焙烧法是一种适用于高温下的废料白银提取方法。

将废料白银与氧化剂如氧气或空气等在高温下反应，使白银氧化为氧化银。

通过控制反应温度和时间，氧化银可稳定存在于气相中。

然后，通过余热回收、冷凝、沉淀等步骤，从气相中将氧化银还原为金属白银。

最后，进行进一步的沉淀、过滤、洗涤、干燥等处理，得到纯度较高的白银回收物。

3.溶剂萃取法溶剂萃取法是一种利用有机溶剂与废料白银中的白银离子形成络合物，然后通过溶剂分离的方法。

在该方法中，选择合适的有机溶剂与废料白银反应，将白银离子与有机溶剂形成络合物，并通过分离提纯获得白银回收物。

溶剂萃取法具有操作简单、高效率的优点，但对有机溶剂的选择和溶剂处理过程中的环境保护要求较高。

4.离子交换法离子交换法是一种利用特定的树脂材料将废料白银中的白银离子与其他离子进行交换的方法。

树脂材料可以选择具有高度选择性的离子交换树脂，使白银离子优先被树脂吸附。

之后，通过酸、盐溶液或其他方法将吸附在树脂上的白银离子释放出来，并经过进一步的沉淀、过滤、洗涤、干燥等步骤，得到纯度较高的白银回收物。

综上所述，废料白银的提取方法包括酸浸法、焙烧法、溶剂萃取法和离子交换法等，每种方法都有其优缺点，适用于不同的废料白银。

在实际应用中，需要根据废料白银的特性和实际情况选择合适的提取方法，以最大程度地回收利用白银元素，实现资源的可持续利用和环境保护。

废感光材料中银的提取及其它有用物质的再利用994年第4期感光材料.很摆乡6j1.前言废感光材料中银的提取及其它有用物质的再利用.昆明贵金属研究所7o)地综述7各种废感光材料(胶片,相纸,漂白液,定影液,水)中银的提取方法;并对废感光材料中的一些有用物质(如片基,纸,加I药液)的再利用作1一定的阐述.废感光材料是银的二次综合利用的重要资源之一,胶片片基的再利用及饱和加工药液的再生都具有很高的经济价值.国内外感光材料的产量每年都以较大幅度增长,由此也带来了相应增长速度的废料,致使废感光材料的综合利用显得愈来愈重要.废感光材料主要有:废感光胶片,相纸,乳剂,加工药藏,水洗水,工业废水等.对这些废料的处理,必须综合考虑各方面的因素,如银的收率,回收再生利用,环保,经济效益等问题作者近两年来主要从事金银提取方面的工作,并参与国家"八五"攻关课题——从废感光材料中提银的研究下面结合这些工作对废感光材料的处理作一综述2.废胶片,相纸的处理废胶片的种类很多,有照相用黑白底片,彩色胶片,彩色反转片,电影黑白胶片及彩色胶片,x光片,复制片,航空照相胶片;相纸有黑白彩纸,彩色相纸.各种胶片及相纸的含银量是不相同的.冲洗加工后,黑白胶片的影像由银组成,未曝光部分的银溶解在定影液里;彩色胶片的影像由染料组成,银全部溶解在漂白后的定影液中.所以,对废胶片提银的处理一般指的是;胶片制造厂报废的黑自,彩色胶片及边角料和用户使用后的黑白胶片.胶片,相纸的处理方法很多,归纳起来有:焚烧法,机械剥离法:化学法和酶浸法.分别介绍如下:2.1焚烧法利用胶片聚酯片基及相纸的可燃性,对片基和相纸加以焚烧,从灰中回收白银.为了达到既能以较高收率回收白银,又不危害环境等目的,人们设计制造了多种类型的焚烧炉,其中伊斯曼?柯达公司设计的大型焚烧炉较为先进.该炉每小时可处理2041公斤的胶片,银收率大于99.胶片在第一燃室中燃烧,在第二燃室烟气温度达750"C,用喷雾水将温度降低到316"C,并通过静电收尘器除去烟气中的银粒子[1]根据对一些个体银回收商的了解和从事"八五"攻关课题期间对全国各大厂的考察, 了解到我国各大医院用过的x光片,照相用过的胶片及相纸大部分都被个体商收走.而他们回收银的方法主要是焚烧,设备简陋,银收率乐观地估计不会超过75,20以上的银跑到空气中去了.按照一个大中型医院平均年产废胶片1吨,每吨可提银15公斤计算,全国就因此而白白少收银5～6吨.全国各大胶片厂有的是卖废料,如天津感光材料公司;有的有自己的回收设备,如福达感光材料公司全套引进了美国柯达公司的胶片, 相纸焚烧炉,过程紧凑,但最后排往大气的烟气含银仍不可忽视.一,感光材料1994年第4期胶片,相纸经焚烧后得到含银量大为提高的银灰,由于感光材料含银量及焚烧条件的不同,所得炉灰含银量有较大差别,高的可达20以上,甚至达到50.经富集后的炉灰可以采用火法或湿法来提取其中的银. 火法即在炉灰中配入助熔剂直接进行熔炼, 可得含银量高于99的银锭.湿法即用NaCN,Na2SzO3,HNO3或其它一些浸出剂把银从银灰中浸出来,然后用电解法,离子交换法,化学沉降法,置换法等提取其中的银. 焚烧法处理废胶片,相纸虽然操作简单,但其银收率仍值得怀疑,且有价片基,纸张自自烧了,同时产生的恶臭和灰尘给环境造成不小的危害;焚烧炉的清理,维修费用也高.虽然目前相当一部分厂采用此法,但从长远角度综合考察,该法不值得推广.2.2机械洗剧法利用破碎,高速搅拌的摩擦把银层从胶片表面剥落,片基可得到回收.文献[2]介绍了将普通照相胶卷,工业用照相胶卷,x光片等装入破碎装置中,与水溶液(如水,3～5苛性钠溶液等)一起进行高速搅拌,胶卷被碎成小片,银则从胶片的基片表面脱落, 通过过滤可以100地回收银.文献[3]也介绍了一种能完全回收胶片中所含的银以及基体材料,而无环境污染的方法和设备.过程是在一系列连结的工业设备中,按闭路循环流程自动实现的.包括下列工序:洗净,干燥,破碎,过滤,并用离心机进行分离,在出料口得到含全部银的泥渣以及残余水溶液.为取下含银的薄膜层,在25～40℃,pH值ll～l2溶液中使用了胃朊酶.洗刷下来的银泥可用NaCN,Na~S203,HNO3,细菌浸出银,最后用电解,置换,沉淀等方法提银.机械洗刷法处理胶片具有收率高,无环境污染等优点,但由于其处理规模小,费用高,在工业上很少应用.2.3化学溶解法把胶片,相纸上的银和hgX层剥离下来,主要是需破坏其上的明胶,这也可用一般的化学方法.化学方法主要是用一些酸,碱溶液在某种条件下处理.文献[4]提出用醋酸溶液在32~38℃条件下处理剪碎的胶片,然后用电解法从处理液中提出银;也有用HJ从AgI中回收金属银的技术,将铝和AgI同时浸入HJ水溶液中, 利用银和铝之间的电离势的不同,从AgI中回收银.此方法对于从用作离子导体的AgI 中回收银是简单而适用的,还可用于从其它卤化银和银的硫化合物中回收银.作者曾经做过用酸(HSO,HC1等)处理胶片,相纸的试验,用5的酸加热到80~90℃,放入胶片,相纸,5分钟后含银薄层就从基体上掉落,放置2～4h,再加入一些助沉剂,溶液澄清良好,抽出上清藏可反复使用.用碱溶液剥离银薄层并提取银的报道很多,文献[5]介绍了用含有碱金属氢氧化物和一种盐类或胺类或氧化剂的混合苛性液体处理碎胶片的方法,它与用含氰化物的溶液或THF的回收工艺相比,可提高银收率.作者也曾探索过用NaOH处理胶片及相纸,效果令人满意.化学法处理胶片,相纸还有些新方法:如用(NHz)CO?HNOa溶液脱银;加腐蚀性添加剂在一定温度,压力下进行皂化,自废聚脂片基的x光胶片中回收银和对苯二酸(TPA);银的络合剂NHOH或(NH)2SO在有O及催化剂CaSOt存在的条件下,高温, 高压使基体溶解;用CuCIz,(NH)2SzO3先后处理等.化学法溶脱胶片,相纸的方法很多, 它们随使用设备,试剂,目的不同各有其优越性..2.4酶溶法用酶(蛋白酶,朊酶,淀粉酶或脂肪酶)分解明胶膜,处理胶片及相纸是一种新的提银方法,操作简单,安全,片基可回收利用.有人在这方面做了大量的工作,如用解朊酶,胞内肽酶或胰酶,细菌N(M)蛋自1994年第4期感光材料酶,氧或厌氧微生物混合物——活性改良细菌,碱性表面活性剂和/或酵素,活化的胶体状噬菌体等来分离含银明胶层和片基.用细菌,酶分解明胶提银技术在我国某些感光材料厂已得到了应用.中国乐凯胶片公司第一胶片厂(保定)就是用酶处理胶片, 调pH值沉降,然后用Na2Sos处理洗脱下来的银泥,使Ag—Ag,经电解得金属银;片基经氧化处理,回收利用.但还存在如收率, 银的纯度,过程繁冗等问题.作者自从参与"八五攻关课题以来,在用酶处理胶片上做了大量的工作,用中性,碱性两种蛋白酶分别对保定第一胶片厂,天津感光材料厂,福达感光材料厂,上海胶片厂等的胶片,相纸做了探索试验或条件试验甚至放大试验.试验中酶溶脱所排放的沉降上清液银含量小于0.5mg/L,银总收率大于99,所得银纯度达99.99,效果非常理想.洗脱下来的银泥可用多种方法提银,如焙烧熔炼,置换,还原熔炼,NaCN,Na2S03,HNO等浸出电解等(见下图).幢片相纸细菌,酶溶脱炉灰叠磊7胶片,相纸提银框图.3.废加工液,废乳剂,工业废水的处理在照相工业中,胶片显影,定影实际上是溶解银的过程.在洗印黑白胶片时,8O以上的银进入定影液;而彩色片,几乎100 进入定影液.疲劳的定影液一般含银3～5g/ L,这样回收定显影液中的银显得尤为重要, 同时由于定显影液本身昂贵,因而回收再利用价值很大.漂白,定显影液种类很多,各自组份有一定的差异,比较复杂.归纳起来含有如下的组份:FeSO,乙二胺四醋酸钠,Na2CO., NaeSO3,HaB0(NH{)2S2o3,NaFe—EDTA, EDTA,HOAc,冰醋酸.基于此,废漂白,定显影液的提银及再生处理方法多种多样,研究报道非常多.3.1废漂白,定显影液的提银对照相工业废液的提银方法很多,常用的主要有:沉淀法,置换法,电解法,离子交换法等沉淀法从废漂白,定显影液中沉银的试剂有多种,如氯化物,氯酸盐,次氯酸盐,硫化钠,雕白粉(硫酸氢钠与甲醛的加成物),硫代乙酰胺,琉基化合物,硼氢化物,硫脲,保险粉及一些有机酸等.其中用得较多的是硫化钠沉淀法配好一定浓度的Na~.S 溶液,加入废液中,可立即观察到hgzS的生成.AgzS可和NazCO3或KNo3混合焙烧熔炼得银;AgzS与A1在引燃的条件下反应得粗银锭;AgzS用硝酸氧化,用cl沉淀,用Hz还原.鉴于A&S非常细,过滤困难,可用KMnO.为凝集剂使AgS粒子长大,易于沉降..漂白,定显影液中的Ag+可用硼氢化钠,硫腮,葡萄糖来有效地还原.用硫脲还原银具有反应迅速,耗用试剂少,成本低等优点,但却产生有毒氰化物.2Ag(Ncs)+OH==Ag2S●+NHcN+5N2H?CS用葡萄糖还原银,碱用量太大,所得银粉沉降过滤困难.用NaBH.还原银,原理如下: NaBH?+8OH一——,NaB+6H2O+8eAgq-e——+船NaBH'+8Agq-8OH一一NaBO2+8Ag+6H2O此法简单,收率高,且对环境无害,发展前景较广文献E6]研究对比了两种试剂——肼氢感光材料】994年第4期化硼和连二亚硫酸钠从照相废液中回收银的效果.肼氢化硼从各种照相废液中包括漂定液,回收银的效率高+残液银浓度不超过0.7mg/L;如果从不包含漂定液的照相废液中回收银,可有效地使用连二亚硫酸钠+银残液浓度3～6mg/L.用氧化剂如碱性次氯酸钠,氯酸钠,氯气等氧化硫代硫酸盐定影液. 然后再用连二亚硫酸钠还原,银残液浓度不超过0.05mg/L.还有用有机酸:藻朊酸,羰基甲基纤维素,酞酸纤维素,聚丙烯酸,聚甲基丙烯酸从废液中沉银的报道.用沉淀法从废液中提银,过程短,操作简单,收率高+但操作环境较为恶劣,且污染严重我国各地医院,照相馆所产的废漂自,定显影液多为个体户所收集,绝大多数采用沉淀法来提银.置换法常见从废漂自,定显影液中置换银的金属有:铁,铜,铝,锌,镉等.国内外利用该原料制出了各种银的回收装置申请的专利也特多.在国外较为典型,普遍使用的是柯达银回收桶一.原理为:Ag2(S2Oa)+Fe一2Ag+Fe卜+S2o3卜柯达银回收桶由两部分构成,即置换桶及环流装置.置换桶用塑料制成,内为钢丝绒,废漂自,定影液以20L/h流速通过回收桶,收率可达99.5;回收过程连续操作,十分简便.废液从桶中流过,而银留于桶内.自银冶炼和旧桶换新均由制造厂负责.该法是国外回收摄影废液中自银的主要方法.有人提出用铁屑代替钢丝绒,但却容易造成液流堵塞现象;也有人提出将海绵铁粉喷酒粘附在玻璃纤维垫上;还有人将铁粉包覆在聚苯乙烯小球上或聚氨酯泡沫塑料中, 以解决铁粉粘连时的液流堵塞问题.用乙烯系的碳氢化合物或叔胺基或金属盐类最好是铜,镉盐,作抑制剂解决铁的腐蚀问题我国有少数医院及照相馆采用此法回收银.该法提银见效快,但溶液却受污染.电解法用电解处理废漂自,定显影液的研究国内外均有大量报道,由此申请的专利为数很多.电解槽的形状,阴阳极的形态, 材料及搅拌方式等韵设计都千差万别,目的都是要提高电流效率和回收率.槽电压,电流密度,搅拌速度,添加剂,槽液组份对电解的影响被深入研究.文献Esl研究了在电解回收银的物质转移过程中,定影液和漂定液中主要化学组份:硫代硫酸铵,硫代硫酸钠,亚硫酸盐,亚硫酸氢盐,EDTAFe及pH值等对电解的影响.发现在$203阳极氧化过程中+pH值向酸性方向移动;当pH值下降到4以下时,SzOa}_剧烈氧化分解,生成溶解度小的S.Oe+析出细状Na2StO沉淀,使溶液浊自;SOe}-进一步氧化的过程就成了SzOs}_阳极氧化反应的决定阶段.S:Oa在碱性溶液(SMNaOH)中,于1.4～1.6V阳极氧化时不形成NaS.Oe,而形成SO}_,SzOe和S.建议在尽可能低的NaS03浓度下以及pI4值为8的条件下操作,以抑制同时发生的一些反应,如硫化物的形成,亚硫酸盐分解,Hz的形成等.文献[a3研究了电流密度D在1～500A/m,银浓度1～15g/L及温度20～40"C时对电解形成的阴极银沉淀的成份及性质的影响,建议不要将D提高到150A/m.以上,以防沉淀生成.还有添加碘化钾扩大高密度电流电解应用范围;加入选择性置换烷基的磷酸以提高银的质量;用氧化铅作阳极以防剥蚀和银回收自动化装置等等的报道.用电解法处理废漂自,定显影液,可直接得到纯度大于96的金属银,适合对大量的废加工药液的处理离子交换法从废漂自,定显影液中提银所用的离子交换树脂有:强碱性阴离子交换树脂,弱碱性阴离子交换树脂,阳离子交换树脂但研究和使用较多的主要是强碱性阴离子交换树脂,且对处理银浓度低于0.5g/L的废液有很好的效果.若银浓度高于0.%,L时,电解法将优先被选用文献J994年第4期感光材料[1o3中介绍了用强碱性阴离子交换树脂经过AgfageveartAgR交换过程从洗相水中充分吸附银之后,用25的NaC1水溶液洗脱树脂上的银,洗脱液通过装有铁棉的容器,银在铁棉上析出,而得以回收;交换树脂用30的盐酸溶液恢复其吸附能力,银残余量≤img/L,提洗过程中可加入5NaSz0a以阻止AgC1的生成.文献[I1]研究了用弱碱性阴离子交换树脂从照相废液中回收银的方法}阳离子交换树脂处理照相废水也有一定的研究,银收率可达99.8.另外还有用大网状型离子交换树脂,含硫化物的纤维素纤维,接枝玻璃纤维等处理照相废液的报道.从定影液,漂白液,溢流,洗水中回收银时使用的离子交换树脂类型,回收银的浓度范围及回收率,文献[12]较为详细地作了列举建议先电解处理废液,再用离子交换法提取余量银.由于离子交换法交换率高,处理所需的装置很简单,可连续处理.树脂易再生,所以正被广泛地应用.其它方法还有萃取法,活性炭吸附法,浮选法,射线辐射法,絮凝法,细菌法,渗析法,蒸干法等这些方法因不常用,不再阐述.3.2废乳剂,工业废水中提银废乳剂中含有大量的有机物,必须分离后才有利于银的回收.回收银大体可分为二类:火法和湿法.火法工艺包括脱水,干燥,焙烧,熔炼四个工序,具有工艺简短,操作简易,银收率高等优点,但焙烧部分所产生的有害的恶臭废气却对环境构成相当的威胁.文献[13]提出从碱金属的氢氧化物,碳酸盐或碳酸氢盐中,选择至少一种加到含卤化银和粘合荆的乳剂中,比例是每摩尔卤化银加入1/3～5摩尔化合物,然后干燥,并在300~800~C分解,所得焙渣熔融,可从废乳剂中回收99的银,纯度为99.3.乳剂加热前用浓硫酸处理,除去大量有机物,可减少在焙烧中有害气体的产生福达感光材料公司就是采用火法处理乳剂的.湿法一般是先分离卤化银和有机物,然后用常法提银,如先用NHSCN处理感光乳剂,用NazS~溶液浸出,絮凝了的聚合物除去后,溶液电解, 可得100产率的银.也可先稀释乳剂,用酶破坏明胶,再用NasOs浸出,电解得银第一胶片厂即采用此法.湿法流程长,但对环境却无害.感光材料厂的胶片制作车间每天产出大量的工业废水,废水含银较低,但又不到排放标准(xx—xxxppm).很多工厂采用大量陈放,先让一部分沉降下去,而后处理上清液. 处理工业废水的方法有:水浮选,电解凝集, 酶分解,加絮凝剂,离子交换,炭吸附等,得到的废水渣可用湿法,火法等方法提银. 3.3废漂白,定显影液的再生由于废漂白,定显影液本身价格的昂贵,使其再生利用价值很大;同时,又由于漂白, 定显影液随着胶片的变化而变化的多样性, 使其再生复杂化.一般来说,漂白定影液再生可分三步:①去除多余的组份(如Ag和X),②恢复其漂白,定显影组份的功能,③补充组份.去除多余组份的方法较多,如电渗析法,离子交换法,沉淀法,萃取法等.有文献提出在由交替排列于阴极和阳极之间的阴离子和阳离子交换膜组成的电渗析槽的去离子室中,可除去银的络合盐及卤离子;也可由废液和阳离子交换树脂接触,然后用中性盐溶液洗提树脂,或在废液中加入过量的连二亚硫酸钠还原出银.去除多余组份后的溶液通过加入一些添加剂如Br.,HO,Na2SOa等,使溶液中漂白,定显影物质功能恢复(如铁氰化钾,乙二胺四乙酸,对苯二酚等),调整pH值,补充组份如EDTA—Fe,EDTA,Na2SO3, 硼砂,硫代硫酸盐等,就能得到和新漂白,定影液同样活力的再生液了[1.(下转第25页)1994年第4期感光材料本文中报道采用碱金属硼氢化物(NaBHt; KBH.均可)还原废定影液中硫代硫酸根离子沉淀出硫代银的方法.其反应原理如下: NaBH'+3H2o—Na0B(oH)2+8[H]S2o;一+2[H]一so;__H2S2Ag+H2s—Ag2s++2H实验证明,碱金属硼氢化物在水中能有效地还原硫代硫酸根离子.还原产生的硫化萤与银离子作用生成硫化银沉淀.从而消除了它与硫化银配位络合产生胶体的反应.实验过程简述硫化银的回收取50kg回收定影液,用碱调pH值到8～9,搅拌下分小批慢慢加入350g粉末状硼氢化钠.溶液逐渐由棕褐色变为黑色.伴随着少量硫化萤逸出.黑色硫化银生成并立即沉降.取上层清液3O～50ml,加少许硼氢化钠,无黑色沉淀物出现即为还原终点,若有黑色硫化银出现,适量补加硼氢化钠,直到终点.稍静置,倾去上层清液,滤出黑色海棉状硫化银沉淀,收率几乎为理论量.金属银的制取将上述操作所收集的硫化银(约4006)放入一坩锅中,在1000'C灼烧2小时,产生金属银和氧化银的混合物}再将该物用稀硝酸溶解,使之转化为硝酸银,溶液过滤;加氯化钠约200g,充分搅拌,多次水洗,得白色氯化银沉淀;其后按文献[3][4]介绍的方法可制得高纯度的金属银.参考文献1C.A.m.9tlOthCollo8teⅡ瑚2郭炳南等.无机化学实验,1988:3883张健康.科技简报(工业部分【】,1977:484孙梓明.化学世界.】990,5:232(上接第13页)参考文献Ilnd.wat时Eng1970;7(iI)30～321JP86.O15.9353FP.类号c/OC2,d26.9274U5P3,5】0.d】36USPd,755,8356B~JHqKOrB,Ct[~HA|O.HIEIqH]iE电影电视技术(俄)】985;(9)7张东山,等感光材料,i991:(3)8Aus~nCC~ley.Journ~.fImaTechn00gy,】986;6 (12)±316～3229AMapnHAII—Mer.1971;(6):26～3】10MealHeinz.J.Imagin8T~hno1.】985;¨(2)5i～58 ]】日车公开专利.类号c0JG;109特开昭5419496 l2He,ndrickonN.《SyrupRe.very.Redam.Refinn} ciousMet(proc3.SanDidoMar1981.1~aper]1.】6 13JP.类号CI8Bu/02,特公昭5484{31dUSP3.912,51481拒82年83年8{年85年86年87年88年8g年90拒g1年g2年93年过期《感光材料》有售0.50元/本1.OO元/本(*81年第3期已售完)。