cod方法检出限的测定方法

水质化学需氧量的测定重铬酸盐法验证报告

国标方法《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（GB11914-89）首次发布于1989年，环保部于2017年对该方法进行第一次修订，新颁布的国标方法《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（HJ828-2017）于2017年5月1日起实施，实施之日起原国标（GB11914-89）废止。

1实验部分

1.1实验原理

在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。

1.2样品预处理

按照HJ/T91及国家地表水监测任务指导书的相关标准采集水样（水样在分析前需充分摇匀，且不可过滤），取10mL水样，根据国标附录A，粗判水样中氯离子浓度，当水样中氯离子浓度小于1000mg/L时，按照质量比m[H2SO4]∶m[Cl-]≥20∶1的比例加入硫酸汞，最大加入量为2mL。若水样氯离子浓度大于1000mg/L，需酌情对水样进行稀释后再进行测定。

1.3主要实验试剂

COD标准贮备液:称取105℃干燥2h邻苯二甲酸氢钾0.4251g溶于水，并稀释至1000mL，此溶液COD理论浓度为500mg/L。

COD标准使用液：取500mg/L的COD标准贮备液10mL定容至250mL容量瓶，此溶液COD理论浓度为20mg/L。

0.25mol/L重铬酸钾标准溶液：准确称取12.258g重铬酸钾基准试剂，定容至1000mL容量瓶。

0.025mol/L重铬酸钾标准溶液：取0.25mol/L重铬酸钾标准溶液100mL，稀释定容至1000mL容量瓶中。 0.05mol/L硫酸亚铁铵标准溶液：称取19.5g硫酸亚铁铵溶解于水中，加入10mL硫酸，待溶液冷却后稀释至1000mL。

0.005mol/L硫酸亚铁铵标准溶液：取0.05mol/L硫酸亚铁铵标准溶液100mL，稀释定容至1000mL容量瓶中。

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几种化学需氧量测定方法的分析

作者：赵燕

来源：《中国科技博览》2013年第37期

摘要：化学需氧量是水质监测的一个重要项目，本文作者阐述了重铬酸钾法、库仑滴定法、分光光度法、流动注射分析法、快速密闭消解滴定法或光度法、原子吸收法及氯气校正法的原理，分析了各测定方法的特点，探讨了化学需氧量测定方法的发展趋势。

关键词：化学需氧量；COD；测定方法

分类号】：X832

1 化学需氧量（COD）测定的意义

COD是指在一定条件下，氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L表示。COD是對水中有机氧化物浓度的测量。生成COD的物质会消耗水体中O2的量，因此会对水体中的生物和微生物有不良影响。为了防止环境污染，政府应制定专门的法律，限制水中COD的浓度。

COD是水质评价的重要指标，它反映了水体受还原性物质污染的程度，研究COD的最佳测试方法，对于监控和治理工业废水，保护我们人类赖以生存的环境，有着极其重要的意义。

2 COD的测定方法与分析

2.1 重铬酸钾法

重铬酸钾法为国家标准方法，其原理是用一定量的重铬酸钾氧化水样中的还原性物质，过量的重铬酸钾以试铁灵做指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据其用量计算水样中还原性物质的需氧量。

此方法具有较高的精密度和准确度。测定时干扰小，适用范围广泛，普遍适用于天然水体、各种污染源排放的污水及综合废水。但回流加热时间长，耗水耗电。消耗大量的浓硫酸和硫酸银，分析成本较高。水样中含有cl-时，需加入硫酸汞加以掩蔽，会对操作者的健康构成威胁并造成对环境的二次污染。

2.2 库仑滴定法

恒电流库仑滴定法是一种建立在电解基础上的分析方法，原理为水样以重铬酸钾为氧化剂在10.2 mol/L硫酸介质中回流氧化后，过量的重铬酸钾用电解产生的亚铁离子作为库仑滴定剂进行库仑滴定，根据电解产生亚铁离子所消耗的电量，按法拉第电解定律计算[1]。 龙源期刊网

厂＿］　堕　

张玉萍　

（新疆伊犁水文水资源勘测局，新疆伊宁８５５０００）　

摘要：　《水质分析方法》及各监测分析方法等书中规定，对污染严重的水样宜采用化学需氧量的标准分析方法，即重铬酸钾法，其　

检出限为５Ｏ毫克／升。重铬酸钾法对有机物氧化效果较好（一般在９Ｏ％以上），但标准法测定需要加热回流２小时，耗时、耗电、耗　

水，不宜批量分析。为了克服上述不足，通过增加反映体系中的硫酸浓度，提高氧化剂氧化能力，将ｃＯＤ测定的回流时间缩短为１　Ｏ分　

钟，大大提高了分析速度，被称为ｃＯＤ快速测定法。　

关键词：ＣＯＤ；快速；检出限；精密度；适用性　

ｌ　前言　

化学需氧量（ＣＯＤ）是指在一定条件下，用强氧化剂处　

理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的毫克／升来表示。化学　

需氧量是反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原　

性物质包括有机物、亚硝酸盐氮、亚铁盐、硫化物等。水　

被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物　

相对含量的指标之一。　

水样的化学需氧量，可受加入氧化剂的种类及浓度、　

反应溶液的酸度、反应温度和时间，以及催化剂的有无而　

获得小同的结果。因此，化学需氧量是一个条件性指标，　

必须严格按操作步骤进行。　

为了避免在测定考核样过程中出现停水、停电等问　

题，本人采用快速法测定，并在测定考核样前作了多次的　

实际测定和对方法本身实验室质控试验、抗干扰试验、对　

比试验，认为该方法有适用性，特别是在水、电不稳定的　

地区值得推广。现特介绍如下：　

２　仪器　

（１）回流装置：带２５０毫升锥形瓶的全玻璃回流装置　

（２）加热装置：六联电炉　

（３）玻璃珠　

（４）７２１型分光光度计、３ｃｍｌ：Ｌ色皿。　

３　试剂　

３．１　ＣＯＤ标准贮备液　

称取在１０５￣Ｃ下烘予２ＪＪ，时并已冷却的苯二甲酸氢钾　

８．５００克，溶于蒸馏水中并移入１０００毫升容量瓶中，加水稀　

释至刻度，摇匀，标准ＣＯＤ值为ｌＯｍｇ／ｍｌ。　

３．２　ＣＯＤ标准使用液　

临用时吸取上述贮备液１Ｏ．Ｏ０毫升于１００毫升容量瓶中　

*************公司

QR19-06

版本状态：第0次修订 容量法分析原始记录表

样品名称：化学需氧量模拟测试水样 分析项目： 化学需氧量 收样日期： 分析日期：

方法依据：GB/T 11914-1989 计算公式： ρB =8000FC(V0-V1)/V C=0.1000V3 /V2 V0=(V01+V02)/2 最低检出限：5.00 mg/L

标准溶液名称 标准溶液加入量

V3 /mL 标定硫酸亚铁铵使用液浓度耗硫酸亚铁铵使用液用量

V2 /mL 硫酸亚铁铵使用液浓度

C/molL-1 空白样硫酸亚铁铵使用液用量

V01/mL V02/mL V0/mL

重铬酸钾 10ml 0.0998mol/L 24.95ml 0.0099 23.31 23.22 23.45

分析： 校核： 审核：

第 页 共 页 分析编号 样品编号 稀释倍数