云南磷矿制取饲料级脱氟磷酸三钙的研究1

瓮安县饲料级脱氟磷酸三钙项目建议书
一、项目名称：年产20万吨饲料级脱氟磷酸三钙项目
二、项目选址：
三、建设内容及规模：占地20亩、年产20 万吨饲料级脱氟磷酸三钙生产线及配套设施
四、投资规模与建设期限：总投资2亿元，其中：固定资产投资1.6亿元，流动资金4000万元，建设周期1-3年。

五、项目简介：
市场分析：随着我国畜牧业的发展，饲料工业将有较大发展，并带动矿物饲料添加剂生产的高速发展，按中国畜牧业发展远景规划，2010年，磷酸盐矿物饲料添加剂达到1亿吨。

拟生产的饲料级脱氟磷酸三钙的磷和钙总有效成分高于磷酸氢钙，更适合于配制各类家禽饲料，有利于禽类生长。

目前，世界饲料磷酸盐的生产能力达1000万吨以上，其中脱氟磷酸钙产量约300万吨。

在美国，脱氟磷酸钙占饲料磷酸钙的20-30%，俄罗斯占40-50%。

我国的饲料绝大部分是磷酸氢钙，占饲料磷酸盐总量的80-90%，脱氟磷酸钙产量很小。

据统计我国磷酸氢钙生产能力已达30万吨，脱氟磷酸钙仅3万吨左右，与发达国家相比两者比例失衡。

我国需饲料磷酸盐至少160万吨以上，其中磷酸氢钙为100万吨，脱氟磷酸钙约60万吨。

可见，饲料级磷酸钙的市场看好。

而市场需求为脱氟磷酸钙的开发利用和生产开辟了广阔的
前景。

六、项目效益分析：年产20万吨饲料级脱氟磷酸三钙，销售收入可达到60000万元，可获利税22736万元，投资利税率30 ％。

云南某磷矿浮选试验研究李广涛1 , 谢贤2 , 王志英3（1 云南国土资源职业学院云南昆明 650217；2 昆明理工大学云南昆明 650093; 3 中蓝连海设计研究院江苏连云港 222004）摘要：以含P2O5、MgO、CaO和SiO2含量分别为24.20%、4.21%、28.67%和11.66%的云南某磷矿为研究对象，通过选矿试验研究，得出以硫酸和磷酸的混酸作为反浮选除碳酸盐的调整剂和抑制剂，采用YP-01作为捕收剂，松醇油作为起泡剂，反浮选除碳酸盐。

经过一粗一扫试验后，精矿品位和回收率分别为30.72%和86.02%关键词：磷矿；浮选；药剂；流程Flotation Test Study on a Phosphate in YunnanLi Guang-tao1 Xie Xian2 Wang Zhiying3(1. Yunnan State Land Resources Vocational College,Kunming,650217;2.Kunming University of Science and Technology,Kunming，650093;3. China Bluestar Lehigh Engineering Corp Lianyungang 222004 ) Abstract：To contain P2O5, MgO, CaO and SiO2 contents were 24.20%, 4.21%, 28.67% and 11.66% of the phosphate in Yunnan Province as the research object，By beneficiation pilot study，come mixed with sulfuric acid and phosphoric acid as an anti-flotation in addition to the adjustment of carbonate and inhibitors, using YP-01 as a collector, pine oil as a foaming agent, anti-flotation in addition to carbonate. After a rough sweep test, concentrate grade and recovery were 30.72% and 86.02%.Keywords：Phosphate ,Flotation，reagent, circuit随着矿产资源的不断开发利用，高品位、易处理磷矿越来越少，低品位、难处理磷矿逐渐成为主要的开采对象。

立志当早，存高远
云南磷矿制取饲料级脱氟磷酸三钙的研究
饲料磷酸盐的主要品种为磷酸氢钙，其次为脱氟磷酸钙。

饲料磷酸氢钙经过十几年的发展和技术改进，工业生产已基本成熟。

脱氟磷酸钙作为饲料磷酸盐受到原料、工艺技术及应用研发滞后等多种因素的影响一直未形成大规模的工业化生产。

前苏联的脱氟磷酸钙生产规模最大，单套装置达5 万吨/年生产能力，主体设备回转窑达100m，生产技术已相当成熟。

云南省有着丰富的磷矿资源，但饲料级脱氟磷酸钙的开发一直未实现真正意义的工业化生产。

为了解决这一问题，我们对云南磷矿进行了选矿调研，基本确定了适宜生产饲料级脱氟磷酸三钙的矿种，并进行了工艺配方和控制条件试验研究，所得产品达到目前国际市场产品质量要求。

1 低重金属磷矿原料的选择
按照磷矿高温烧结法生产饲料级脱氟磷酸三钙的工艺，生产的主体原料是磷矿，在高温烧结脱氟过程中有害元素砷可被脱除，但重金属铅、镉等非挥发性物质难以除去而全部进入产品，严重影响产品质量。

为此，我们对分布于云南省滇池和抚仙湖地区的昆阳、海口、晋宁、安宁、江川、澄江及其它磷矿主产区进行了实地考察，共采集取样60 余个，对矿样的主含量和杂质含量进行了分析，发现部分采区的磷矿石反应活性高，重金属含量较低，能满足饲料磷酸三钙生产用矿要求。

本试验选取了两个低重金属磷矿进行了工艺配方条件试验，并对所采集到的贵州、四川、湖北磷矿与我省的磷矿进行了对比试验。

2 产品参照质量标准
磷酸三钙产品质量标准和产品分析方法的确定是工艺试验工作的基础，目前我国尚无国家或行业标准。

在工艺评价试验之前，我们对国内外饲料级脱氟磷酸钙产品质量指标和分析方法进行了广泛的资料调查和国内外磷酸三钙产品的。

2024年饲料级磷酸三钙市场前景分析引言磷酸三钙（Tricalcium Phosphate，简称TCP）是一种常见的磷酸盐化合物，在农牧业领域有广泛的应用。

作为饲料中的一种矿物质添加剂，饲料级磷酸三钙在提供动物所需的磷元素方面发挥着重要作用。

本文将对饲料级磷酸三钙市场的前景进行分析，并探讨其发展趋势。

市场规模与需求分析随着现代农牧业的快速发展，饲料品质的提高成为国内外养殖业发展的重要方向。

相应地，对于高质量饲料添加剂的需求逐渐增加。

饲料级磷酸三钙作为一种优质的矿物质添加剂，具有高磷含量、易于消化吸收等特点，广泛应用于畜禽养殖业中。

当前，中国畜禽养殖企业对磷酸三钙的需求量已达到一定水平，并呈现逐年增长的趋势。

市场竞争与发展趋势市场竞争目前，全球范围内饲料级磷酸三钙生产企业众多，市场竞争较为激烈。

中国作为农牧业大国，拥有庞大的畜禽养殖市场，对饲料级磷酸三钙的需求量较大。

国内一些知名的饲料添加剂企业主要通过品牌优势、产品质量和技术服务来争夺市场份额。

发展趋势随着畜禽养殖业的持续发展，饲料级磷酸三钙市场有望迎来更好的发展前景。

未来的发展趋势主要体现在以下几个方面： 1. 产品质量的提升：随着技术进步和生产工艺的改进，饲料级磷酸三钙的质量将不断提高，具备更高的纯度和更好的稳定性。

2. 创新应用领域的拓展：饲料级磷酸三钙不仅可以满足畜禽养殖中的磷元素需求，还可以在其他领域如水产养殖和育种中得到应用，丰富了市场需求。

3. 环境友好型产品的发展：市场对环境友好型产品的需求增加，这对于磷酸三钙生产企业来说是一个发展机遇，可以通过节能减排、绿色生产等方式来满足市场需求。

市场风险与挑战分析市场风险1.原材料价格波动：饲料级磷酸三钙的生产主要依赖于磷矿资源，原材料价格的波动可能会对企业的成本和盈利能力造成一定影响。

2.竞争加剧：市场竞争的加剧会导致行业企业的利润空间不断被挤压。

挑战分析1.技术创新：要保持市场竞争力，企业需要不断进行技术创新，提高产品质量和生产效率。

发展饲料级脱氟磷酸三钙的重要意义及长远影响摘要：磷矿是一种不可再生资源，而发展饲料级磷酸三钙产品不仅合理利用了磷矿资源，同时避免了在其他磷酸盐产品生产过程中所产生的磷石膏堆存的世界性难题。

瓮福小野田化工有限公司通过引进吸收于2012年建成了50kt/a的装置，生产工艺短，无工业三废产生，可为国内饲料脱氟磷酸三钙生产提供参考。

关键词：磷矿；饲料级；磷酸三钙；不可再生；工业三废1 产品现状分析1.1 产品国际形势磷主要应用于肥料、工业级产品、动物饲料以及食品添加剂。

其中在农业肥料上的用量占世界磷消费总量的80%，其次为洗涤剂占12%，动物饲料占5%，其他应用占3%。

2009年世界饲料级磷酸钙盐的产量达到2 196万t，当前饲料级磷酸钙盐的主要品种有磷酸氢钙（DCP）、磷酸一氢钙（MDCP）、磷酸二氢钙（MCP）、磷酸三钙（TCP）和磷酸钠、钾、铵盐，其中MCP和DCP的使用量占世界近95%的饲料级磷酸钙盐消费量，TCP占不到5%，约为100万t，只要生产国为日本、俄罗斯、美国等。

1.2 国内发展概况目前我国饲料级磷酸三钙仍未形成大规模的工业化生产格局，但随着国际市场对该产品需求日益增长的推动，国内饲料及化工行业对饲料级磷酸三钙认识的不断加深以及磷化工正在进行的产业结构调整，都促使了具有磷化工基础的省份对该产品项目给予极大关注，并积极开展招商引资活动。

2 产品应用及前景分析2.1 饲料级磷酸三钙的作用饲料级磷酸三钙是广泛使用的饲料添加剂之一，在饲料加工中作为磷、钙的补充剂，饲料级磷酸三钙是一种性能优良的饲料添加剂，产品经国内外饲效验证，具有良好的饲喂效果，其生物效价与饲料级磷酸氢钙大致相当。

特别是对寿命短、活动能力强的禽畜类饲养更具有饲养成本低、经济效益好等优点。

磷酸三钙中的钙磷质量比为1.7∶1，与动物的骨骼组成相近，最适合于家禽使用，故美国95%左右的脱氟磷酸三钙用于禽类的饲料，在俄罗斯禽畜饲料均以脱氟磷酸三钙为主。

立志当早，存高远云南磷矿制取饲料级脱氟磷酸三钙的研究23.3 试验方法本试验采用酸热烧结法工艺进行试验,即将磷矿粉、脱氟剂（AMP）和其它辅料按一定比例混合均匀, 在造粒盘中与一定量的磷酸和水进行造粒,制成ф3～8mm 的颗粒，放入高温电阻炉内进行烧结脱氟反应，控制烧结温度在1 250～1 300℃，反应时间控制在30～60min，将烧结好的熟料取出，冷却后进行粉碎，制成白色或灰白色的细粉，即得磷酸三钙成品。

3.4 试验结果讨论 3.4.1 不同CaO/P2O5 摩尔比的配料试验物料的配料比是烧结法脱氟磷酸钙生产工艺的关键，它直接影响到产品的质量以及技术经济的合理性。

选择适当的配料比，对提高产品质量、降低产品成本是有益的。

改变物料的CaO/P2O5 摩尔比的比值，即改变磷酸的加入量以调整原矿中CaO 与P2O5 的配合量，使反应尽可能完全进行。

从试验结果可知，添加磷酸对磷矿的脱氟和促进有效磷的转化都是有益的。

总趋势是磷转化率和脱氟率随着磷酸加入量的增加而提高。

当ＣａＯ／Ｐ２Ｏ５摩尔比小于２．７０时，磷矿的脱氟率＞９８％，磷转化率＞９３％，当ＣａＯ／Ｐ２Ｏ５摩尔比调整控制在２．５０～２．６０时，产品中氟含量和磷含量均可达到产品质量标准的优等品指标要求。

3.4.2 不同AMP 用量的配料试验磷矿中加入磷酸,促进了磷矿的脱氟反应,降低了脱氟反应的烧结温度,但磷酸的加入量并不是越多越好。

磷酸用量太多，不仅影响反应物料配比的合理性，影响反应正常进行，也影响产品质量而且还因酸耗量高增加产品成本。

由于磷酸成本较高，为降低其使用量，经过多年研究，筛选出一种比较经济而有效的脱氟剂AMP。

使用脱氟剂的目的主要是提高脱氟效率，缩短烧结脱氟反应的时间，并改善工艺操作条件。

不同AMP 用量试验结果见表5。

专利名称：利用含磷废液制取饲料级磷酸三钙专利类型：发明专利
发明人：单光渝,冯德永,张琦玮,耿秀娥
申请号：CN01112791.0
申请日：20010428
公开号：CN1384051A
公开日：
20021211
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及利用医药、农药和染料等工业生产中所排出的以含亚磷酸为主的含磷废液制取饲料级磷酸三钙。

不再产出目前需要堆存或深埋的固态废渣,从而避免废渣造成的二次污染,故具有显著的环保效益、社会效益和经济效益。

本发明包括含亚磷酸为主的含磷废液用石灰乳中和,生成以亚磷酸钙为主的结晶料浆经过滤分离,滤饼经自然风干或予干燥至含水<30%后,加入以固体或液体或气体燃料为热源的煅烧窑中,于800～1000℃煅烧即可制得含P16～18%,几乎不含氟、砷、铅、镉等有毒元素的优质饲料级磷酸三钙。

煅烧产生的烟气经除尘和湿法洗涤达标后排放。

洗涤液可用以配制石灰乳或返回含磷废液中和系统,可实现磷酸三钙生产装置的零排放。

申请人：单光渝,张琦玮,冯德永
地址：200233 上海市钦州路920号1501室
国籍：CN
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专利名称：两段煅烧脱氟生产磷酸三钙的方法专利类型：发明专利
发明人：孙培生
申请号：CN02134184.2
申请日：20021125
公开号：CN1413905A
公开日：
20030430
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明是一种两段煅烧脱氟生产磷酸三钙的方法，它将磷矿石煅烧，脱去磷矿石中的氟，然后与石英砂粉和石灰石粉混合，再将芒硝、碱、磷酸混合，将这种混合物与处理好的固相混合粉料造粒成球，然后再次烧成脱氟，得到烧成的磷酸三钙，与现有技术相比：本发明整体脱氟99.9％以上，扩展了对所有磷矿的应用，特别是对高氟含量的磷矿的应用，采用煤气或黄磷尾气、天然气作为热源，避免现有技术中煤作为热源会将灰、渣带入，影响产品质量的问题。

申请人：孙培生
地址：550001 贵州省贵阳市威清路155号市供水总公司吴志惠转
国籍：CN
代理机构：贵阳中新专利事务所
代理人：郭防
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浅谈饲料级脱氟磷酸三钙的生产工艺研究张瑶何岗洪建和中国地质大学（武汉）材料科学与化学工程学院[摘要]本文介绍了饲料级脱氟磷酸三钙生产原理、生产原料的特点，及国内外饲料级脱氟磷酸三钙的生产工艺。

[关键词]脱氟磷酸三钙；生产工艺；饲料添加剂；建议[中图分类号]S816.17[文献标识码]A[文章编号]1004-3314（2012）15-0018-03脱氟磷酸三钙[Ca3（PO4）2]作为饲料添加剂可补充畜禽钙磷元素的缺乏，使骨骼中钙磷的比例保持平衡，防止畜禽因钙磷缺乏元素而产生的各类疾病，同时还能促进畜禽骨骼的快速生长和发育（熊家林，1999）。

但脱氟磷酸三钙一直未形成大规模的工业化生产，其根本原因是国内的生产技术较分散，且未进行合理的组织推广，以致科研成果转化为工业生产周期过长、产业化技术也相对落后（王励生和金作美，2001）。

本文就近年来国内外对饲料级脱氟磷酸三钙的生产工艺研究作一综述。

1·饲料级脱氟磷酸三钙的生产原料饲料级脱氟磷酸三钙的生产原料主要为磷矿。

我国的磷矿资源较为丰富，因此以磷矿为原料可有效降低脱氟磷酸三钙的生产成本（李春和郝晓刚，1998）。

然而磷矿中含有害元素砷，重金属铅、镉等，以及少量的放射性元素镭、铀、钍。

在高温烧结脱氟过程中有害元素砷可被脱除，重金属铅、镉等非挥发性物质会进入产品，影响其质量。

但研究发现，大部分磷矿石反应活性高，重金属含量较低，放射性元素含量极少，能满足饲料级脱氟磷酸三钙的质量标准和企业标准（赵海燕，2005）。

2·饲料级脱氟磷酸三钙的生产原理磷矿的主要成分为氟磷灰石[Ca5F（PO4）3]，在氟磷灰石的结构中通常会发生某些原子取代反应，形成一些其他类型的磷灰石，如碳氟磷灰石、氯氟磷灰石和羟基磷灰石，在这些磷酸盐中，最稳定的是氟磷灰石。

在进行烧结脱氟反应时，反应进行得越充分，冷却过程中析出的氟磷灰石则越少，这是因为氟是氟磷灰石中的强稳定剂，当氟含量达到其分子式中氟的30%时，氟磷灰石则会保持相对稳定的结晶结构（刘代俊等，2000）。