2014-红_绿CdSe_ZnS量子点配比对三波段标准白光LED器件的影响_陈赟汉

Modern Physics 现代物理, 2018, 8(6), 271-276Published Online November 2018 in Hans. /journal/mphttps:///10.12677/mp.2018.86030Effect of Thickness of ZnCdSe/ZnS QDs Layer on Performance of QLEDsHechun Gong1, Guangyi Ren1, Hongtao Zhao1, Yan Huang1, Zhaohan Li21National Lighting Product Test Center (Henan), Puyang Henan2Zhengzhou Normal University, Zhengzhou HenanReceived: Oct. 7th, 2018; accepted: Oct. 23rd, 2018; published: Oct. 30th, 2018AbstractThe sandwich-like QLEDs, using ZnCdSe/ZnS as the light-emitting layer, are fabricated by spin-coating. We focus on the effect of spin-coating rate on the performance of QLEDs. With the spin-coating rate decreasing, the current density and luminance of QLEDs decrease, while turn-on voltage rises. And the result shows that the EQE of QLEDs has an increasing trend with thickness of QDs increasing. A lower turn-on voltage (2.2 V) appears at 3000 rpm, while the peak value of EQE (14%) appears at 2000 rpm.KeywordsQuantum Dots Based Light Emitting Diodes, Shell ThicknessZnCdSe/ZnS核壳结构量子点层厚度对发光二极管性能的影响巩合春1，任广义1，赵洪涛1，黄燕1，李昭函21国家电光源产品监督检验测试中心(河南)，河南濮阳2郑州师范学院，河南郑州收稿日期：2018年10月7日；录用日期：2018年10月23日；发布日期：2018年10月30日摘要本文采用旋涂成膜的方法，以ZnCdSe/ZnS核壳结构量子点为发光层，制备了类似三明治结构的巩合春等ITO/PEDOT:PSS/TFB/QD/ZnO/Al发光器件，系统地研究了不同的旋涂速率对器件光电性能的影响。

《Zn-CuInS2量子点的成分调控及其敏化太阳电池光阳极的优化》篇一一、引言随着科技的发展，新型太阳能电池技术的开发成为了能源领域的重要研究方向。

其中，量子点敏化太阳电池（QDSSC）以其高光电转换效率、低成本等优势受到了广泛关注。

Zn-CuInS2（ZCIS）量子点因其优良的光电性能，被广泛用于QDSSC的光阳极材料中。

本文将探讨ZCIS量子点的成分调控及其在敏化太阳电池光阳极的优化。

二、Zn-CuInS2量子点的成分调控2.1 成分调控原理ZCIS量子点的成分调控主要是通过调整Zn、Cu、In和S的元素比例，以达到优化其光电性能的目的。

不同比例的元素组成会影响量子点的能级结构、光吸收性能以及电子传输性能。

2.2 成分调控方法成分调控主要通过控制合成过程中的反应条件、原料配比以及温度等因素来实现。

目前，常用的合成方法包括化学浴法、共沉淀法等。

通过调整这些参数，可以实现对ZCIS量子点成分的精确控制。

三、ZCIS量子点敏化太阳电池光阳极的优化3.1 光阳极材料的选择光阳极材料的选择对太阳电池的性能至关重要。

ZCIS量子点因其优良的光电性能，被广泛应用于光阳极材料中。

然而，光阳极的性能并不仅仅取决于量子点的性质，还与基底材料、界面修饰等因素有关。

因此，在选择光阳极材料时，需要综合考虑这些因素。

3.2 界面修饰与优化为了进一步提高光阳极的性能，需要进行界面修饰与优化。

这包括对光阳极表面进行适当的处理，以提高其与量子点之间的接触性能；同时，还需要对量子点进行表面改性，以提高其稳定性和光电转换效率。

此外，还可以通过引入导电聚合物等材料，进一步提高光阳极的导电性能。

四、实验结果与讨论4.1 实验方法与步骤本部分详细介绍了实验方法和步骤，包括ZCIS量子点的合成、光阳极的制备以及太阳电池的组装等过程。

同时，还介绍了成分调控和界面优化的具体实施方法。

4.2 实验结果分析通过实验数据对比分析，我们可以看到经过成分调控和界面优化的ZCIS量子点敏化太阳电池的光电转换效率得到了显著提高。

ZnS量子点的合成及荧光特性黄风华;彭亦如【摘要】采用液相沉淀法,用不同的硫源或金属离子螯合剂,从三个途径合成了不同粒径的ZnS量子点,并用透射电子显微镜,X-射线粉末衍射仪所合成的量子点进行了表征,用荧光分光光度计研究了量子点的荧光性质.结果表明,所合成的ZnS量子点为分散性好、纯度高且具有良好荧光特性的球形微粒.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2004(012)006【总页数】3页(P529-531)【关键词】硫化锌量子点;合成;荧光性质【作者】黄风华;彭亦如【作者单位】福建师范大学化学与材料学院,福建,福州,350007;福建师范大学化学与材料学院,福建,福州,350007【正文语种】中文【中图分类】O614半导体硫化锌(ZnS)量子点因具有热红外透明性、荧光、磷光等特性而引起许多研究者的兴趣，推动着对其制备的进一步研究。

ZnS量子点的制备方法较多[1～3]，有固相法、液相法和气相法，其中液相法的制备形式多样、操作简单、粒度可控，因而备受重视，其缺点是易发生团聚现象。

本文借鉴文献[4]报道的硫化铜纳米粒子的制备方法，即采用液相沉淀法，使用乙醇作为分散剂有效地避免了团聚，用不同原料从三个途径合成了不同粒径的、分散性较好的半导体ZnS量子点，并研究了ZnS量子点的形貌、粒经大小、结构与荧光特性。

1 实验部分1．1 仪器与试剂H-600型透射电子显微镜；Philips X′pert-MPD型X-射线粉末衍射仪;RF-540型荧光分光光度计。

所用试剂均为市售分析纯；水为二次蒸馏水。

1．2 ZnS量子点的制备(1) 以Na2S为硫源分别配制0.1mol·L-1的ZnAc2和0.1mol·L-1的 Na2S水-醇溶液各50mL[V(水) ∶V(醇)=3 ∶1]，用HAc调节ZnAc2水-醇溶液的pH=5。

室温，搅拌下将ZnAc2水-醇溶液逐滴滴入Na2S水-醇溶液中(控制滴加速度为2mL·min-1～3mL·min-1)，滴毕继续搅拌反应30min。

ZnCuInS/ZnS 量子点荧光粉LED 发光特性研究毕克1，张铁强1，张宇2（1.吉林大学物理学院，超硬材料国家重点实验室，长春130012；2.集成光电子国家重点实验室，吉林大学电子科学与工程学院，长春130012）摘要：ZnCuInS/ZnS （QDs ）量子点是一种不含重金属半导体的纳米材料，以无机前驱体和非配位溶剂为基础，合成得到尺寸为3.2nm 的ZnCuInS/ZnS 核壳量子点，通过测量ZnCuInS/ZnS 量子点光致发光光谱，其发射峰波长约为700nm ，半宽度为110nm 。

同时，以GaN 蓝光芯片为基础，制备了ZnCuInS/ZnS 量子点荧光粉LED 发光二极管，并对其发光特性进行了研究。

在恰当的偏置电压下，逐渐改变滴涂在底层为蓝色GaN LED 芯片上的ZnCuInS/ZnS 量子点溶液浓度，观察到红光逐渐增强，随之蓝光逐渐减弱，其发射光CIE 色坐标发生改变，并可以得到较好的红光光谱。

关键词：ZnCuInS/ZnS 量子点；GaNLED ；光致发光；荧光粉中图分类号：O482.31文献标识码：A文章编号：1672-9870（2014）04-0044-04Reserch on Emission Property of Phosphors LEDsBased on ZnCuInS/ZnS Quantum DotsBI Ke 1，ZHANG Tieqiang 1，ZHANG Yu 1，2（1.State Key Laboratory of Superhard Materials ，College of Physics ，Jilin University ，Changchun 130012；2.State Key Laboratory of Integrated Optoelectronics ，School of Electronic Science and Engineering ，Jilin University ，Changchun 130012）Abstract ：In this paper ，ZnCuInS/ZnS quantum dots （QDs ）have been studied as an excellent red emitting source for blue GaN LED because of its non-toxic deep red emmission and large Stokes shift properties.ZnCuInS/ZnS core/shell quantum dots were prepared with the particle size of 3.2nm.According to the measurement of photoluminescence spec-trum emitted by ZnCuInS/ZnS core/shell quantum dots ，the emitting peak of 700nm and the full width at half-maxim of 110nm were achieved as red emitter.It was found that absorption edge and photoluminescence peak shifted to short-er wavelength with decreasing the nanocrystal size due to quantum size effect.Meanwhile ，ZnCuInS/ZnS core/shell quan-tum dot light emitting diodes and their photoluminescence properties were studied.After the suitable bias was applied on the films ，increasing the ZnCuInS/ZnS QDs concentration in the blue GaN chips ，red emission is increased(peak emission at 700nm and FWHM 110nm)with decreasing LED ’s blue light.Key words ：ZnCuInS/ZnS quantum dots ；GaN LED ；photoluminescence ；phosphors在过去的几年间，人们大多采用胶体合成法来合成二元型和一元型半导体纳米晶，其胶体具有较高的稳定性，而且其粒子具有良好的单分散性。

ZnS 量子点的制备及光催化性能研究魏茂彬;王佳琳;曹健;杨景海【摘要】采用水热法制备了ZnS量子点纳米材料，利用X射线衍射仪（ XRD）和透射电子显微镜（ TEM）对所制备的样品进行了结构和形貌表征．同时以环境中存在的抗生素污染物环丙沙星（ CIP）为降解对象，研究了ZnS量子点的光催化性能．经研究表明，成功制备了ZnS量子点材料，且ZnS量子点材料在紫外光照射下能够明显的降解环境中存在的抗生素环丙沙星（ CIP）污染物，降解效率达到80％，表现出良好的光催化性能，但其在可见光下照射下的光催化性能明显降低，降解效率仅有45．75％．%In this paper , ZnO quantum dot nanomaterials were prepared by hydrothermal method and the structure and morphology of the prepared samples were characterized by XRD and transmission electron microscopy ( TEM ) .At the meantime , it is studied photocatalytic properties of ZnS quantum dots using antibiotic contaminants ciprofloxacin ( CIP) in the environment as the object of degradation .The study showed that ZnS quantum dot successfully prepared revealed good photocatalytic properties under UV irradiation ,it can effectively degraded the antibiotic contaminants ciprofloxacin ( CIP ) in the environment , but its catalytic activity under visible light was not high and its removal efficiency was only 45.75%.【期刊名称】《吉林师范大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2016(037)002【总页数】4页(P30-33)【关键词】ZnS量子点;水热法;光催化性能;抗生素【作者】魏茂彬;王佳琳;曹健;杨景海【作者单位】吉林师范大学物理学院，吉林四平136000;吉林师范大学物理学院，吉林四平136000;吉林师范大学物理学院，吉林四平136000;吉林师范大学物理学院，吉林四平136000【正文语种】中文【中图分类】O643.3随着经济的快速发展，人类资源污染日趋加剧，对污染物的降解处理现已经是迫在眉睫了，是人类现今亟待解决的问题之一[1-2]．抗生素污染物是一类难降解和含生物毒性物质多的有机污染物，环境的恶化严重威胁着人们的健康[3-4]．纳米ZnS是一种优异的光催化半导体材料[5-7]，因为纳米ZnS在一定条件下受激发能够产生大量的光子-空穴对，同时当ZnS粒子的粒径相当于其激子的玻尔半径时，材料将呈现出明显的量子尺寸效应，这一效应能够使其能级改变、能隙变宽，从而大大增强其氧化还原能力．因此，ZnS的制备及性能研究引起了广大科研工作者们的关注[8-13]．本文采用水热法成功制备了ZnS量子点纳米材料，并以环境中存在的抗生素污染物环丙沙星(CIP)为降解对象，深入研究了ZnS量子点的光催化性能．利用水热法制备纤锌矿结构的ZnS纳米颗粒，按物质量比1∶2准确称量适量的醋酸锌和硫脲．然后，按照1∶1比例将水和乙二胺充分混合制成混合溶液，再将醋酸锌溶于此混合溶液中．将溶有醋酸锌的混合溶液在常温下搅拌1 h，使其充分溶合．再将硫脲加入到上述混合溶液中，将其用磁力搅拌器搅拌2 h．搅拌后，将所得的溶液放入反应釜中190 ℃条件下进行烧结12 h．取出反应釜中的产物，反复2次用去离子水对其进行超声清洗和离心干燥；最后，将清洗后的样品放置在真空干燥箱中在70 ℃下干燥至恒重，即得到粉末物质．晶体结构通过D/max-2500型X射线粉末衍射仪(XRD)和日本电子JEM-2100HR 型高分辨透射电子显微镜进行表征．材料性能利用Thermo Nicolet 360型红外光谱仪和日本岛津UV2450型紫外-可见漫反射谱(UV-Vis DRS)进行表征．图1(A)为水热法合成的ZnS样品的XRD谱图，从图中可知，在2θ角为28°，48°，56°处出现3个较强的衍射峰，这与ZnS的JCP-DS标准卡片(JCPDS No.36-1450)的(111)，(220)，(311)特征衍射峰的峰位置一一对应，并无其他杂峰出现，表明所制备的样品为纯度较高的纤锌矿结构ZnS纳米材料．由图1(B)样品的TEM图可知，样品的颗粒平均大小为5～6 nm，样品结晶良好，样品的晶格面间距为0.31 nm，说明所制备的样品为纤锌矿结构的ZnS量子点．图2为利用水热法制备纤锌矿结构ZnS量子点的UV-Vis光谱图．由图可知，ZnS 样品在300 nm区域有一个较强的紫外吸收，通过计算可知ZnS量子点的带隙宽度为3.82 eV[14]．从图中可以看出，紫外吸收光谱具有明显的蓝移现象，这是因为本实验所制备的ZnS材料的颗粒大小接近于ZnS的玻尔半径(2.4 nm)[15]产生了量子尺寸效应所致．图3为水热法制备纤锌矿结构ZnS纳米颗粒的红外光谱图．由图中可知，3 500 cm-1和1 260 cm-1处出现了较强的振动峰，此吸收峰为ZnS样品中吸附水的—OH基团O—H键的振动峰，这说明ZnS量子点表面的Zn2+与—OH发生了较强的键合作用．1 610 cm-1处的吸收峰为醋酸锌中非对称和伸缩振动的特征吸收峰；1 400 cm-1处的吸收峰对应于醋酸锌中对称C—O伸缩振动的特征吸收峰；617 cm-1处的吸收峰应为ZnS的特征吸收峰．为了研究ZnS量子点材料光催化降解抗生素类污染物的性能，本实验接下来以环丙沙星(CIP)为降解对象，分别在只有紫外光作用、无ZnS光催化剂的情况下(如图4中曲线a)、无紫外光作用只有ZnS光催化剂的情况下(如图4中曲线b)和ZnS光催化剂在紫外光作用下(如图4中曲线c)对ZnS量子点材料的光催化性能进行了研究(如图4)．由图中数据可知，数据a表明紫外光照射对CIP溶液没有降解作用，在照射40 min后吸光度值有所增加，这因为CIP自身发生了聚合作用所导致，因此CIP在紫外光照射下比较稳定，不容易被降解．从数据b可以看出CIP没有明显得到降解，并且变化较缓慢，降解率只有22.4%,这是由ZnS光催化剂自身对CIP溶液物理的吸附作用引起的．从数据c可以看出ZnS光催对CIP溶液具有明显的降解作用，40 min时其降解率就达到了62.7%，当照射时间为60 min时其降解率可达到80.3%．所以，本实验所制备的ZnS量子点材料在紫外光激发下对CIP具有良好的光催化降解能力．本实验也考察了可见光下ZnS量子点材料光催化降解染物环丙沙星(CIP)的性能．由图5可知，光照60 min后，ZnS光催化剂在可见光照射下对CIP的降解率为45.75%，可见此种条件下ZnS的催化活性较紫外光条件下大大降低了，如果再去除ZnS自身的物理吸附作用和可见光中少量的紫外光激发ZnS产生的光催化活性对CIP的降解，直接证明可见光下ZnS的催化活性较低．从图6中可以看出，插图a为未被紫外光光照过的CIP原溶液，从谱图中可看出只有在3.0 min处出现了一个单峰并且峰值很大，峰面积为550.2．将其溶液进行不同时间的光照，然后进行色谱分析，结果表明，随着光照时间的增加，3.0 min 处吸收峰的峰值明显减弱，峰面积大大减小，到紫外光光照60 min后，峰面积降低到36.4．在1.5 min和6.5 min处出现了新的峰，其峰值随着光照时间的增加出现不规则变化．因此，由CIP色谱峰的峰面积的变化可知，光照60 min后，ZnS光催化剂对CIP的降解率可以达到85%以上．这表明紫外光照射作用下光催化剂ZnS可以光催化降解CIP，达到去除环境中CIP污染物的目的．利用水热法成功制备了ZnS量子点纳米材料，并以环境中存在的抗生素污染物环丙沙星(CIP)为降解对象，研究了ZnS量子点的光催化性能．经研究表明，ZnS量子点材料在紫外光照射下具有良好的光催化性能，紫外光照射60 min时其降解率可达到80%，能够有效的降解环境中存在的抗生素环丙沙星(CIP)污染物．【相关文献】[1]ANGELAKIS A N,MAREKOS M H F,Bontoux L,et al.The status of wastewater reuse practice in the mediterrean basin-need for guidelines[J].Water Res,1999,33(10):2201-2217.[2]GALINDO C,JACQUES P,KALT A.Photooxidation of the phenylazonaphthol AO20 onTiO2:kinetic and mechanistic investigations[J].Chemosphere,2001,45(6-7):997-1005.[3]LINDBERG R H,WENNBERG P,JOHANSSON M I,et al.Screening of human antibiotic substances and determination of weekly mass flows in five sewage treatment plants in Sweden[J].Environ Sci Technol,2005,39(10):3421-3429.[4]陈杖榴，杨桂香，孙永学．兽药残留的毒性与生态毒理研究进展[J]．华南农业大学学报，2001，22(1):88-91.[5]YIN H B,YUJI W D,TAKAYUKI K,SHOZO Y.Photoreductive dehalogenation of halogenated benzene derivatives using ZnS or CdS nanocrystallites asphotocatalysts[J].Environ Sci Technol，2001,35(1):227-231.[6]CHEN L F,SHANG Y Z,XU J,et al.Synthesis of ZnS nanospheres in microemulsion containing cationic gemini surfactant[J].J Disper Sci Technol,2005，27(6):839-842.[7]程丽娅，陈云，吴庆生．单分散ZnS纳米球与纳米梭之间的形貌转换及光学性能研究[J].化学学报，2007，65 (17):1851-1854.[8]LIU J Y,GUO Z,JIA Y，et al.Triethylenetetramine (TETA)-assisted synthesis,dynamic growth mechanism,and photoluminescence properties of radial single-crystalline ZnS nanowire bundles[J].J Cryst Growth,2009,311(5):1423-1429.[9]葛明，吴伟，徐斌，等.ZnS纳米球的水热合成剂光催化性能[J].南开大学学报，2008，41(6):33-38.[10]NIASARI M S,ESTARKI M R L,DAVAR F.Controllable synthesis of wurtzite ZnS nanorods through simple hydrothermal method in the presence of thioglycolic acid[J].J Alloys Compd,2009,475(1-2):782-788.[11]WANG H,CHEN Z,CHENG Q.Solvothermal synthesis and optical properties of single-crystal ZnS nanorods[J].J Alloys Compd,2009,478(1-2):872-875.[12]MOORE D F,ZHONG Y D,WANG L.Crystal orientation-ordered ZnS nanowirebundles[J].J Am Chem Soc,2004,126(44):14372-14373.[13]BISWAS S,GHOSHAL T,KAR S.et al.Cerium chloride methanol adductcrystals,CeCl3(CH3OH)4:preparation,crystallography,and scintillation properties[J].Cryst Growth Des,2008,8(7):2070-2072.[14]WANG L P,HONG G Y．A new preparation of zinc sulfide nanoparticles by solid-state method at low temperature[J].Mater Res Bull，2000,35(5):695-701.[15]YAO W T,YU S H,PAN L．Flexible wurtzite-type ZnS nanobelts with quantum-size effects:a diethylenetriamine-assisted solvothermal approach source[J].Small，2005,1(3):320-325.。

掺杂ZnSe量子点的制备及其光学性能探究摘要：本文接受坩埚炉综合法制备掺杂ZnSe量子点，并通过紫外-可见吸纳光谱、荧光光谱、X射线衍射和透射电子显微镜等手段对其进行了表征。

经过试验验证，掺杂ZnSe量子点具有优异的光学性能，并能够被应用于生物荧光成像和照明等领域。

关键词：掺杂ZnSe量子点，制备，表征，光学性能，生物荧光成像引言：量子点作为一种具有优异光学特性的新型材料，已经得到了广泛的探究和应用。

探究发现，掺杂量子点能够提高量子点的电子传输性能，从而进一步优化其光学性能。

因此，掺杂ZnSe量子点在荧光成像、照明、生物探针等方面都具有潜在的应用前景。

本文将介绍掺杂ZnSe量子点的制备过程以及其光学性能的试验探究结果。

试验方法：本文接受坩埚炉综合法作为制备掺杂ZnSe量子点的方法。

制备过程中，接受乙醇和氯化锌作为溶剂和前驱体，制备出ZnSe量子点的前体溶液。

而后将硫、硒和锌离子作为掺杂物加入溶液中，再进行加热处理，即可制备出掺杂ZnSe 量子点。

结果与分析：经过紫外-可见吸纳光谱的测试，掺杂ZnSe量子点表现出强烈的吸纳峰，且峰位红移；而荧光光谱测试则表明，掺杂ZnSe量子点拥有较高的荧光量子产率。

X射线衍射和透射电子显微镜测试结果则表明，掺杂ZnSe量子点具有良好的晶体结构和形貌。

综合试验结果可得，掺杂ZnSe量子点具有良好的光学性能和优异的生物兼容性，可用于生物荧光成像和照明等应用领域。

结论：掺杂ZnSe量子点的制备过程简便、效率高，且光学性能优异。

试验验证了掺杂ZnSe量子点的良好光学性能和生物兼容性，为其在生物荧光成像、照明等领域的应用提供了新的思路和方法。

另外，随着生物医学领域的进步，对低毒性和高生物兼容性的材料需求越来越迫切。

掺杂ZnSe量子点正是一种具有潜在的生物医学应用前景的材料。

探究表明，掺杂ZnSe量子点具有良好的生物兼容性，并且在生物成像中显示出优异的性能。

由于其吸纳和发射光谱的位置可以通过掺杂来调整，掺杂ZnSe量子点在细胞成像和药物运输等方面也具有宽广的应用前景。

CdZnSe量子点的制备及发光性能研究韦星明;沈凤玲;王荣芳;梁玉玲;王柏梅【摘要】为了制备水溶性的CdZnSe合金量子点,采用一步水相法制备CdZnSe量子点,并详细研究了反应时间、nZn/nCd、n(Zn+Cd)/nSe和前驱体的pH值等反应条件对CdZnSe量子点的光学性能的影响.通过荧光分光光度计、X-射线粉末衍射仪、紫外-可见光谱对样品进行表征.结果表明,采用一步水相法制得的CdZnSe 量子点为立方晶型,量子点的荧光发射峰在572～620 nm范围内连续可调,并且随着Zn的含量增加,量子点的发射峰发生明显的蓝移.因此,通过改变Zn与Cd的摩尔比可以获得不同发光颜色的CdZnSe量子点.【期刊名称】《玉林师范学院学报》【年(卷),期】2018(039)002【总页数】6页(P56-61)【关键词】CdZnSe;量子点;荧光性能【作者】韦星明;沈凤玲;王荣芳;梁玉玲;王柏梅【作者单位】玉林师范学院,化学与食品科学学院,广西玉林 537000;玉林师范学院,化学与食品科学学院,广西玉林 537000;玉林师范学院,化学与食品科学学院,广西玉林 537000;玉林师范学院,化学与食品科学学院,广西玉林 537000;玉林师范学院,化学与食品科学学院,广西玉林 537000【正文语种】中文【中图分类】O614由于Ⅱ-Ⅵ和Ⅲ-Ⅴ半导体量子点（QDs）优越的光学性质，它们在过去20年引起了人们的广泛关注［1-3］.目前制备量子点常用的方法主要有有机金属法［4-5］和水相法［6-7］.采用有机法制备的量子点具有较高的荧光量子产率、发射光谱窄且对称分布等优点，但是水溶性差，在应用上受到一定的限制.水相合成法主要是采用巯基化合物［8-9］（巯基乙酸、巯基丙酸、半胱氨酸等）作为稳定剂，在水相中制备量子点材料，该方法因具有操作简单、成本低、合成量子点水溶性好等优点而被广泛研究.在二元量子点中，ZnSe（Eg=2.7eV）是一种重要的宽禁带宽度半导体，在发光二极管和太阳能电池领域有着潜在的应用［10-11］.硒化镉的带隙为1.8 eV，在可见光区有良好的光吸收.但是，在控制二元量子点的发射波长时，存在着波长可调范围窄、荧光量子效率低等问题［12-13］，这些问题将极大地影响二元量子点的应用范围.与二元量子点相比，三元合金量子点可以通过调节合金量子点的组成和粒径大小来实现发射波长的调控，从而拓宽了量子点的发光及使用范围［14］.目前，三元合金量子点，如CdSeTe［15］、CdTeS［16］等合金量子点，因为其广泛的可调节的带隙和较高的量子产率（QY）而被广泛地研究.但是采用一步水相制备三元合金量子点的研究报道较少，本研究是采用乙酸锌（Zn（CH3OO）2）溶液，氯化镉（CdCl2）溶液为原料，3-巯基丙酸（MPA）为稳定剂在水相中一步合成半导体CdZnSe量子点，探讨了反应时间，nZn/nCd、n（Zn+Cd）/nSe，前驱体的pH值等反应条件对CdZnSe量子点的光学性能的影响.通过改变Zn与Cd的摩尔比从而调控CdZnSe量子点的荧光发射波长，拓宽量子点的发光范围.1 材料与方法本文参考了之前报道［17］制备量子点的方法并做了细微的改变，实验采用水相合成法，具体的实验步骤为：在不断搅拌下，将0.3 mL 3-巯基丙酸（MPA）加入到100 mL（Cd2++Zn2+）混合溶液中，用1 mol/L的NaOH溶液调节前驱体溶液的pH值，在搅拌的同时加入适量的SeO2和NaBH4，将混合溶液加热到100℃并通过控制回流时间获得一系列的CdZnSe量子点.本实验将所得样品加蒸馏水稀释5倍后，采用FluoroMax-4型号的荧光光谱仪测试CdZnSe量子点的光致发光光谱（PL），Cary 5000紫外光谱仪测试样品的紫外吸收光谱；Rigaku/Dmax-2500（Cu Kα=1.5406 Å）X-射线衍射仪测试样品的晶体结构，其扫描速度为10.00°/min，扫描范围为10.00-80.00°.2 结论与分析图1为以3-巯基丙酸（MPA）作为稳定剂，二氧化硒为硒源制备的CdZnSe量子点的X-射线衍射（XRD）图，从图中可知，CdZnSe量子点在2θ=26.19°、42.67°和49.54°处有明显的衍射峰，与标准图谱相比，该量子点的衍射峰介于立方晶相CdSe（JCPDS 65-2891）和立方晶相ZnSe（JCPDS 65-7409）之间，说明通过该实验方法可以制备获得CdZnSe合金量子点，由于制备的CdZnSe合金量子点的粒径较小，其XRD衍射峰出现宽化现象.图1 CdZnSe量子点的XRD图Fig.1 XRD diagram of CdZnSeQDs图2 不同回流时间下合成CdZnSe量子点的荧光发射图谱Fig.2 The photoluminescence spectrum of the CdZnSe QDs at different refluxing times图2是n（Zn）∶n（Cd）=1∶3，3-巯基丙酸（MPA）的用量为0.3 mL，pH=10.00，反应温度为100 ℃条件下，不同回流时间合成的CdZnSe量子点的荧光光谱图.从图中可以看出，CdZnSe量子点的发射波长随着回流时间的增加出现了微小的红移，最大荧光发射波长为600 nm左右.根据Ostwald熟化过程［18］，随着回流时间的逐渐延长，CdZnSe量子点的颗粒逐渐长大，大颗粒吞并小颗粒，随着粒径的增加，CdZnSe量子点的发射波长发生红移.图3为所对应的CdZnSe量子点的紫外吸收光谱图.由图可知，CdZnSe量子点在紫外和蓝光区域都有较强的吸收，样品的紫外吸收峰会随着反应时间的增加发生微小的红移.图3 不同回流时间下CdZnSe量子点紫外吸收光谱图Fig.3The UV-Vis absorptionspectrum of CdZnSeQDs atdifferent refluxing time图4 CdZnSe量子点荧光强度随pH的变化Fig.4 Change of fluorescence intensity of CdZnSe QDs for different pH前驱体溶液的pH值对水相合成的量子点荧光强度有一定的影响［19］，在反应条件为n（Zn）：n（Cd）=1∶3，稳定剂3-巯基丙酸的使用量为0.30 mL，回流温度为100℃不变的情况下，通过改变反应体系的初始pH，观察在不同pH下合成的CdZnSe量子点的荧光光谱性质，并对反应条件进行优化.图4是pH分别为9.00，10.00和11.00时回流1 h合成的CdZnSe量子点的光致发光谱图.由图可得，随着pH值的升高，CdZnSe量子点发射峰强度呈现先升高再下降的趋势，当pH值为10.00时，荧光强度最大，荧光峰位置为613 nm；当体系的pH值减小到9.00时，强度又有所下降.因此，本实验制备CdZnSe量子点的最佳pH条件为10.00.图5 CdZnSe量子点荧光强度随n（Zn+Cd）/n（Se）的变化Fig.5 Change of fluorescence intensity of CdZnSe QDs for different n （Zn+Cd）/n（Se）图5 中a、b、c、d 4条线分别表示n（Zn+Cd）∶n（Se）为1∶0.10、1∶0.15、1∶0.20和1∶0.25时回流1 h合成的CdZnSe量子点的荧光发射光谱图.反应条件是：反应温度为100℃，溶液的pH为10.00，稳定剂3-巯基丙酸的用量为0.30 mL.由图可知，随着n（Zn+Cd）与n（Se）比例从1∶0.10变化到1∶0.20，CdZnSe量子点的荧光强度逐渐增强，当n（Zn+Cd）∶n（Se）的比值为1∶0.20时，CdZnSe量子点的最大发射峰强度最强.因为改变（Zn+Cd）与Se的摩尔比，会影响CdZnSe量子点表面的Cd2+和Zn2+离子的分布数量，当稳定剂3-巯基丙酸（MPA）的用量一定时，CdZnSe量子点表面的Cd2+和Zn2+离子越多，与其配位的MPA分子也越多.从而减少了量子点的表面缺陷，提高量子点的发光性能.图6 CdZnSe量子点的发射光谱随n（Zn）/n（Cd）的变化Figure 6 Change of fluorescence intensity of CdZnSe QDs for different n （Zn）/n（Cd）通过改变Zn与Cd的物质的量比，可以调控CdZnSe量子点的组成，图6是在反应温度为100℃，溶液的pH为10.00，稳定剂3-巯基丙酸的用量为0.30 mL固定不变的情况下，n（Zn）∶n（Cd）分别为1∶1、1∶3、3∶1时合成的CdZnSe量子点的荧光发射光谱图.从图中可知，随着Zn2+含量的增加，CdZnSe 量子点的最大荧光发射峰从599 nm蓝移到572 nm.因此，可以通过改变Zn与Cd的物质的量比，获得发光颜色不同的CdZnSe量子点.3 结论本文主要讨论了在水相中以3-巯基丙酸（MPA）作为稳定剂，制备CdZnSe合金型量子点，通过对反应时间、溶液的pH值、Cd与Zn的物质的量比、（Zn+Cd）与Se的物质的量比等条件进行优化，找到水相合成CdZnSe合金型量子点的最优条件：溶液体系pH值为10.00，Zn与Cd的物质的量比等于1∶3，（Zn+Cd）与Se的物质的量比为1∶0.20，MPA的量为0.30 mL.对合成的CdZnSe合金量子点进行系列表征，结果表明，采用一步水相法制得的CdZnSe量子点为立方晶型，量子点的荧光发射峰在572～620 nm范围内连续可调，并且随着Zn的含量增加，量子点是发射峰发生明显的蓝移，可以通过改变Zn与Cd的摩尔比调节CdZnSe量子点的发光颜色.【参考文献】【相关文献】［1］Brus L E.A simple model for the ionization potential，electron affinity，and aqueous redox potentials of small semiconductor crystallites［J］.The Journal of chemical physics，1983，79（11）：5566-5571.［2］Liu Z，Yin P，Gong H，et al.Determination of rifampicin based on fluorescence quenching of GSH capped CdTe/ZnS QDs［J］.Journal of Luminescence，2012，132（9）：2484-2488.［3］Tyrakowski C M，Shamirian A，Rowland C E，et al.Bright Type II quantum dots ［J］.Chemistry of Materials，2015，27（21）：7276-7281.［4］Peng Z A， Peng X.Formation of high-quality CdTe，CdSe， and CdSnanocrystals using CdO as precursor［J］.Journal of the American Chemical Society， 2001， 123（1）：183-184.［5］Dukes 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LED光对温室植物生长的影响作者：苏诗淼来源：《安徽农业科学》2014年第25期摘要研究红色LED、蓝色LED和白色LED组合光源对室内种植蔬菜生长的影响以及光的强度、光的照射时间对植物的营养成分的影响，同时研究3种不同的光对生菜的生物量、叶绿素、胡萝卜素、可溶性蛋白和糖和硝酸盐的含量影响以及市场对生菜外观质感的评价。

对比可溶性糖、可溶性蛋白、硝酸盐在3种不同的光照后，叶绿素、胡萝卜素和可溶性蛋白的含量随这3种光的反映程度。

研究结果表明，适当地补充特种光谱和光辐射，可以提高植物的产量和质量；在红蓝白LED照射后的生菜的营养价值更丰富。

关键词红蓝白LED；红蓝LED；荧光灯；生菜的营养值中图分类号 S26+8 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2014）25-08494-03Abstract Effects of red， blue and white LED light on vegetable growth， the light intensity and and irradiation time on plant nutrition components， as well as effects of three lights on biomass，chlorophyll， carotene， soluble protein， sugar and nitrates were studied， the appearance of market on lettuce was evaluated. The results showed that appropriately adding special spectrum and light radiation can enhance plants’ yield and quality， the nutritional value of lettuce is more abundant after irradiated by RBW LED light.Key words RBW LED light； RB LED light； Fluorescent lamp； The nutritional value of lettuceLED可发出专一波长的窄谱单色光。

专利名称：一种CdZnSe@ZnS量子点制备的白光LED器件专利类型：发明专利
发明人：李金梅,李栋宇,黄贞,黄洁仪,黄贺杰
申请号：CN201810463340.6
申请日：20180515
公开号：CN108767094A
公开日：
20181106
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种CdZnSe@ZnS量子点制备的白光LED器件，包括设有散热器的反光罩、设置于所述反光罩内侧底部的LED 芯片、与所述反光罩盖合的透光罩和用于覆盖所述LED芯片表面的量子点发光胶体，所述量子点发光胶体由CdZnSe@ZnS量子点和硅胶混合制备而成，所述CdZnSe@ZnS量子点由CdZnSe核层和ZnS壳层组成，所述ZnS壳层表面包裹有疏水配体，其中x大于0且小于1。

本发明提供的白光LED器件的量子点发光胶体由CdZnSe@ZnS量子点和硅胶混合制备而成，CdZnSe@ZnS量子点的转换效率高，能量损耗低；CdZnSe@ZnS量子点制备的白光LED器件具有光色更加均匀、发光效率高、稳定性好的优点，在照明领域具有极好的应用前景。

申请人：岭南师范学院
地址：524048 广东省湛江市赤坎区寸金路29号
国籍：CN
代理机构：广州粤高专利商标代理有限公司
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