氢化物-原子荧光法测定水中铅——铁氰化钾-硝酸体系

氢化物发生原子荧光光谱法测定自来水中Pb侯炳江;林建奇【摘要】在大量实验研究基础上，探索了氢化物发生原子荧光光谱法测定自来水中Pb的方法体系，提出了盐酸羟氨－碱性铁氰化钾－盐酸的铅氢化物发生方法，在优化实验条件下，Pb的方法检出限为0．39 mg・L －1，相对标准偏差为1．92％（Pb ：4 mg・L －1，n＝11），加标回收率：（84～108）％。

该方法可用于自来水中Pb的测定。

%The detection limit(3 s) is 0 .39 mg .L -1 .The relative standard deviations is 1 .92% (Pb:4 m g .L -1 ,n=11) .The recovery rate is 84% 108% .This method can be used for the determination of Pb in tap water.【期刊名称】《分析仪器》【年(卷),期】2015(000)004【总页数】4页(P62-65)【关键词】Pb;自来水;氢化物发生原子荧光光谱法【作者】侯炳江;林建奇【作者单位】黑龙江省水文局，哈尔滨 150001;北京海光仪器有限公司，北京100015【正文语种】中文自来水作为日常饮用水重要水源，是人类赖以生存的物质基础，饮用了受过污染的自来水，会直接影响人体的健康，导致各种疾病发生[1]。

铅是可在人体和动物组织中积蓄的有毒金属,铅的主要毒性效应是贫血症、神经机能失调和肾损伤。

水中铅的主要污染源是蓄电池、冶炼、涂料、电镀工业等废水的排放[2]，自来水的铅污染主要来自水源净化过程以及自来水输送过程的管路(塑料材质、金属材质等)[3]。

所以，对于自来水的Pb测试显得尤为重要。

铅的测试方法较多,有石墨炉原子吸收法[2、4、5]、双硫腙分光光度法[6]、阳极溶出伏安法[7，8]和示波极谱法[9]等。

由于自来水中Pb含量一般处在痕量级别，对灵敏度和检出限有较高要求，通过大量实验研究，笔者探索了氢化物发生原子荧光光谱法测定自来水中Pb的方法体系。

按实验部份 1 2 5 项下操作, 证实活性碳对 20% 铁氰化钾溶液 中铅的 吸附, 4h 可使 荧光信号 下降 72% , 图 2, 剩 余 28% 估 计 应为非铅引起的散色信号。
2 1 3∃ 铁氰化钾对分析方法检出限的影响 ∃ 铁 氰化钾已被 广
泛用于 HG- AFS 测定痕 量铅的增感 剂[4- 10] , 统计 十年来已 发 表的该体系用于 HG- AFS 测铅的文献 30 份, 其分析方 法 LOD 值全距为 0 1~ 2 7 g L, 均值为 0 57 g L, 中位 数 0 4 g L。 数 据说明: ( 1) LOD 值相差 20 余倍, 显然不 够正 常。一般 认为 同 一分析方法之间 LOD 值 相差 应不 超过 2~ 3 倍 ; ( 2) HG - AFS 对绝大多 数可 形成氢 化物 的元素 的 LOD 值均 优于 HG - AAS 法[7, 15- 16] 。但统计结果 HG- AFS 测量 铅 LOD 均 值为 0 57 g L, 甚 至高 于手 动进 样 HG - AAS 的 LOD 值 0 31 g L [, 也 1, 17] 属 异
号; ( 2) 反应后气相中的气溶胶 颗粒受 光源辐 射产生 的散射 光 信号[ 11- 12] 。以下试 验证实本反应 体系 的空 白信号 中, 主要 是 由铁氰化钾试剂中杂质铅所致。
( 1) 氢化物发生中, 贵 金属对 所有可 形成氢 化物的 元素, 产 生 很强的信号抑制作用。用 3 种铁氰化钾空白溶液, 分 别加入二 氯化钯溶液 1ml, 结 果与不加二氯化钯 的空白溶液比较信号 明 显受到抑制, 图 1。 ( 2) 文献[13] 指出, 活性碳可定量 吸附水 溶液中 的铅, 并用于 痕 量铅分析中 的分离富集。本文对 20% 铁氰化钾 溶液用酸洗 活 性碳吸附处理, 并与未吸附处理试液对 照测定空 白信号, 图 1。 结果证实铁氰化钾试剂中混杂的铅是 引起空 白溶液 荧光信 号

加入1：1盐酸8ml，再加入4%的草酸溶液2.5ml，20%的铁氰化钾5ml。加纯水定容至50ml刻度线。
10min
2
0.50ml
0.0010 mg/L
3
1.00ml
0.0020 mg/L
4
1.50ml
0.0030 mg/L
5
2.50ml
0.0050 mg/L

5.00ml
0.0100 mg/L
水样
2、仪器条件（推荐）：
铅空心阴极灯电压
260V
原子化器高度
10mm
铅空心阴极灯电流
60mA
进样体积
0.5ml
积分时间
10s
延迟时间
1s
炉丝温度
200℃
氩气压力
0.2Mp
屏蔽气流量
900 mL/min
载气流量
400mL/min
七、测量结果：
测量结束后，仪器自动计算出结果与报告，打印需要的内容。
八、注意事项：本方法中的盐酸、氢氧化钾均需要优级纯（GR）或以上纯度的试剂，其余未注明的需要分析纯（AR）及以上纯度的试剂。
铅的检测方法
一、检测依据：GB/T5750-2006（生活饮用水标准检验方法）
二、分析方法：氢化物-原子荧光法
三、适用范围：适用于测定生活饮用水及水源水中铅的含量。
四、检测原理：在酸性介质中，铅与硼氢化钾反应生成挥发性氢化物，以氩气做载气，将氢化物导入原子化器中进行原子化。以铅特制空心阴极灯做激发光源，使基态铅原子被激发至高能态，再去活化回到基态的同时，发出特征波长的荧光。荧光的强度在一定范围内与铅的含量成正比例。
2、4%的草酸溶液：称取4g草酸，溶于100ml纯水中。

原子荧光光谱法测定水中的铅前言铅的毒性较强，具有积蓄性，长期饮用含铅的水容易引起人体慢性铅中毒，对人体的神经系统，消化系统和造血系统造成极大危害。

目前测定铅的方法很多，但大多由于方法不当，常常难以得到令人满意的检出水平。

氢化物原子荧光光谱法测定铅是近年来发展的一种较快的分析技术，该方法操作简单，灵敏度高，检出限低，基体干扰少，值得推广。

1 实验部分1.1 仪器及试剂1.1.1 仪器AFS-9800型多道原子荧光光度计，特制脉冲编码铅空心阴极灯。

1.1.2 试剂与配制盐酸。

2%的盐酸溶液。

铁氰化钾（10%）：称取10.0g铁氰化钾溶于100ml纯水中，混匀。

硼氢化钾（2%）：称取5.0g氢氧化钾溶于少量纯水中，加入10.0g硼氢化钾，混匀，用纯水定容至500ml，此溶液现用现配。

草酸（1%）：称取1.0g草酸，溶于100ml纯水中，混匀。

硫氰酸钠（2%）:称取2.0硫氰酸钠，溶于100ml纯水中，混匀。

铅标准储备溶液（1000μg/ml）：由国家标准物质中心提供。

铅标准中间液(10.0μg/ml)：吸取1.0ml铅储备液于100ml容量瓶中，用纯水定容。

铅标准使用液（0.1μg/ml)：吸取1ml10.0μg/ml铅标准中间液到100ml容量瓶中，用纯水定容至刻度。

实验室用水均为去离子水，试剂均为优级纯。

1.2 分析步骤1.2.1 标准系列的配制取6只50ml容量瓶，依次加入标准使用液0ml、1.0ml、2.0ml、4.0ml、8.0ml、16.0ml用纯水稀释后加入2ml盐酸，1ml草酸，硫氰酸钠4ml，加入铁氰化钾溶液5ml用水定容，配制成浓度为：2.0ng/ml、4.0 ng/ml、8.0 ng/ml、16 .0ng/ml、32 .0ng/ml标准系列，放置30分钟后测定。

1.2.2 样品量取50ml水样于锥形瓶中，在电炉上加热至5ml左右取下冷却后加入5ml硝酸加热至近干，加入5ml盐酸三次以赶去硝酸，加2ml盐酸，1ml草酸，硫氰酸钠4ml，加入铁氰化钾溶液5ml，定容至50ml容量瓶中。