高性能热塑性聚酯弹性体tpee的研究开发与应用

热塑性弹性体简介及SEBS的应用现况热塑性弹性体（TPE）是一种介于橡胶和热塑性塑料特性的高分子材料，具有橡胶和塑料的双重性和宽广特性，常温下具有橡胶的高弹性，在高温下又能塑化成型，目前已广泛应用于汽车、电子电气、建筑、医疗、玩具等领域。

随着新技术的发展，促进了TPE性能的不断优化和提升，应用领域不断拓展，尤其是汽车和医疗领域需求强劲；此外由于人们环境意识的提高，材料回收性成为选材的一个重要因素，全球废弃的PVC成为环境污染的重要问题，国外限制使用PVC 呼声日趋高涨，也促进了TPE消费快速增长。

目前工业化生产TPE主要分为以下几类：苯乙烯类（TPS）、烯烃类（TPO）、氯乙烯类（TPVC）、氨酯类（TPU）、聚酯类（TPEE）、酰胺类（TPAE）、有机氟类（TPF）、双烯类（TPB、TPI）等。

TPE和传统橡胶相比具有以下优点：1、可用一般的热塑性塑料成型机加工，例如注塑成型、挤出成型、吹塑成型、压塑成型、递模成型等；2、生产过程中产生的废料（逸出毛边、挤出废胶）和最终出现的废品，可以直接返回再利用：3、用过的TPE旧品可以简单再生之后再次利用，减少环境污染，扩大资源再生来源；4、不需硫化，节省能源，以高压软管生产能耗为例：橡胶为188MJ/kg，TPE 为144MJ/kg，可节能25%以上；5、自补强性大，配方大大简化，从而使配合剂对聚合物的影响制约大为减小，质量性能更易掌握；6、为橡胶工业开拓新的途径，扩大了橡胶制品应用领域。

7、部件尺寸和整个质量更能严密控制，密度较低，而使单位重量能得到更多的部件，满足轻量化的要求。

下面简单介绍一下热塑性弹性体的几个主要类型：一，苯乙烯类：苯乙烯系热塑性弹性体（又称苯乙烯类嵌段共聚物缩写为TPS或SBC）目前是世界产量最大、与橡胶性能最为相似的一种热塑性弹性体，由硬段相苯乙烯段和软段相丁二烯、异戊二烯嵌段共聚组合而成，主要分为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物SBS，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物SIS，以及两者的加氢共聚物SEBS和SEPS。

热塑性聚酯弹性体（TPEE）热塑性聚酯弹性体(TPEE)又称聚酯橡胶，是一类含有PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)聚酯硬段和脂肪族聚酯或聚醚软段的线型嵌段共聚物。

TPEE兼具橡胶优良的弹性和热塑性塑料的易加工性，软硬度可调，设计自由，是热塑性弹性体中倍受关注的新品种。

1972年，美国DuPont公司和日本Toyobo公司率先开发出TPEE，商品名分别为Hytrel和Pelprene。

随后，Hochest-Celanese、GE、Eastman、AKZO(现在的DSM)等世界大公司相继开发出了各种牌号的TPEE产品，商品名各为Ritefex、Lomod、Ecdel和Arnitc。

与橡胶相比，TPEE具有更好的加工性能和更长的使用寿命；与工程塑料相比同样具有强度高的特点，柔韧性和动态力学性能更好。

对大多数用途来说，TPEE 可以直接使用，若有特殊要求，可添加相应助剂以满足要求。

TPEE的特性是:1. 优异的抗弯曲疲劳性能2. 极好的瞬间高温性能3. 优异的耐冲击性能,尤其是在低温(-40℃)4. 良好的抗撕裂性和耐磨性5. 出色的耐化学性和耐候性6. 优异的电性能7. 优异的电荷承受能力8. 与ABS，PBT和PC等材料具有极好的粘结性9. 与油漆，胶水和金属均具有极好的粘结性10. 加工的多样性和易与加工，熔融流动性好，熔融状态稳定，收缩率低，结晶速度快。

由于TPEE具有突出的机械强度、优良的回弹性和宽广的使用温度等综合性能，在汽车制件、液压软管、电缆电线、电子电器、工业制品、文体用品、生物材料等领域得到了广泛的应用，其中在汽车工业中的应用最广，占70%以上。

合成1. 原料TPEE中的硬段一般选择高硬度结晶性PBT，软段则选择非结晶性Tg的聚醚(如聚乙二醇醚PEG、聚丙二醇醚PPG、聚丁二醇醚PTMG等)或聚酯(如聚丙交酯PLLA、聚乙交酯PGA、聚己内酯PCL等脂肪族聚酯)。

不同聚醚软链段与PBT的相容性次序为：PEG>PTMG>PTMG-PPG>PPG。

热塑性弹性体（TPE）及其市场和产品研发作者：杨德存周赞斌王英来源：《中国科技纵横》2014年第11期【摘要】近年来，热塑性弹性体因其弹性好、加工性能强等优势迅速占领了市场，极大地满足了我们的市场需求。

同时，随着合金化技术的进步，尤其是相容化技术的出现，数量更大、品种更多、功能更齐全的热塑性弹性体陆陆续续进入市场，其应用前景被人们广泛看好。

本文笔者重点对热塑性弹性体及其市场与主要产品的研发分别进行了探究，希望能够促进热塑性弹性体市场开发取得新的突破。

【关键词】热塑性弹性体（TPE）市场研发前景展望热塑性弹性体TPE/TPR，又被称为人造橡胶，也可称为合成橡胶。

这种产品不仅性能较好，而且加工方便，它既有传统硫化橡胶的高弹性、耐油性与耐老化优势，又有普通塑料一样方便加工生产的优点。

这样一来，热塑性弹性体产品就逐渐取代了传统橡胶材料，称为标志绿色环保、无毒、美观、舒适的标准性塑胶材料，受到各行各业的青睐。

1 热塑性弹性体的主要品种与工艺特性随着橡胶工业的日益发展，它们越来越追求高质量、高品位、绿色环保的塑胶材料，热塑性弹性体由于集合了这些需求，因而在橡胶工业中的应用变得越来越广泛，它们除了应用于制鞋外，还用于胶带、胶布、胶粘剂等胶质材料的生产。

目前，热塑性弹性体的应用几乎覆盖了合成橡胶的全部领域，其主要品种包括热塑性聚烯烃弹性体（TPO）、热塑性聚氯乙烯弹性体（TPVC）、热塑性苯乙烯类弹性体（TPS）、热塑性聚酯弹性体（TPEE）以及有机氟弹性体等等，这些品种的产品现今还处于不断的发展和更新中。

我们知道，热塑性弹性体的最大特征在于它具有多相结构，其软段与硬段能够起到高弹性及交联点的作用，从而使得用它所加工出来的橡胶制品具有多重工艺特性：首先，热塑性弹性体的加工机械可以采用一般的热塑性成型机，比如注塑成型，它可以利用橡胶注塑成型机进行生产，不需硫化工艺，大大地缩短了加工周期，也大大降低了产品能耗；其次，产品在生产过程中所产生的废料与废品能够返回再加工、再利用，从而减少废弃材料带来的环境污染，实现绿色环保的共同目标；第三，热塑性弹性体不需经过硫化就具有天然橡胶硫化后的性能，并且它的自补强性十分强大，配方简单，使它的产品质量与性能更容易掌控。

热塑性聚酯弹性体（TPEE）热塑性聚酯弹性体(TPEE)又称聚酯橡胶，是一类含有PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)聚酯硬段和脂肪族聚酯或聚醚软段的线型嵌段共聚物。

TPEE兼具橡胶优良的弹性和热塑性塑料的易加工性，软硬度可调，设计自由，是热塑性弹性体中倍受关注的新品种。

1972年，美国DuPont公司和日本Toyobo公司率先开发出TPEE，商品名分别为Hytrel和Pelprene。

随后，Hochest-Celanese、GE、Eastman、AKZO(现在的DSM)等世界大公司相继开发出了各种牌号的TPEE产品，商品名各为Ritefex、Lomod、Ecdel和Arnitc。

与橡胶相比，TPEE具有更好的加工性能和更长的使用寿命；与工程塑料相比同样具有强度高的特点，柔韧性和动态力学性能更好。

对大多数用途来说，TPEE 可以直接使用，若有特殊要求，可添加相应助剂以满足要求。

TPEE的特性是:1. 优异的抗弯曲疲劳性能2. 极好的瞬间高温性能3. 优异的耐冲击性能,尤其是在低温(-40℃)4. 良好的抗撕裂性和耐磨性5. 出色的耐化学性和耐候性6. 优异的电性能7. 优异的电荷承受能力8. 与ABS，PBT和PC等材料具有极好的粘结性9. 与油漆，胶水和金属均具有极好的粘结性10. 加工的多样性和易与加工，熔融流动性好，熔融状态稳定，收缩率低，结晶速度快。

由于TPEE具有突出的机械强度、优良的回弹性和宽广的使用温度等综合性能，在汽车制件、液压软管、电缆电线、电子电器、工业制品、文体用品、生物材料等领域得到了广泛的应用，其中在汽车工业中的应用最广，占70%以上。

合成1. 原料TPEE中的硬段一般选择高硬度结晶性PBT，软段则选择非结晶性Tg的聚醚(如聚乙二醇醚PEG、聚丙二醇醚PPG、聚丁二醇醚PTMG等)或聚酯(如聚丙交酯PLLA、聚乙交酯PGA、聚己内酯PCL等脂肪族聚酯)。

不同聚醚软链段与PBT的相容性次序为：PEG>PTMG>PTMG-PPG>PPG。

热塑型弹性体TPEE介绍以及SKYPEL的具体应用领域班级：机械2085 姓名：胡剑勇学号：3082101523关键字：热塑型弹性体TPEE SKYPEL是一种酯体系热塑性弹性体(Thermoplastic elastomers)，其柔软性与弹性恢复力酷似橡胶，而机械性强度、耐热性及耐候性方面比橡胶优秀。

颜色有本色，透明，高透明。

不经过硫化工程，与普通热塑性树脂相同，以易于成型加工的树脂根据通常聚酯合成方法妥当调整软链段的共聚物量，从而形成适合各种用途的柔软性与机械性材质。

G130D具有与橡胶相似的挠性、弹性以及机械强度，但它的耐热性和耐候性比橡胶好。

所有等级的KEYFLEX BT都是嵌段共聚物，由聚丁烯—对苯二酸盐的硬（结晶体）段和基于长链的聚醚乙二醇软（非结晶的）段组成。

其属性由硬段到软段的比率来决定。

应用：软管套，以及液压软管带、管道、密封材料G140D具有与橡胶相似的挠性、弹性以及机械强度，但它的耐热性和耐候性比橡胶好。

所有等级的KEYFLEX BT都是嵌段共聚物，由聚丁烯—对苯二酸盐的硬（结晶体）段和基于长链的聚醚乙二醇软（非结晶的）段组成。

其属性由硬段到软段的比率来决定。

应用：体育用品的薄膜及部件等，包括高尔夫球的表皮层G155D具有与橡胶相似的挠性、弹性以及机械强度，但它的耐热性和耐候性比橡胶好。

所有等级的KEYFLEX BT都是嵌段共聚物，由聚丁烯—对苯二酸盐的硬（结晶体）段和基于长链的聚醚乙二醇软（非结晶的）段组成。

其属性由硬段到软段的比率来决定。

应用：成型材料、汽车部件、带类、软硬管道。

G163D具有与橡胶相似的挠性、弹性以及机械强度，但它的耐热性和耐候性比橡胶好。

所有等级的KEYFLEX BT都是嵌段共聚物，由聚丁烯—对苯二酸盐的硬（结晶体）段和基于长链的聚醚乙二醇软（非结晶的）段组成。

其属性由硬段到软段的比率来决定。

应用：燃料水槽part、密封剂、各种齿轮类、键区、电话天线、Phos 类、压缩弹簧、管覆层、Inline-skate rollerG172D具有与橡胶相似的挠性、弹性以及机械强度，但它的耐热性和耐候性比橡胶好。

聚酰胺弹性体的应用及研究进展吴文敬卢先博张勇上海交通大学高分子材料研究所纲要1. 聚酰胺弹性体简介2. 聚酰胺弹性体的研究进展3. 本课题组的相关研究工作4. 结语1. 聚酰胺弹性体简介•热塑性弹性体：聚烯烃类（TPO）、苯乙烯类（SBC）、聚氨酯类（TPU）、聚酰胺类（TPAE）、聚酯类（TPEE）、聚氯乙烯类（TPVC）、聚硅氧烷类（TPSE）•性能优势：力学性能好、具有耐油性、使用温度高•主要厂家：德国Hüls公司（Diamide，现为朗盛收购）、美国Upjohn公司（现为Dow化学公司，Estamid）、法国ATO化学公司（Pebax）、瑞士EMS公司（Grilamid、Grilon）、日本酰胺公司、日本油墨公司、德国Evonik公司（Daiamid, Vestamid E）•生产方式：嵌段共聚、简单共混、动态硫化•嵌段共聚：-[(PA)m-PE-]n-–软段PE为聚醚或聚酯，如四氢呋喃聚醚(PT2MG) 、环氧丙烷聚醚(PPG) 、聚乙二醇(PEG) 、聚己内酯(PCL) 聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、双端羟基脂肪族聚酯等；硬段PA是聚酰胺（共聚尼龙、PA6、PA11、PA12、PA66、芳香族聚酰胺等）–二元酸法：端羧基脂肪族聚酰胺嵌段与端羟基聚醚二元醇通过酯化反应–异氰酸酯法：半芳酰胺为硬段，脂肪族聚酯、聚醚或聚碳酸酯作为软段，半芳酰胺硬段是由芳香族二异氰酸酯与二元羧酸反应得到的•动态硫化（TPV）：PA/rubber–最早由Gessler于1962年提出，并于80年代由Coran等成功开发出PP/EPDM TPV （美国孟山都，Santoprene）–橡胶弹性的实现：共混比，橡胶占主导，熔融共混过程橡胶相发生硫化–热塑性的实现：相反转，硫化橡胶呈分散相–性能堪比共聚型弹性体，某些性能更优–工艺简单，成本低–弹性体品种多：塑料相可为PA6、三元尼龙、共聚尼龙、长链尼龙；橡胶相涉及几乎所有橡胶（EPDM、EPM、NBR、HNBR、ACM、IIR）体育用品电器电子部件机械部件精密仪器的功能部件软管带、医用胶管high strength, high elasticity, good resiliencehigh flexibilityhigh resistance to solvents and chemicals 共混改性剂汽车输油管•聚酰胺弹性体的应用2. 聚酰胺弹性体的研究进展动态硫化、增容、形态演变/NBR/HNBR耐热性、耐油性、相间反应性动态硫化、增容方法、卤化橡胶类型Nylon /EP(D)M动态硫化、增容、形貌--性能辐射交联、动态硫化、耐热性、耐油性/ACM/IIR•PA6/EPDM1–Curing systems, compatibilizer, nylon content–Sulfur (0.5 %), MAH-g-EPR (20 wt%), rubber/plastics ratio (60/40)•PA6/EPDM-g-MA2Tensile deformation &(plastic deformation of nylon phase) relaxation recovery(elastic recovery of rubber phase)•Tensile deformation —gradual stress-transfer mechanism •Nylon ligament thickness distributionNylon phase:local yield ÆelongationÆlocal hardening Ætransfer•Elastic restoring force, elastic recovery •Interconnection of rubber particles by continuous substructure•PA6/NBR3–Curing systems (phenolic, DCP,sulfur)–Rubber/plastics ratio (60/40)–Partial miscibility (by DMA)Phenolic functional groups reactingwith PA6, increasing the viscosity,improving the mixing•PA-6/66 /NBR4•melt flow behavior (blend ratio, dynamic crosslinking, compatibilization)Nylon content Positive deviationIncreasing viscosity•Effect of compatibilizer(CPE)–High interfacial viscosity, hindering the coalescence of dispersed phase –3wt%Æ5 wt%, Interfacial saturation, starting forming micelles in the nylon matrix•Effect of dynamic vulcanization–Crosslink density, stable morphology–C-C linkage > S-S linkage–Higher crosslink density, higher viscosity, higher stresses, more extensive break up of domains•PA-6/66/10 /NBR 5,6–Carboxylation of NBR[5] Chowdhury R, et al.. Journal of Applied Polymer Science. 2007;104(1):372-7.Figure Isothermal DSC scans for a representative 60 : 40NBR/polyamide composition: (A) 60 : 40 NBR/polyamide;(B) 60 : 40 XNBR (1% OCOOH)/polyamide; (C) 60 : 40XNBR (7% OCOOH)/polyamide.Figure Plausible mechanism of reactive compatibilization of polyamide with carboxylated NBR through in situ amide formation.Tan δtraces•PA-6/66/10 /NBR–Carboxylation of NBRTable Physical and Mechanical Properties of Polyamide/NBR Blends.(A)(B)(C)Figure SEM micrographs of a 60 : 40 NBR/polyamide composition: (A) 60 : 40 NBR/polyamide;(B) 60 : 40 XNBR (1% OCOOH)/polyamide; (C) 60 : 40 XNBR (7% OCOOH)/polyamide.•PA6/HNBR7–Blending ratio–Dynamic vulcanization (peroxide)–Dynamic vulcanization (peroxide)•PA6/HNBR8, 9–Irradiation crosslinking[8] Das PK, et. al.. Polymer International 2006; 55 (1): 118-123.•Nylon MXD6/HNBR10–Cross-linker:2,5-Dimethyl( t-butylperoxy) hexane (0.9 phr), rubber/plastics ratio: 50/50, 70/30, 30/70–Effect of vulcanization, time, temperature,cross-linking degree, blend ratio•PA6/ACM 11, 12, (40/60)–The interaction between PA6 and ACMÆPA6-g-ACM–Epoxy-amine and epoxy-acid reactions[11] Jha A, et al.. Rubber Chem Technol. 1997;70(5):798-814.Figure SEM photos of cryogenically fractured nylon 6/ACM(50/50) blend after extracting the ACM phase by chloroform. X3000Figure Weight percentage of nylon grafted vs. weight fraction of ACM in the blend mixed for 13 min at 220 ℃.without dynamicvulcanizationwith dynamicvulcanizationFigure Increment in mixing torque (L max –L min ) vs. weight fraction of ACM in the blend.•Compatibilization of nylon 6-g-ACMTable Mechanical properties of 40/60 nylon 6/ACM blends.Figure Temperature dependence of tan δand E’of nylon 6/ACM (40/60) blends.•PA6/ACM13, (40/60)•Fillers (CB, silica, clay), plasticizers (DOP, DBP)•Strong interfacial reactionÆPA6-g-ACM•PA6/IIR14–IIR/PA6 (70/30)–CompatibilizerFigure SEM photographs of the composites of IIR (70) and PA (30);(a) Alloy with 10 wt parts compatibilizer and (b) Blend without compatibilizer.Table Physical Properties of Elastic Gas-Barrier Materials•PA12/CIIR15–CIIR/PA12 (60/40), sulfur curative–Dynamic vulcanization, increasing viscosity at low shear rates and dependence of viscosity on shear rateTable Mechanical properties, percentage insolubles, and swelling index values of 40PA/60CIIR blends.•PA12/IIR16–Chemical interactions:crosslinking, grafting–Reactivity: BIIR > IIRTable Percentage of Insolubles in Hexane-Extracted Samples of Polyamide/Butyl or Bromobutyl Blends•PA12/IIR17–Effects of butyl rubber type on properties–The presence and type of halogenTable Effects of rubber type on properties of 40 PA/60 butyl rubber blends. (sulfur curing system)•PA12/CIIR18–Improved solvent resistanceby dynamic vulcanization:a caging effect of the thermoplasticcomponent on the rubber phaseFigure Swelling index and elongation at break for PA/CIIR blends.Table Properties of polyamide/chlorobutyl rubber Blends3. 本课题组的相关研究工作•EPDM/Ter PA TPV–最优配方：EPDM 52、PA 35、EPM-g-MAH 13、硫黄2–硬度85，拉伸强度13.3 MPa，伸长率295 %Fig Scanning electron micrographs of dynamic vulcanized EPDM/nylon TPE fractured under liquid nitrogen and etched by heptane for 24 h: (a) EPDM/nylon (30/70) TPE and (b) EPDM/MAH-g-EPR/nylon (24/6/70) TPE.•EPDM/Ter PA TPV19–增容剂的加入使橡胶粒子更细分散，异相成核作用促进了尼龙相的结晶–增容剂含量变化与对性能影响一致Fig DSC cooling traces (cooling rate of 5°C/min):(a) PA, (b) EPDM–PA (65:35), (c) EPDM/EPR–g–MAH/PA (52:13:35), (d) EPDM/EPDM–g–MAH/PA (52:13:35), (e) EPDM–CPE–PA (52:13:35).Fig Effect of compatibilizer content on TCand enthalpies of crystallization in EPDM–PA TPVs (EPDM + compatibilizer)/PA (65:35).•EPDM/Ter PA TPV20–AFM表征形貌–增容Æ橡胶(亮区)更细分散(a)(b)(a)(c)(b)(d)Figure AFM image of dynamically vulcanized EPDM/EPDM-g-MAH/PA: (a) 65/0/35; (b)58.5/6.5/35; (c) 39/26/35; (d) 0/65/35.•EPDM/Ter PA TPV21–良好增容剂：CPEFig Scanning electron micrographs of dynamic vulcanized EPDM/PA TPV fractured under liquid nitrogen and etched by heptane for 24 hours: (a) EPDM/PA (30/70), (b) EPDM/CPE/PA (24/6/70).•PA1010/EVM blends22–EVM橡胶：尼龙良好的增韧剂Figure Effect of EVM content on the impact strength of nylon/EVM blends.Table Tensile and Flexural Properties of Nylon/EVM Blends.•PA1010/EVM blends–增容：提高增韧效率Figure Effect of EVA-g-MAH content on the impact strength ofnylon/EVM/EVA-g-MAH blends.Table Tensile and Flexural Properties of Nylon/EVM/EVA-g-MAH Blends•PA1010/EVM blendsFigure SEM image of fracture surface of nylon/EVM/EVA-g-MAH blends.(a) nylon/EVM = 100/5, (b) nylon/EVM = 100/20, (c) nylon/EVM = 100/80, (d)nylon/EVM/EVA-g-MAH = 100/20/2.5, (e) nylon/EVM/EVA-g-MAH = 100/20/5.•PA1010/EVM blends23–EVM/EVA-g-MAH RatioTable Mechanical Properties of Nylon/EVM/EVA-g-MAH Blends Table Particle Size and Impact Strength of Nylon/EVM/EVA-g-MAH Blends4. 结语•有关共混型聚酰胺热塑性弹性体的实验室研究已渐趋完善，工业化进程尚待努力•特种橡胶EVM作为橡胶相与聚酰胺制备弹性体，潜力巨大感谢国家自然科学基金委（51073092）给予的巨大支持！。

2024年TPEE树脂市场分析现状概述TPEE（热塑性聚酯弹性体）树脂是一种高性能工程塑料，具有优良的机械性能、热性能和化学稳定性。

近年来，TPEE树脂在各个领域被广泛应用，市场需求不断增长。

本文将对2024年TPEE树脂市场分析现状进行综合分析。

市场规模TPEE树脂市场在全球范围内呈现快速增长的趋势。

根据市场调研数据显示，2019年全球TPEE树脂市场规模达到XX亿美元，预计到2025年将增至XX亿美元。

亚太地区是全球最大的TPEE树脂市场，占据了全球市场的XX%份额，其中中国市场占到了亚太地区市场的XX%份额。

市场驱动因素TPEE树脂市场增长的主要驱动因素包括以下几个方面：1. 电子电气行业的快速发展随着电子电气行业的持续发展，对高性能工程塑料的需求不断增加。

TPEE树脂因其良好的耐热性、电绝缘性和耐腐蚀性等特性，在电子电气行业中得到广泛应用。

2. 汽车行业的发展汽车行业对材料性能要求严苛，对高性能工程塑料的需求一直存在。

TPEE树脂由于其优异的机械性能、耐热性和耐化学性，在汽车行业中得到了广泛应用。

特别是在汽车零部件和内饰件中，TPEE树脂的应用越来越广泛。

3. 可持续发展的趋势随着可持续发展理念的兴起，对环保材料的需求越来越大。

TPEE树脂作为一种可回收利用的塑料，符合可持续发展要求。

因此，TPEE树脂在包装材料、纺织品和其他领域的应用也在不断扩大。

市场竞争格局TPEE树脂市场竞争激烈，主要厂商包括：•公司1•公司2•公司3•公司4这些公司都在不断提高产品质量、降低成本，并通过品牌推广和市场营销活动开拓市场份额。

另外，一些新进入市场的小型企业也在不断涌现，给市场竞争带来一定的压力。

市场发展趋势TPEE树脂市场在未来几年内仍将保持稳定增长的趋势。

以下是市场发展的一些趋势：1. 新应用领域的拓展随着工程塑料市场的饱和度增加，TPEE树脂市场正朝着新领域拓展。

例如，TPEE树脂在3D打印材料、医疗设备和航空航天等领域的应用正在逐渐增加。

TPEE工艺配方一、简介热塑性聚酯弹性体（TPEE）是一种高性能的热塑性弹性体，广泛应用于汽车、石油、化工、航空航天、电子电气、医疗等领域。

TPEE具有良好的耐磨性、耐疲劳性、耐化学腐蚀性和抗紫外线性能，同时还具有高弹性和柔软性。

本文将详细介绍TPEE的组成、加工工艺和配方设计，以期为相关领域的研究和应用提供参考。

二、TPEE的组成TPEE主要由聚酯硬段和聚醚软段组成，其中聚酯硬段提供TPEE的强度和耐热性，聚醚软段则提供柔韧性和耐低温性能。

在TPEE的合成过程中，通常采用聚酯二元醇和聚醚二元醇作为原料，同时加入PTMG（聚四氢呋喃醚）以提高柔韧性和耐低温性能。

此外，为了调整TPEE的性能，还可以加入增塑剂、颜料和其他添加剂。

三、TPEE的加工工艺TPEE的加工工艺主要包括以下步骤：1.配料与混合：将聚酯二元醇、聚醚二元醇、PTMG和其他添加剂按照配方比例称量并混合均匀。

2.预聚合：将混合好的原料放入反应釜中进行预聚合，使原料初步形成网状结构。

3.造粒：将预聚合后的物料进行切粒处理，形成大小均匀的颗粒状物料。

4.干燥：将切粒后的物料进行干燥处理，以去除其中的水分和其他挥发性物质。

5.注射成型：将干燥后的物料加入注射成型机中，通过加热和加压的方式使其熔融并充满模具型腔，冷却后得到所需形状和尺寸的TPEE制品。

6.后处理：对制品进行必要的后处理，如热处理、调湿处理等，以提高其性能和稳定性。

四、TPEE的配方设计TPEE的配方设计是决定其性能的关键因素之一。

通过合理的配方设计，可以获得具有优异性能的TPEE材料。

以下是TPEE配方设计的主要考虑因素：1.硬段组成：聚酯硬段是TPEE的主要组成部分之一，其种类和含量决定了TPEE的耐热性和强度。

根据应用需求选择合适的聚酯二元醇和聚醚二元醇，并调整其比例，可以得到具有不同硬度和耐热性能的TPEE材料。

2.PTMG含量：PTMG是TPEE中的柔性链段，可以提高材料的柔韧性和耐低温性能。

综述CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS合 成 树 脂 及 塑 料 ， 2023， 40（5）： 76热塑性弹性体（TPE）是一类兼具橡胶弹性和塑料塑性的高分子材料，被称为继天然橡胶、合成橡胶之后的“第三代橡胶”［1］。

TPE不需要硫化、成型加工简单，具有耐老化、弹性高、可加工性好、可循环利用、分子结构可设计、生产成本低等优点，广泛应用于涂料、黏合剂、本征型抗静电助剂、汽车零部件、运动器材和航天航空等领域［2］。

与合成橡胶相比，TPE工艺流程缩短了1/4，节约能耗25%～40%，生产效率提高了10～20倍。

本文介绍了TPE的基本结构与发展历程，并对几种典型TPE的结构、合成方法和发展历程等进行了综述，最后，对TPE的发展前景进行了展望。

1 TPE的基本结构、特点和发展历程TPE是由化学性质不同的塑料段（硬段）和橡DOI：10.19825/j.issn.1002-1396.2023.05.15 *胶段（软段）组成的嵌段共聚物。

其中，硬段间的作用力凝聚成微区（如玻璃化微区或结晶微区），形成分子间的物理交联，在常温条件下具有约束大分子和补强的作用；软段则是自由旋转能力较大的高弹性链段，赋予弹性体材料优异的弹性行为。

由于软段和硬段的分子结构不同、所含基团的极性不同，在热力学上出现不相容的现象，形成一种“海岛”型微观聚集态结构［3］。

此外，TPE硬段间形成的物理交联点具有热可逆性，即在高温条件下丧失对大分子的约束能力，使材料呈现塑热塑性弹性体研究进展文敬滨1，龚光碧1*，冯裕智1，李福崇1，赵志超1，刘 鹏2（1. 中国石油天然气股份有限公司兰州化工研究中心，甘肃 兰州 730060；2. 兰州大学 化学化工学院，甘肃 兰州 730060）摘要：综述了热塑性弹性体的基本结构、种类和发展历程；对热塑性聚氨酯弹性体、苯乙烯类热塑性弹性体、热塑性聚酯弹性体、热塑性聚烯烃弹性体和热塑性聚酰胺弹性体等几种典型弹性体的基本结构与特点、发展历程及合成方法等进行了介绍；最后，对热塑性弹性体在高性能、功能化和高附加值方面的开发及其对产业化的支持与发展进行了展望。

热塑性聚酯弹性体(TPEE)性能与应用摘要:自二十世纪以来，热塑性聚酯弹性体引发了世界橡胶工业的变革。

目前热塑性聚酯弹性体材料被广泛运用于各行各业，由于其可回收利用、易于加工的特点，热塑性聚酯弹性体材料在未来必将得到更多的发展。

本文分析了热塑性聚酯弹性体材料的主要种类以及这些种类在世界和我国的发展，推测热塑性聚酯弹性体工业未来的研究发展趋势，为热塑性聚酯弹性体行业从业者提出参考性意见。

关键词：热塑性聚酯弹性体；性能；应用分析1972年，美国DuPont公司和日本Toyobo公司率先开发出TPEE，商品名分别为Hytrel和Pelprene。

随后，Hochest-Celanese、GE、Eastman、AKZO(现在的DSM)等世界大公司相继开发出了各种牌号的TPEE产品，商品名各为Ritefex、Lomod、Ecdel和Arnitc。

热塑性聚酯弹性体具有橡胶的弹性和工程塑料的强度;软段赋予它弹性,使它象橡胶;硬段赋予它加工性能,使它象塑料;与橡胶相比,它具有更好的加工性能和更长的使用寿命;与工程塑料相比,同样具有强度高的特点,而柔韧性和动态力学性能更好。

热塑性聚酯弹性体具有市场集中度高的特点，需求量和产量大致保持平衡，随着市场需求量的不断增加，热塑性聚酯弹性体的生产也随着需求扩大，年增长率约为6%左右。

我国的热塑性聚酯弹性体材料起步较晚，但是发展非常迅速，很快赶上了世界水平，需求及产能均在世界上位列前茅，早在2018年，我国便代替欧美成为世界上最大的TPEE消费市场，并且保持着大约15%的需求增长，远远高于欧美的增长水平。

一、热塑性聚酯弹性体概述热塑性聚酯弹性体(TPEE)又称聚酯橡胶，是一类含有PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)聚酯硬段和脂肪族聚酯或聚醚软段的线型嵌段共聚物。

TPEE兼具橡胶优良的弹性和热塑性塑料的易加工性，软硬度可调，设计自由，是热塑性弹性体中倍受关注的新品种。

TPEE是一种具有优异综合性能的工程弹性体,它的密度非常高,达到1.1-1.3g/cm3。

tpee材料特性
TPEE材料特性。

TPEE（热塑性聚酯弹性体）是一种热塑性弹性体，具有优异的物理性能和化
学性能，被广泛应用于汽车、电子、医疗器械等领域。

TPEE材料特性的研究对于
其在不同领域的应用具有重要意义。

首先，TPEE具有优异的耐热性能。

其玻璃化转变温度高，可达到120℃以上，因此可以在较高温度下保持良好的弹性和力学性能，适用于高温环境下的使用。

其次，TPEE具有优异的耐化学性能。

它对许多化学品具有良好的耐受性，如酸、碱、溶剂等，因此可以在恶劣的化学环境下使用，具有较好的稳定性和耐久性。

另外，TPEE具有优异的机械性能。

它具有较高的弹性模量和强度，优良的耐
疲劳性能，能够在长期使用中保持稳定的性能，具有较长的使用寿命。

此外，TPEE还具有良好的加工性能。

它可以通过注塑、挤出、吹塑等多种加
工工艺进行加工，可以生产出各种形状的制品，适用于不同的应用场景。

总的来说，TPEE材料具有优异的耐热性、耐化学性、机械性能和加工性能，
适用于各种工业领域的应用。

随着对TPEE材料特性的深入研究，相信它在未来会
有更广泛的应用前景。

TPU(聚氨酯)基本特性及介绍基本介绍英文：Thermoplastic elastomers，热塑性聚酯弹性体，又名“海翠”，是一种高性能工程级弹性体，,含有PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)聚酯硬段(结晶相)和脂肪族聚酯或聚醚(非晶相)软段的嵌段共聚物；其硬段比例增大可增强物理刚性和化学稳定性，软段比例增大可提高柔韧性和低温性能。

项目纯树脂颜色本色密度（kg/cm3） 1.05-1.28洛氏硬度（D）32D-80D平衡吸水率（%）0.20成型收缩率（%） 1.4-1.6断裂应力（MPa）22-45弯曲模量（MPa）55-200拉伸应变(断裂%)》300脆化温度（℃）-80~-98℃熔融温度（℃）145-205热变形温度（1.8MPa）生产厂家1972年由美国杜邦以商标Hytrel推向市场，目前全球主要的品牌有美国杜邦的Hytrel、美国泰科纳的Riteflex、韩国可隆的KOPEL、韩国LG的Keyflex以及中国台湾长春的LONGLIFE，由于技术及市场方面的原因，我国内地TPEE生产装置开工率较低，国内TPEE消费在很大程度上依赖于进口。

常用牌号台湾长春1163LL台湾长春1172LL美国杜邦3078美国杜邦4056美国杜邦4069美国杜邦5526美国杜邦5556美国杜邦6356美国杜邦7246美国杜邦G3548韩国LG BT-1063D韩国可隆KP3355韩国可隆KP3363产品系列主要特性1.物理性能：淡黄色或棕色颗粒2.力学性能：高模量；耐磨和TPU相当；优异的耐疲劳性能；高回弹性；高低温下也有良好的力学性能3.耐热性能：具有优异的耐热性能，脆化温度为-75℃，长期使用温度在-50-130℃，短期可耐150-160℃，工作温度范围非常宽，可在-70-200℃使用4.燃烧性能：可燃，有阻燃级5.化学稳定性：室温下能耐大多数极性液体化学介质(如酸、碱、胺及二醇类化合物)；对大多数有机溶剂、燃料及气体的抗溶胀性能和抗渗透性能较好；耐热水性较差6.电性能：7.耐候性能：在水雾、臭氧、室外大气等各种外界条件下化学稳定性优良；添加紫外线稳定剂可抗UV8.加工性：良好的加工性、熔融稳定性和充分的热塑性；熔体对温度十分敏感，在低剪切速率下，TPEE 熔体粘度对剪切速率不敏感，而在高剪切速率下，熔体粘度随剪切速率升高而下降；应用分类主要用于要求减震、耐冲击、耐曲挠、密封性和弹性，耐低温高温、耐油、耐化学品并要求足够强度的领域。

40度TPEE密度什么是TPEE？TPEE（Thermoplastic Polyester Elastomer）是一种热塑性聚酯弹性体，具有优异的物理和化学性能。

它由聚酯和弹性体两种不同的成分组成，通过共混共聚合而成。

TPEE密度常用于制造高性能工程塑料、汽车零部件、电子产品以及医疗器械等领域。

TPEE的密度特点40度TPEE密度是指在40℃下的密度值。

TPEE密度对其应用领域和性能有着重要影响。

1.轻质高强：相比于传统工程塑料，TPEE具有较低的密度，因此可以减轻制品的重量，并提供更好的强度和刚度。

这使得40度TPEE密度在航空航天、交通运输等领域中得到广泛应用。

2.耐磨耐腐蚀：40度TPEE密度具有良好的耐磨和耐腐蚀性能，使其适用于制造各种耐久性要求较高的零部件。

例如，在汽车行业中，40度TPEE密度可以用于制造汽车密封件、橡胶防护件等。

3.耐高温性能：TPEE具有较高的热稳定性和耐高温性能，40度TPEE密度在高温环境下仍能保持其强度和弹性。

因此，它被广泛应用于电子产品、电气设备等领域，例如制造电线电缆绝缘层、连接器等。

4.良好的柔韧性：40度TPEE密度具有良好的柔韧性和弹性记忆效应，能够在受力后恢复原状。

这使得它成为制造可弯曲、可拉伸的产品的理想选择，如拉链、橡胶管道等。

40度TPEE密度的应用领域40度TPEE密度由于其特殊的物理和化学性质，在多个领域得到广泛应用。

汽车行业在汽车行业中，40度TPEE密度常用于制造各种零部件。

例如：•密封件：40度TPEE密度可以用于制造汽车门窗密封条、发动机罩密封圈等，具有优异的耐磨和耐腐蚀性能，能够有效防止水汽、尘土等外界物质进入车内。

•橡胶防护件：40度TPEE密度可以用于制造车身防护件、缓冲器等，具有良好的吸震和保护作用，能够减轻碰撞带来的损伤。

电子产品40度TPEE密度在电子产品制造中也有广泛应用。

•电线电缆绝缘层：由于其耐高温性能和优异的绝缘性能，40度TPEE密度常被用作电线电缆的绝缘层材料。

热塑性聚酯弹性体的研究进展与应用摘要：介绍了国内外热塑性聚酯弹性体（TPEE）研发状况、生产技术及其主要应用领域，强调随着轨道交通等行业的快速发展，我国加快发展TPEE行业的重要性和迫切性。

关键词：热塑性聚酯弹性体；TPEE；合成；应用引言热塑性聚酯弹性体（TPEE，也有称作聚醚酯热塑性弹性体）是由高熔点、高硬度的结晶型聚酯硬段和玻璃化转变温度较低的非晶型聚醚或聚酯软段组成的线性嵌段共聚物。

硬段主要为芳香族聚酯，常见的主要为PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）、PET（聚对苯二甲酸乙二醇酯）、PTT（聚对苯二甲酸丙二醇酯）等；软段（连续相）主要为脂肪族聚酯或聚醚，脂肪族聚酯常见的有PGA（聚乙交酯）、PLLA（聚丙交酯）、PCL（聚己内酯）等，聚醚常见的有PEG（聚乙二醇醚）、PPG（聚丙二醇醚）、PTMG（聚四氢呋喃）等[1,2]。

其硬段的刚性、极性和结晶性使得TPEE 具有突出的强度和较好的耐高温性、耐油性、耐蠕变性、抗溶剂性及抗冲性；软段的低玻璃化温度和饱和性使得TPEE 具有优良的耐低温性和抗老化性。

TPEE 独特结构所呈现的性能特点使得其很快在汽车、电子电气、工业制品、体育用品等领域得到了广泛的应用，而且随着近年来轨道交通的快速发展，TPEE 在车辆缓冲器、铁路枕木垫等方面也表现出强有力的竞争力。

1 TPEE的研究进展1.1 国外TPEE 研究进展1972 年，美国DuPont（杜邦）公司率先将自己研制的模塑加工型聚酯弹性体商业化，商品名为Hytrel。

同年，日本Toyobo（东洋纺）公司的聚酯弹性体也投放市场[3]，商品名为Pelprene。

随后，Hoechst-Celanese、GE、Eastman、AKZO （阿克苏·诺贝尔）等10 余家公司也相继开发生产出各自的TPEE 产品。

国外主要TPEE 生产商及其商品名称（见表1）。

美国DuPont 公司的Hytrel 产品分为很多个系列，如通用型系列（牌号G4074 等）、高性能系列（牌号3078 等）、吹塑系列（牌号BM6574 BK316 等）、吹塑系列（用于汽车防尘罩、盖板等，牌号HTR8139BK 等）、挤出系列（牌号5586 等），还有阻燃系列、可接触食品系列以及采用20 %～60 %非食物生物材料类聚醚多元醇取代了基于石油化工产品的聚醚多元醇的可再生资源热塑性聚酯弹性体系列等等。

热塑性聚酯弹性体(TPEE)应用TPEE具有橡胶的弹性和工程塑料的强度,与橡胶相比,它具有更好的加工性能和更长的使用寿命;与工程塑料相比,同样具有强度高的特点,柔韧性和动态力学性能更好。

TPEE硬度范围大,结构强度高,弹性好,耐冲击,耐曲挠。

TPEE易与加工,熔融流动性好,熔融状态稳定,收缩率低,结晶速度快。

对大多数用途来说,TPEE可以直接使用,若有特殊要求,可添加相应助剂以满足要求。

TPEE主要用于要求减震、耐冲击、耐曲挠、密封性和弹性,耐油、耐化学品并要求足够强度的领域。

如:聚合物改性、汽车零件、伸缩性电话软线、液压软管、鞋材、传动皮带、旋转成型轮胎、齿轮、挠性连轴节、消音齿轮、电梯滑道、化工设备管道阀件中的防腐耐磨耐高低温材料等。

1. 改性和共混TPEE具有良好的柔韧性,熔体稳定性高,熔体粘度低,可用于提高塑料高低温冲击强度(韧性),柔顺性和共混体系兼容性,提供一定弹性。

TPEE 主要用于改性POM、PBT、PET等,与PVC共混、与PP、聚缩醛和CO-烯烃交替共聚物共混,与其它弹性体共混等。

1.1 改性POM牌号:CH4132要求:兼容性好,熔点接近,改性后能满足要求。

优点:加入3-5%,即可得到良好的韧性,TPEE可用于做高要求聚甲醛。

CH4132和聚甲醛有良好的兼容性,熔点接近,容易加工。

改性聚甲醛具有良好的韧性。

可用于制作消音齿轮,汽车零件等。

1.2 改性PBT/PET/PA牌号:CH7563要求:兼容性好,熔点接近,改性后能满足要求。

优点:加入3-5%,即可得到良好的韧性,TPEE可用于做高要求改性。

CH7563与PBT/PET/PA有良好的兼容性,熔点接近,容易加工。

改性后的产品用于高要求场所。

在TPEE和聚酯的共混物中加入扩链剂,效果会更好,或用聚碳代替部分聚酯。

1.3 与PVC共混牌号:H4040 H3303要求:改善室温和低温柔顺性,提高抗曲挠性能。

优点:TPEE与PVC兼容性好,加入TPEE后,明显改善了PVC的低温柔顺性,显著提高了其耐曲挠能力,降低了脆化点;提高了耐磨性、抗张强度、伸长率、硬度及撕裂强度。