4.1 已知铜氨络合物各级不稳定常数为 K 不稳1=7.8×10-3 K 不稳2=1.4×10-3 K 不稳3=3.3×10-4 K 不稳4=7.4×10-5
（1）计算各级稳定常数K 1~K 4和各级累积常数β1~β4；
（2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)2+4的浓度为Cu(NH 3)2+
3的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？
（3）若铜氨络合物溶液中c (NH 3)=1.0×10-2mol 〃L -1，c (Cu 2+)=1.0×10-4 mol 〃L -1（忽略Cu 2+
，NH 3的副反应），
计算Cu 2+
与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么？ 答案： （1）K 不1 K 不2 K 不3 K 不4
7.8×10-3 1.4×10-3 3.3×10-3 7.4×10-5
14
1
K K =
不 23
1
K K =
不 32
1
K K =
不 41
1K K =
不 1.4×104
3.0×103
7.1×102
1.3×102
11K β= 212K K β=
3213K K K β=
43214K K K K β=
1.4×104
4.2×107
3.0×1010
3.9×1012
（2）
()[]()[]
[]10NH NH Cu NH Cu 3
4
23
3243==++
K []12
4
3
L mol 10
7.710NH --⋅⨯==K
（3）
()()14123L mol 100.1Cu L mol 100.1NH ----⋅⨯=⋅⨯=c c
()()
[]4
4
333
322
31302][NH ]NH [NH ]NH [1Cu Cu ]Cu [βββ βc x c ++++=
⋅=+
12810674424
109.3100.1100.3100.1102.4100.1104.1100.11100.1⨯⨯⨯+⨯⨯⨯+⨯⨯⨯+⨯⨯⨯+⨯=
-----194
4L mol 104.110
3.7100.1---⋅⨯=⨯⨯= ()[]()[]174
4
13
1
23
L mol 109.110
0.110
3.7 NH
Cu NH Cu ---+
⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=βx c
()[]()[]1644
22
32
223L mol 108.5100.1103.7NH Cu NH Cu ---+⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=βx
c
()[]()[]1544
33
33
23
3L mol 101.4100.1103.7NH Cu NH Cu ---+⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=βx
c
()[]()[]1544
44
34
24
3L mol 103.5100.1103.7NH Cu NH Cu ---+
⋅⨯=⨯⨯⨯=⋅=βx
c
溶液中以Cu(NH 3)+24,Cu(NH 3)+
23为主
4.2 乙酰丙酮（L ）与Fe 3+
络合物的lg β1~lg β3分别为11.4，22.1，26.7。请指出在下面不同pL 时Fe(III)的主要存在型体。
pL=22.1 pL=11.4 pL=7.7 pL=3.0 答案：
lg K 1～lg K 3分别为11.4，10.7，4.6优势区域图
4.3 已知NH 3的K b =10-4.63
，请计算K a (NH 4+)，K H (NH 4+)，K OH
(NH 4OH)及pH=9.0时的
(H)
NH
3α
答案：
()()
14.00 4.639.37w
a 4
b 3NH 1010NH K K K +
-+-=
==
()()
H 9.374a 41
NH 10NH K K +
+
=
=
()()
OH 4.634b 41
NH OH 10NH OH K K =
=
pH=9.0时
()
()3
H 4NH
H 1H NH 3.3K α++⎡⎤=+=⎣⎦
4.4 （1）计算pH
5.5时EDTA 溶液的lg αY(H)值；
（2）查出pH 1，2，…，10时EDTA 的lg αY(H)值，并在坐标纸上作出lg αY(H)-pH 曲线。由图查出pH5.5时的lg αY(H)值，与计算值相比较。 答案： （1）EDTA 的61~K K ：1010.34
，10
6.24
，10
2.75
，10
2.07
，101.6，100.9
61~ββ：1010.34，1016.58，1019.33，1021.40，1023.0，1023.9
pH=5.5时：
