(完整版)分析化学知识点总结
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分析化学第一章绪论【基本内容】本章内容包括分析化学的任务和作用;分析化学的发展;分析化学的方法分类(定性分析、定量分析、结构分析和形态分析;无机分析和有机分析;化学分析和仪器分析;常量、半微量、微量和超微量分析;常量组分、微量组分和痕量组分分析);分析过程和步骤(明确任务、制订计划、取样、试样制备、分析测定、结果计算和表达);分析化学的学习方法。
【基本要求】了解分析化学及其性质和任务、发展趋势以及在各领域尤其是药学中的作用;分析方法的分类及分析过程和步骤。
第二章误差和分析数据处理【基本内容】本章内容包括与误差有关的基本概念:准确度与误差,精密度与偏差,系统误差与偶然误差;误差的传递和提高分析结果准确度的方法;有效数字及其运算法则;基本统计概念:偶然误差的正态分布和t分布,平均值的精密度和置信区间,显著性检验(t检验和F检验),可疑数据的取舍;相关与回归。
【基本要求】掌握准确度与精密度的表示方法及二者之间的关系,误差产生的原因及减免方法,有效数字的表示方法及运算法则;误差传递及其对分析结果的影响。
熟悉偶然误差的正态分布和t分布,置信区间的含义及表示方法,显著性检验的目的和方法,可疑数据的取舍方法,分析数据统计处理的基本步骤。
了解用相关与回归分析处理变量间的关系。
第三章滴定分析法概论【基本内容】本章内容包括滴定分析的基本概念和基本计算;滴定分析的特点,滴定曲线,指示剂,滴定误差和林邦误差计算公式,滴定分析中的化学计量关系,与标准溶液的浓度和滴定度有关的计算,待测物质的质量和质量分数的计算;各种滴定方式及其适用条件;标准溶液和基准物质;水溶液中弱酸(碱)各型体的分布和分布系数;配合物各型体的分布和分布系数;化学平衡的处理方法:质子平衡、质量平衡和电荷平衡。
【基本要求】掌握滴定反应必须具备的条件;选择指示剂的一般原则;标准溶液及其浓度表示方法;滴定分析法中的有关计算,包括标准溶液浓度的计算、物质的量浓度和滴定度的换算、试样或基准物质称取量的计算、待测物质质量和质量分数的计算;水溶液中弱酸(碱)和配合物各型体的分布和分布系数的含义及分布系数的计算;质子平衡的含义及其平衡式的表达。
第一章绪论第一节分析化学及其任务和作用定义:研究物质的组成、含量、结构和形态等化学信息的分析方法及理论的科学,是化学学科的一个重要分支,是一门实验性、应用性很强的学科第二节分析方法的分类一、按任务分类定性分析:鉴定物质化学组成(化合物、元素、离子、基团)定量分析:测定各组分相对含量或纯度结构分析:确定物质化学结构(价态、晶态、平面与立体结构)二、按对象分类:无机分析,有机分析三、按测定原理分类(一)化学分析定义:以化学反应为为基础的分析方法,称为化学分析法.分类:定性分析重量分析:用称量方法求得生成物W重量定量分析滴定分析:从与组分反应的试剂R的浓度和体积求得组分C的含量反应式:mC+nR→CmRnX V W特点:仪器简单,结果准确,灵敏度较低,分析速度较慢,适于常量组分分析(二)仪器分析:以物质的物理或物理化学性质为基础建立起来的分析方法。
仪器分析分类:电化学分析 (电导分析、电位分析、库伦分析等)、光学分析(紫外分光光度法、红外分光光度法、原子吸收分光光度核磁共振波谱分析等)、色谱分析(液相色谱、气相色谱等)、质谱分析、放射化学分析、流动注射分析、热分析特点:灵敏,快速,准确,易于自动化,仪器复杂昂贵,适于微量、痕量组分分析四、按被测组分含量分类-常量组分分析:>1%;微量组分分析:0.01%~1%;痕量组分分析;< 0.01%五、按分析的取样量分类试样重试液体积常量分析 >0.1g >10ml半微量 0.1~0.01g 10~1ml微量 10~0.1mg 1~0.01ml超微量分析 <0.1mg ﹤0.01ml六、按分析的性质分类:例行分析(常规分析)、仲裁分析第三节试样分析的基本程序1、取样(采样):要使样品具有代表性,足够的量以保证分析的进行2、试样的制备:用有效的手段将样品处理成便于分析的待测样品,必要时要进行样品的分离与富集。
3、分析测定:要根据被测组分的性质、含量、结果的准确度的要求以及现有条件选择合适的测定方法。
分析化学知识点总结第一章绪论第一节分析化学及其任务和作用定义:研究物质的组成、含量、结构和形态等化学信息的分析方法及理论的科学,是化学学科的一个重要分支,是一门实验性、应用性很强的学科第二节分析方法的分类一、按任务分类定性分析:鉴定物质化学组成(化合物、元素、离子、基团)定量分析:测定各组分相对含量或纯度结构分析:确定物质化学结构(价态、晶态、平面与立体结构)二、按对象分类:无机分析,有机分析三、按测定原理分类(一)化学分析定义:以化学反应为为基础的分析方法,称为化学分析法.分类:定性分析重量分析:用称量方法求得生成物W重量定量分析滴定分析:从与组分反应的试剂R的浓度和体积求得组分C的含量反应式:mC+nR→CmRnX V W特点:仪器简单,结果准确,灵敏度较低,分析速度较慢,适于常量组分分析(二)仪器分析:以物质的物理或物理化学性质为基础建立起来的分析方法。
仪器分析分类:电化学分析 (电导分析、电位分析、库伦分析等)、光学分析(紫外分光光度法、红外分光光度法、原子吸收分光光度核磁共振波谱分析等)、色谱分析(液相色谱、气相色谱等)、质谱分析、放射化学分析、流动注射分析、热分析特点:灵敏,快速,准确,易于自动化,仪器复杂昂贵,适于微量、痕量组分分析四、按被测组分含量分类-常量组分分析:>1%;微量组分分析:0.01%~1%;痕量组分分析;< 0.01%五、按分析的取样量分类试样重试液体积常量分析 >0.1g >10ml半微量 0.1~0.01g 10~1ml微量 10~0.1mg 1~0.01ml超微量分析 <0.1mg ﹤0.01ml六、按分析的性质分类:例行分析(常规分析)、仲裁分析第三节试样分析的基本程序1、取样(采样):要使样品具有代表性,足够的量以保证分析的进行2、试样的制备:用有效的手段将样品处理成便于分析的待测样品,必要时要进行样品的分离与富集。
3、分析测定:要根据被测组分的性质、含量、结果的准确度的要求以及现有条件选择合适的测定方法。
化学所有章节知识点总结第一章:化学基本概念1.1 化学的定义化学是研究物质的组成、结构、性质和变化规律的科学。
1.2 物质的分类物质可以分为元素和化合物两大类。
元素是由同一种原子组成的物质,化合物是由两种或两种以上的不同元素组成的物质。
1.3 物质的性质物质的性质可以分为物理性质和化学性质两类。
物理性质是指物质本身所具有的性质,如密度、颜色等;化学性质是指物质在发生化学变化时所表现出来的性质,如燃烧、氧化等。
1.4 物质的变化物质的变化可以分为物理变化和化学变化两类。
物理变化是指物质在不改变其化学成分的情况下所发生的变化,如冰的融化、水的汽化等;化学变化是指物质在发生化学反应时所产生的变化,如铁的生锈、木头的燃烧等。
1.5 实验室常用仪器和设备实验室常用的仪器和设备包括试管、锥形瓶、烧杯、天平、磁力搅拌器等。
第二章:原子结构与元素周期律2.1 原子的发现原子是物质的基本单位,是由原子核和电子组成的。
原子的发现是由多位科学家共同完成的,如道尔顿提出了原子学说,汤姆逊发现了电子,卢瑟福提出了原子核模型等。
2.2 原子结构原子由原子核和围绕在核外的电子组成,原子核包括质子和中子,电子绕着核运动。
2.3 元素的周期表元素周期表是根据元素的原子序数和元素性质将元素排列起来的一张表格。
元素周期表按照元素原子序数的大小将元素排列在周期表的横行中,使得具有相似性质的元素排在同一列。
2.4 元素的分类根据元素的化学性质,可以将元素分为金属和非金属两类,金属元素主要位于周期表的左侧和下侧,非金属元素则主要位于周期表的右上侧。
第三章:化学键和离子3.1 化学键的类型化学键是由原子之间的作用力所形成的一种结合力,主要包括离子键、共价键和金属键三种类型。
3.2 离子与离子键离子是具有正负电荷的粒子,离子键是由正负离子之间的电静力所形成的一种化学结合力。
3.3 共价键和分子共价键是由原子之间共享电子所形成的一种化学键,分子是由两个或两个以上的原子通过共价键相互结合而成的。
分析化学知识点分析化学知识点:1、误差、偏差、准确度、精密度、系统误差、偶然误差、有效数字、滴定度、滴定方式(直接、间接、返、置换)、滴定类型(酸碱滴定、络合滴定、氧化还原滴定和沉淀滴定)。
酸碱滴定中:影响突越的因素;弱酸能被准确滴定的条件等;酸碱指示剂的变色范围、哪些物质可以作为基准物质能直接配置标准溶液,哪些不能要了解;甲基橙和酚酞做指示剂的变色范围分别是多少,要了解选用甲基橙做指示剂表示溶液体系滴定到什么程度,用酚酞作指示剂滴定到什么程度了;要会计算强碱滴定弱酸的终点误差(如用0.10 mol/L NaOH 滴定0.10 mol/L HAc 至pH,7.0、7.50、8.0、8.5,分别计算终点误差。
【公式】)2、络合滴定中:指示剂的封闭和指示剂的僵化;络合滴定中,金属指示剂的原理(In+M?MIn(颜色乙)?MY+In(颜色甲)),金属离子-指示剂(MIn)的稳定性应低于金属-EDTA配合物(MY)的稳定性;3、沉淀滴定法中:莫尔法和佛尔哈德法的指示剂、法扬司法(指示剂的吸附能力需弱于待测离子)4、氧化还原滴定中,硫代硫酸钠标准溶液如何得来,能直接配置吗, 碘量法用什么指示剂,在酸性介质中,用 KMnO溶液滴定草酸4盐,滴定反应中一般要求先慢后快是什么原因?【自催化】这些都要了解。
5、吸光光度法中:要了解A= -lgT=εbc的公式及里面的每个参数的概念。
浓度改变,最大吸收波长不会改变,只有吸光度会变大;工作曲线不过原点的原因(P464);宜选用的吸光度读数的范围。
6、重量分析法中:沉淀的分类(晶形沉淀和无定型沉淀);晶形沉淀和无定型沉淀形成的原理(晶核形成的速度和晶核成长的速度比较),晶型沉淀(稀、热、慢、搅、陈)的原因;共沉淀和继沉淀引起的杂质分别通过什么方法除去杂质,如哪些可以通过洗涤能除去杂质,这些都要搞清楚)7、萃取分离法中:分配比和萃取效率的关系。
分配系数和分配比的差别。
8、离子交换分离法中,要了解交联度、离子交换总量和始漏量的关系、大小等。
第二章第三章第四章:准确度:指测量值与真实值接近的程度。
精确度:指各平行测量值之间相互接近的程度。
系统误差:由某种确定原因造成的误差,可用进行比较、校准仪器、对照试验、空白试验、以及回收试验等方法进行校正。
偶然误差:也叫随机误差,是由偶然因素引起的误差。
可用增加平行试验次数进行处理。
有效数字:是指在分析工作中实际上能测量到的数字,通常包括全部准确值和最后一位欠准确的值。
相对平均偏差:_1_r ||x n x x d n i i ∑=--=相对标准偏差:%100_r ⨯=x ss有效数字的计算:四舍六入五留双,例如:0.0250精确到一位有效数字0.02,0.0150则为0.02。
第五章;化学计量点:当加入的滴定剂的量与被测物质的量之间恰好满足化学反应式所表示的计量关系时,即为化学计量点。
滴定终点:滴定剂刚好变色时便停止滴定,这一点便为滴定终点。
滴定突跃:在化学计量点前后+-0.1%范围内,被测溶液浓度以及相关参数所发生的急剧变化称为滴定突跃。
In+X=XIn ,指示剂具有两种明显不同的颜色,在滴定突跃范围内由一种型体变化为另一种型体,溶液颜色发生明显变化。
基准物质:是用以直接配制标准溶液或者标定标准溶液浓度的物质。
条件:组成与化学式完全相符、纯度足够高、性质稳定、最好有较大的摩尔质量,以减少称量时的误差、应按滴定反应式定量进行反应,且没有副反应。
滴定度:每毫升标准溶液相当于被测物质的质量。
分布系数:指溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度中所占的分数。
质子条件式:可用质量平衡和电荷平衡推出。
第六章:酸碱指示剂:一类有机弱酸或弱碱,它们的共轭酸碱对具有不同结构,呈现不同颜色。
HIn=H+In (In 为碱式色)非水滴定:1.酸性溶剂:给出质子能力较强的溶剂,例如冰醋酸,丙酸。
滴定弱碱性物质的介质。
2.碱性溶剂:接受质子的溶剂,例如乙二胺。
3.两性溶剂:既能接受质子又能给出质子的溶剂。
滴定不太弱的酸碱。
1.共振吸收线:原子从基态激发到能量最低的激发态(第一激发态),产生的谱线。
2.分配系数K:是在一定温度和压力下,达到分配平衡时,组分在固定相(s)与流动相(m)中的浓度(c)之比。
K=C s/C m3.分离度R:是相邻两组分色谱峰保留时间之差与两色谱峰峰宽均值之比。
4.化学位移δ:由于屏蔽效应的存在,不同化学环境的氢核的共振频率(进动频率,吸收频率)不同,这种现象称为化学位移。
5.保留值:表示试样中各组分在色谱柱中停留的时间或将组分带出色谱柱所需流动相体积的数值。
6.直接电位法:是选择合适的指示电极与参比电极,浸入待测溶液中组分原电池,通过测量原电池的电动势,根据Nernst方程直接求出待测组分活(浓)度的方法。
7.电极电位:金属与溶液之间的相界电位就是溶液中的电极电位。
8.离子选择电极(ISE),饱和甘汞电极(SCE),紫外-可见分光光度法(UV),红外吸收光谱发(IR),原子吸收分光光度法(AAS),核磁共振波谱法(NMR),质谱法(MS),高效液相色谱法(HPLC),9.紫外可见光分光光度计:光源→单色器→吸收池→检测器→信号指示系统,影响紫外-可见吸收光谱的因素:温度,溶剂,PH,时间。
10.化学位移标准物一般为四甲基硅烷(TMS),影响因素屏蔽效应和磁各向导性、氢键。
11.自旋偶合是核自旋产生的核磁矩间的相互干扰。
12.有机质谱中的离子:分子离子、碎片离子、同位素离子、亚稳离子。
13.色谱法:气相(GC),液相(LC),超临界(SFC),气固(GSC),气液(GLC),液固(LSC),液液(LLC),柱(填充柱、毛细管柱、微填充柱),平面(纸、薄层TLC、薄膜)14.色谱法基本理论:热力学理论、塔板理论、动力学理论、速率理论。
15.评价柱效:塔板数和塔板高度。
16.气相色谱仪:气路系统、进样系统、色谱柱系统、检测和记录系统、控制系统17.气相色谱检测器:火焰光度(FPD)、热离子化(TID),浓度:热导(TCD)、电子捕获(ECD)a,热导检测器(TCD)浓度型,原理:根据物质具有不同的热导系数原理制成。
分析化学知识点总结(一)引言概述:分析化学是化学科学的一个重要分支,主要研究物质的成分和结构以及定量和定性分析的方法。
在这篇文档中,我们将总结分析化学的一些重要知识点,帮助读者更好地理解和应用这些知识。
本文主要包括以下五个大点:质量分析、能谱分析、电化学分析、色谱分析和光谱分析。
一、质量分析1. 原子质量和分子质量的计算方法2. 质谱仪的原理和应用3. 质谱图的解析和鉴定4. 元素分析的方法和步骤5. 地下水中有机污染物的质谱分析技术二、能谱分析1. 能谱分析的基本原理和仪器2. X射线衍射法在材料分析中的应用3. 能谱分析在环境监测中的应用4. 能谱分析在药物研究中的应用5. 能谱分析在食品安全检测中的应用三、电化学分析1. 电极和电解质的基本概念2. 电解池的构造和工作原理3. 电化学分析的常用电极和方法4. 电化学分析在环境监测中的应用5. 电化学分析在生物医学领域中的应用四、色谱分析1. 色谱分析的基本原理和分类2. 气相色谱和液相色谱的比较与选择3. 色谱仪的构造和操作方法4. 色谱分析在食品安全检测中的应用5. 色谱分析在生物化学研究中的应用五、光谱分析1. 电子能级和光谱线的特点2. 紫外可见光谱和红外光谱的基本原理3. 光谱仪器的类型和应用领域4. 傅里叶变换红外光谱技术在有机化合物鉴定中的应用5. 光谱分析在医药研发中的应用总结:分析化学是现代化学研究和应用中不可或缺的部分。
在本文中,我们介绍了分析化学的五个重要知识点:质量分析、能谱分析、电化学分析、色谱分析和光谱分析,并阐述了每个大点下的关键知识。
通过深入理解这些知识,读者将能够更好地应用分析化学的方法来解决相关问题和挑战。
1.分析方法的分类按原理分:化学分析:以物质的化学反应为基础的分析方法仪器分析:以物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法光学分析方法:光谱法,非光谱法电化学分析法:伏安法,电导分析法等色谱法:液相色谱,气相色谱,毛细管电泳其他仪器方法:热分析按分析任务:定性分析,定量分析,结构分析按分析对象:无机分析,有机分析,生物分析,环境分析等按试样用量及操作规模分:常量、半微量、微量和超微量分析按待测成分含量分:常量分析(>1%), 微量分析(0.01-1%), 痕量分析(<0.01%)2.定量分析的操作步骤1) 取样2) 试样分解和分析试液的制备3) 分离及测定4) 分析结果的计算和评价3.滴定分析法对化学反应的要求➢有确定的化学计量关系,反应按一定的反应方程式进行➢反应要定量进行➢反应速度较快➢容易确定滴定终点4.滴定方式a.直接滴定法b.间接滴定法如Ca2+沉淀为CaC2O4,再用硫酸溶解,用KMnO4滴定C2O42-,间接测定Ca2+c.返滴定法如测定CaCO3,加入过量盐酸,多余盐酸用标准氢氧化钠溶液返滴d.置换滴定法络合滴定多用5.基准物质和标准溶液基准物质: 能用于直接配制和标定标准溶液的物质。
要求:试剂与化学组成一致;纯度高;稳定;摩尔质量大;滴定反应时无副反应。
标准溶液: 已知准确浓度的试剂溶液。
配制方法有直接配制和标定两种。
6.试样的分解分析方法分为干法分析(原子发射光谱的电弧激发)和湿法分析试样的分解:注意被测组分的保护常用方法:溶解法和熔融法对有机试样,灰化法和湿式消化法7.准确度和精密度准确度: 测定结果与真值接近的程度,用误差衡量。
绝对误差: 测量值与真值间的差值, 用 E 表示 E = x - x T相对误差: 绝对误差占真值的百分比,用E r 表示 E r =E /x T = x - x T /x T ×100% 精密度: 平行测定结果相互靠近的程度,用偏差衡量。
偏差: 测量值与平均值的差值, 用 d 表示平均偏差: 各单个偏差绝对值的平均值 nxx d nii ∑=-=1相对平均偏差:平均偏差与测量平均值的比值%100%100%相对平均偏差1⨯-=⨯=∑=xn xx xdnii标准偏差:s ()112--=∑=n x x s ni i相对标准偏差:RSD%100⨯=xsRSD 准确度与精密度的关系1.精密度好是准确度好的前提;2.精密度好不一定准确度高 8.系统误差与随机误差系统误差:又称可测误差,具单向性、重现性、可校正特点 方法误差: 溶解损失、终点误差-用其他方法校正仪器误差: 刻度不准、砝码磨损-校准(绝对、相对) 操作误差: 颜色观察试剂误差: 不纯-空白实验 主观误差: 个人误差随机误差: 又称偶然误差,不可校正,无法避免,服从统计规律不存在系统误差的情况下,测定次数越多其平均值越接近真值。
一般平行测定4-6次 9.有效数字: 分析工作中实际能测得的数字,包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 运算规则:加减法: 结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数。
(与小数点后位数最少的数一致) 0.112+12.1+0.3214=12.5乘除法: 结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应 (与有效数字位数最少的一致) 0.0121×25.66×1.0578=0.328432 10.定量分析数据的评价---解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍 − 过失误差的判断方法:4d 法、Q 检验法和格鲁布斯(Grubbs)检验法 确定某个数据是否可用。
(2) 分析方法的准确性−系统误差及偶然误差的判断显著性检验:利用统计学的方法,检验被处理的问题是否存在显著性差异。
方法:t 检验法和F 检验法确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性11.提高分析结果准确度方法➢选择恰当分析方法(灵敏度与准确度)➢减小测量误差(误差要求与取样量)➢减小偶然误差(多次测量,至少3次以上)➢消除系统误差对照实验:标准方法、标准样品、标准加入空白实验校准仪器校正分析结果12.质子条件式物料平衡(Material (Mass) Balance):各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。
电荷平衡(Charge Balance):溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数(电中性原则)。
质子平衡(Proton Balance):溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。
(1) 先选零水准(大量存在,参与质子转移的物质),一般选取投料组分及H2O(2) 将零水准得质子产物写在等式一边,失质子产物写在等式另一边(3) 浓度项前乘上得失质子数注意:同一种物质,只能选择一个形态作为参考水准13.酸度:溶液中H+的平衡浓度或活度,通常用pH表示pH= -lg [H+]14.酸的浓度:酸的分析浓度,包含未解离的和已解离的酸的浓度对一元弱酸:c HA=[HA]+[A-]15.分布分数:溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其分析浓度的分数,用δ表示“δ”将平衡浓度与分析浓度联系起来[HA]=δHA c HA , [A-]= δA- c HA16.缓冲溶液:能减缓强酸强碱的加入或稀释而引起的pH变化缓冲溶液的选择原则:不干扰测定,例如:EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac-有较大的缓冲能力,足够的缓冲容量常用单一酸碱指示剂:甲基橙MO(3.1~4.4)甲基红MR(4.4~6.2)酚酞PP(8.0~9.6)影响指示剂变色范围的因素:指示剂用量: 宜少不宜多,对单色指示剂影响较大离子强度:影响pKHIn;温度;其他17.影响滴定突跃的因素滴定突跃:p K a+3 ~-lg[K w/c NaOH(剩余)]➢浓度: 增大10倍,突跃增加1个pH单位(上限)➢K a:增大10倍,突跃增加1个pH单位(下限)➢弱酸准确滴定条件:cK a≥10-8对于0.1000mol·L-1 的HA, K a≥10-7才能准确滴定18.多元酸能分步滴定的条件:➢被滴定的酸足够强, cK an≥10-8➢相邻两步解离相互不影响,△lg K a足够大,若△pH=±0.2, 允许E t=±0.3%,则需△lg K a≥519.混合酸分步滴定:两弱酸混合(HA+HB)被滴定的酸足够强, cKa≥10-8,c1Ka/c2Ka’>105强酸+弱酸(H++HA)Ka >10-7, 测总量;Ka <10-7, 测强酸量20.终点误差:指示剂确定的滴定终点(EP)与化学计量点(SP) 之间存在着差异(pH ep≠pH sp) ,使滴定结果产生的误差,用E t表示。
21.常用酸碱标准溶液的配制与标定酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4)配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释.标定: Na2CO3或硼砂(Na2B4O7·10H2O)碱标准溶液: NaOH配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释.标定: 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)或草酸(H2C2O4·2H2O)22.酸碱滴定法的应用NaOH与Na2CO3混合碱的测定;极弱酸的测定;磷的测定;氮的测定23.络合物的分布分数δM=[M]/C M = 1/(1+β1[L]+β2[L]2+…+βn[L]n)δML=[ML]/C M = β1[L]/(1+β1[L]+β2[L]2+…+βn[L]n)= δMβ1[L]……δMLn=[ML n]/C M = βn[L]n/(1+β1[L]+β2[L]2+…+βn[L]n)= δMβn[L]n24.影响滴定突跃的因素滴定突跃pM':p c M sp+3.0 ~lg K'MY-3.0➢浓度: 增大10倍,突跃增加1个pM单位(下限)➢K'MY: 增大10倍,突跃增加1个pM单位(上限)络合滴定准确滴定条件:lg c M sp·K'MY≥6.0对于0.0100mol·L-1 的M, lg K'MY≥8才能准确滴定25.络合滴定法测定的条件考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响,用指示剂确定终点时,若ΔpM=±0.2, 要求E t≤0.1%,则需lg c M sp·K 'MY≥6.0若c M sp=0.010mol·L-1时,则要求lg K' ≥8.026.金属离子指示剂要求: 指示剂与显色络合物颜色不同(合适的pH);显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好;稳定性适当,K'MIn<K'MY金属离子指示剂封闭、僵化和变质➢指示剂的封闭现象若K'MIn>K'MY, 则封闭指示剂Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+对EBT、XO有封闭作用;若K'MIn太小,终点提前➢指示剂的僵化现象PAN溶解度小, 需加乙醇、丙酮或加热➢指示剂的氧化变质现象金属离子指示剂变色点pM ep的计算变色点:[MIn] = [In']故pM ep = lg K'MIn =lg K MIn -lgαIn(H)αIn(H)=1+[H+]/K a2+[H+]2/K a1K a227.准确滴定判别式若ΔpM=±0.2, 要求E t≤0.1%,根据终点误差公式,可知需lg c M sp·K'MY≥6.0若c M sp=0.010mol·L-1时,则要求lg K'≥8.0多种金属离子共存例:M,N存在时,分步滴定可能性的判断lg c M sp·K'MY≥6.0,考虑Y的副反应αY(H) <<αY(N)c M K'MY≈ c M K MY/ αY(N) ≈ c M K MY/c N K NYlg c M K'MY =△lg cK所以:△lg cK≥6 即可准确滴定M一般来说,分步滴定中,E t = 0.3%△lg cK≥5如c M=c N 则以△lg K≥5 为判据28.提高络合滴定选择性M,N共存,且△lgc K<5⏹络合掩蔽法⏹沉淀掩蔽法降低[N]⏹氧化还原掩蔽法⏹采用其他鳌合剂作为滴定剂改变K29.络合滴定方式及应用直接滴定法: lgc K'≥6;反应速率快;有合适指示剂指示终点;被测离子不水解返滴定法:封闭指示剂;被测M与Y络合反应慢;易水解置换滴定法:置换金属离子:被测M与Y的络合物不稳定间接滴定法:测非金属离子: PO43- 、SO42-;待测M与Y的络合物不稳定: K+、Na+ 30.氧化还原电对可逆电对:任一瞬间都能建立平衡,电势可用能斯特方程描述。