2003年复旦大学无机化学和分析化学考研真题及详解(圣才出品)
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第11章氢、碱金属和碱土金属一、选择题1.将NaH放入H2O中,可得到()。
[华南理工大学2016研]A.NaOH、H2、O2B.NaOH、O2C.NaOH、H2D.Na2O2、H2【答案】C2.下列氢化物中,在室温下与水反应不产生氢气的是()。
[华南理工大学2015研]A.NaBH4B.CaH2C.PH3D.SiH4【答案】C【解析】A项,NaBH4+2H2O=NaBO2+4H2↑;B项,CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2↑;D项,SiH4+3H2O=H2SiO3↓+4H2↑。
C项,PH3与水不发生反应。
3.从锂到铯,单质熔点的变化规律是()。
[华南理工大学2015研]A.由低到高B.由高到低C.两边低中间高D.没有规律【答案】B4.下列各物质中,熔点最低的是()。
[华南理工大学2015研]A.LiClB.BeCl2C.NaClD.BaCl2【答案】B5.盛Ba(OH)2溶液的瓶子在空气中放置一段时间后,内壁蒙上一层白色薄膜,欲除去这层薄膜,最合适的洗涤溶液是()。
[北京交通大学2014研]A.硫酸溶液B.水C.氢氧化钠溶液D.盐酸溶液【答案】D【解析】盛Ba(OH)2溶液的瓶子在空气中放置一段时间后,Ba(OH)2可以吸收空气中的CO2,从而生成难溶的BaCO3,使其内壁蒙上一层白色薄膜。
D项,BaCO3可溶于HCl,反应如下:32222BaCO HCl BaCl H O CO +=++↑6.钙在空气中燃烧所得到的产物之一用水润湿后,所放出的气体是()。
[北京科技大学2012、2014研]A.O 2B.N 2C.NH 3D.H 2【答案】C 【解析】钙在空气中燃烧可发生反应:3Ca+N 2→Ca 3N 2。
其燃烧产物用水润湿后,反应:()32232632Ca N H O Ca OH NH →↑++7.和水反应得不到H 2O 2的是()。
[厦门大学2013研]A.K 2O 2B.Na 2O 2C.KO 2D.KO 3【答案】D 8.下列物质中碱性最强的是()。
张祖德《无机化学》(修订版)配套模拟试题及详解一、选择题(每题3分,共30分)1.在400℃时,把1mol N 2,3mol H 2和2mol NH 3通入1dm 3烧瓶里,如果反应N 2+3H 2→2NH 3的平衡常数K Θ在400℃时等于0.5。
这时若有反应的话,预期是什么反应( )。
A .从左向右的反应B .从右向左的反应C.体系处于平衡状态D .无法判断【答案】A【解析】设转化率为x ,则平衡常数为解得x =0.0144>0,反应向右进行。
2.下列有关反应速率常数k 的各种叙述,不正确的是( )。
A .速率常数k 值与反应物的本性、反应温度等有关B .速率常数k 是各反应物单位浓度时的反应速率C.反应物起始浓度愈大,速率常数k值愈大D.同一反应,如用不同浓度单位表示时,速率常数k值不同【答案】C【解析】反应速率常数k与反应物的本性、反应温度有关,与反应物浓度无关。
3.根据酸碱电子理论,下列物质不可作为路易斯碱的是()。
A.Cl-B.NH3C.Fe2+D.CO【答案】C【解析】酸碱电子理论认为:凡是能够接受外来电子对的分子、离子或原子团称为路易斯酸,即电子对接受体,简称受体;凡是能够给出电子对的分子、离子或原子团称为路易斯碱,即电子对给予体,简称给体。
4.已知EΘ(Sn4+/Sn2+)=0.15V,EΘ(Fe3+/Fe2+)=0.77V,则此两电对中,最强的还原剂是()。
A.Sn4+B.Sn2+C.Fe3+D.Fe2+【答案】B【解析】标准电极电势值的符号和大小,反映了该电极与氢电极相比较的氧化还原能力的强弱。
数值越小,其还原态越易失去电子,还原性越强;数值越大,其氧化态越易得到电子,氧化性越强。
5.化合物K3FeF6的磁矩为5.9B.M.,而K3Fe(CN)6的磁矩为2.4B.M.,磁矩相差较大的原因是()。
A.两种化合物的中心离子的氧化数不同B.配位体的场强CN->F-C.K3FeF6是简单盐而K3Fe(CN)6是配合物D.F的电负性大于N【答案】B【解析】由K3FeF6的磁矩为5.9B.M.,可知Fe3+的d5组态电子没有发生重排,属于外轨型配合物;而K3Fe(CN)6的磁矩为2.4B.M.,可知Fe3+的d5组态电子发生重排,属于内轨型化合物。
华中农业大学2003年硕士研究生入学考试无机及分析化学部分一、单项选择题1.800℃,CaO(s)+CO 2(g)=CaCO 3(s),K θ=277P θ, 此时CO 2得分压p(CO 2)为A.277B.277C. 2771D .27722.欲配置pH=5.0的缓冲溶液,应选择的缓冲对为A. HAc--Ac -B.HSO 3---SO 32-C.HCO 3---CO 32-D.HPO 42---PO 43- 3.25℃时,PbI 2的溶解度为1.28×10-3 mol ·L -1,其溶度积为A.2.8×10-8B. 8.4×10-9C. 2.3×10-6D . 4.7×10-64.在下列溶液中,c(Ag +)最下的是A.0.1 mol ·L -1 K[Ag(CN)2]B. 0.1 mol ·L -1[Ag(NH 3)2]ClC. 0.1 mol ·L -1 K[AgI 2] D . 0.1 mol ·L -1 K[AgBr 2] 5.电极电势不随酸度变化的电对A.O 2/OH -1B.O 2/H 2OC.Cl 2/Cl --1 D .MnO 4-/Mn 2+6. 某氧化还原反应组装成原电池,测得电动势大于零,这意味着A. 1,0>>∆θθK G m rB.1,0<>∆θθK G m r C. 1,0><∆θθK G m r D .1,0<<∆θθK G m r 7.3p 3电子的四个量子数组合为 A.n=3 l=0 m=0 m s =1/2 m=1 m s =1/2 m=0 m s =1/2 B. n=3 l=1 m=0 m s =1/2 m=-1 m s =-1/2m=1 m s =1/2C. n=3 l=1 m=0 m s =-1/2 m=-1 m s =-1/2m=1 m s =-1/2D. n=3 l=1 m=0 m s =1/2 m=-1 m s =1/2m=1 m s =1/28.s 轨道和P 轨道杂化类型有A.sp,sp 2B.sp 2,sp 3,spC.sp 3,spD.sp,sp 2,sp 3,sp 3不等性 9.将0.0010 mol ·L -1的KI 溶液与0.010 mol ·L -1的AgNO 3溶液等体积混合制成AgI 溶胶,下列电解质中使此溶胶聚沉能力最大的是 A.MgSO 4 B.MgCl 2 C.K 3[Fe(CN)6] D.NaCl10.在[RhBr 2(NH 3)4]+中,铑(Rh )的氧化数和配位数分别是 A.+2和4 B.+3和6 A.+2和6 B.+3和411.在某一温度与体积下,反应Sn(s)+2Cl 2(g)→SnCl 4(g)达到平衡且该反应自左向右进行是放热的,则下列措施中 有利于增加SnCl 4的量 A.升高温度 B.减小体积 C.减少Sn 的量 D.通入氮气12.已知2H 2(g)+S 2(g)==2H 2S(g) θ1P K ①2Br 2(g)+2H 2S(g)==4HBr(g)+S 2(g) θ2P K ② H 2(g)+Br 2(g) ==2HBr(g) θ3P K ②则θ3P K 应等于A .(θθ21/P P K K )1/2B .(θθ12/P P K K )1/2C .θθ12/P P K KD .(θθ12P P K K ∙)1/213.下列各组中,既是质子酸又是质子碱的是A .H 2S, HAc, NH 4+, H 2OB .HS, H 2PO -, H 2O, HCO 3-C .HAc, Cl -, NO 2-, H 2OD .S 2-, Cl -, H 2O, CO 32-14.反应)(21)()(22g Cl s CuCl s CuCl +→在298K 及101.325KPa 下不自发,但在高温下能自发进行,说明该反应A .00<∆>∆θθm r m r S H ,B .00〉,θθm r m r S H ∆>∆ C .00<∆<∆θθm r m r S H , D .00<∆<∆θθm r mr S H , 二、填空题1.Q V =△U 的条件是 ;Q P =△H 的条件是2.在C 2H 6、NH 3、CH 4、HNO 3等分别单独存在的物质中,分子间有氢键存在的是3.反应A(g)+2B(g)→C(g)的速率方程为U=kc(A)·C 2(B),该反应 为基元反应,反应级数为4.在FeCl 3溶液中加入足量的NaF 后,又加入KI 溶液时, I 2生成,这是由于 三、是非题1.配离子的稳定常数愈大,其配位健越强。
第1章气体、液体和溶液的性质1.1 复习笔记一、气体的性质1.理想气体理想气体必须符合两个条件:(1)气体分子之间的作用力很微弱,一般可以忽略;(2)气体分子本身所占的体积远小于气体的体积。
即气体分子之间作用力可以忽略,分子本身的大小可以忽略。
2.理想气体定律(1)波义耳定律在温度和气体的量恒定时,气体的压力与体积的乘积是一个常数。
可用代数式表示:n,T不变时,pV=C(常数)或者①(2)查理定律在气体的物质的量和压力不变时,气体的体积与温度成正比。
必须说明的是,此温度要用开尔文温标,它与摄氏温标有如下的关系:查理定律可用代数式表示:n,P不变时,(常数)或者②(3)Avogadro假设在同温同压下,相同体积的不同气体含有相同的粒子数。
Avogadro假设可用代数式表示:T,P不变时,③由①,②,③式可以联立成即,引入比例系数R,得pV=nRT该式为理想气体状态方程式。
式中,R为通用气体常数,简称气体常数。
3.理想气体方程式的应用一般情况下,在实验中确定温度和压力(只要是敞开体系,反应体系的压力与外界大气压相同),测得某气体的密度,就可以求得该气体的摩尔质量。
4.实际气体(1)压缩因子Z压缩因子Z表示实际气体的实验值与理想值的偏差。
即(2)气体的内聚力气体的内聚力是指实际气体分子之间存在的吸引力。
(3)实际气体分子之间的相互作用力的类型与分子之间的距离有关。
①实验证明a.两个氩原子核之间距离时,f排斥起主要作用;b.时,f 引力起主要作用;c.时,氩原子之间的作用忽略。
②复杂分子的作用对复杂分子的作用,呈现出近程排斥,中程吸引,远程为零的规律性。
a.当排斥力起主要作用时,,因为在排斥力的作用下,即使增大一定的压力,由于排斥力的抵抗,气体的体积也不会变小,所以V实际偏大,产生正偏差,故;b.当吸引力起主要作用时,,由于分子之间存在的吸引力,使分子对外界的压力变小,所以P实际偏小,产生负偏差,故(4)修正的气态方程式式中,a,b称为van der Waals常数,由实验确定。
(复旦大学)2002年生物化学试题一、是非题(1/30)1.天然蛋白质中只含19种L-型氨基酸和无L/D-型之分的甘氨酸达20种氨基酸的残基。
( )2.胶原蛋白质由三条左旋螺旋形成的右旋螺旋,其螺旋周期为67nm( )3.双链DNA分子中GC含量越高,Tm值就越大( )4. a-螺旋中Glu出现的概率最高,因此poly(Glu)可以形成最稳定的a-螺旋( )5.同一种辅酶与酶蛋白之间可由共价和非共价两种不同类型的结合方式( )6.在蛋白质的分子进化中二硫键的位置的到了很好的保留( )7. DNA双螺旋分子的变性定义为紫外吸收的增加( )8.有机溶剂沉淀蛋白质时,介电常数的增加使离子间的静电作用的减弱而致( )9. RNA由于比DNA多了一个羟基,因此就能自我催化发生降解( )10. RNA因在核苷上多一个羟基而拥有多彩的二级结构( )11.限制性内切酶特制核酸碱基序列专一性水解酶( )12. pH8条件下,蛋白质与SDS充分结合后平均每个氨基酸所带电荷约为0.5个负电荷( )13.蛋白质的水解反应为一级酶反应( )14.蛋白质变性主要由于氢键的破坏这一概念是由Anfinsen提出来的( )15.膜蛋白的二级结构均为a-螺旋( )16.糖对于生物体来说所起的作用就是作为能量物质和结构物质( )17.天然葡萄糖只能以一种构型存在,因此也只有一种旋光度( )18.人类的必须脂肪酸是十六碳的各级不饱和脂肪酸( )19.膜的脂质由甘油脂类和鞘脂类两大类脂质所组成( )20.维生素除主要由食物摄取外,人类自身也可以合成一定种类和数量的维生素( )21.激素是人体自身分泌的一直存在于人体内的一类调节代谢的微量有机物( )22.甲状腺素能够提高BMR的机理是通过促进氧化磷酸化实现的( )23.呼吸作用中的磷氧比(P/O)是指一个电子通过呼吸链传递到氧所产生ATP的个数( )24.人体正常代谢过程中,糖可以转变为脂类,脂类也可以转变为糖( )25. D-氨基酸氧化酶在生物体内的分布很广,可以催化氨基酸的氧化脱氨( )26.人体内所有糖分解代谢的中间产物都可以成为糖原异生的前体物质( )27.人体HDL的增加对于防止动脉粥样硬化由一定的作用( )28.胆固醇结石是由于胆固醇在胆囊中含量过多而引起的结晶结石( )29.哺乳动物可以分解嘌呤碱为尿素排出体外( )30. THFA所携带的一碳单位在核苷酸的生物合成中只发生与全程途径( )二、填空题(40分)1.一个典型的分泌蛋白质的信号肽N端1~3个________和C端一段______________组成2.糖蛋白中糖恋的主要作用是____________________3. DNA的Cot曲线是通过测定____________来作图的4.肽链中的甲硫氨酸残基被溴化氰作用后肽链就在_____________被切断,甲硫氨酸残基变成__________________5. Pribnow box是指______________,真核生物中的对应物为________________6.在DNA的样品保存液中一般要加入1mM EDTA,作用为___________和___________7.酶活性测定体系的关键在于____________8.大肠杆菌基因组DNA共300万对碱基,拉成直线长度为_________cm9.形成球蛋白的作用力按其重要程度依次为__________,_________,________和__________10.顺相层析的移动相为________________11.非竞争性抑制的酶反应中Vmax____________,Km______________12.核酸的分子杂交技术是从_____________发展而来的13.某细胞亚器官的膜厚度为7.5nm,存在于该膜上的蛋白质的穿膜部分至少应该由_________个富疏水氨基酸构成。
第16章硼族元素16.1 复习笔记一、硼及其化合物硼的化学性质与Si有某些相似之处(对角线相似原则),通常硼呈现+3氧化态,负氧化态的情况很少。
硼与金属形成非化学计量化合物,如等。
1.单质硼(1)单质硼的晶体结构单质硼有两种同素异形体。
无定形硼为棕色粉末,晶态硼呈黑灰色。
硼的熔沸点高,晶态硼的硬度很大,在单质中仅次于金刚石。
晶态硼有很多种复杂的结构,他们都以B12正二十面体为基本的结构单元(如图16-1所示)。
图16-1 硼的基本结构单元(2)单质硼的化学性质硼和硅一样,在常温下较惰性,仅与F2反应。
相对于单质硼而言,晶态硼惰性较大,无定形硼比较活泼。
①在高温下,硼与N2、O2、S、卤素等反应。
②硼能从许多稳定的氧化物(等)中夺取氧。
③硼不与盐酸反应,但与氧化性的酸反应,生成H3BO3。
④在有氧化剂存在时,硼与碱共熔得到偏硼酸盐。
(3)单质硼的制备①金属还原法②工业上的碱法碱法步骤如下:a.用浓碱溶液来分解硼镁矿,得到偏硼酸钠:b.通入CO2调节碱度,分离出硼砂:c.用H2SO4调节酸度,可析出溶解度小的硼酸晶体:d.加热,使硼酸脱水生成B2O3:e.用Mg或Al还原成粗硼:③工业上的酸法酸法用硫酸分解硼镁矿,一步制得硼酸。
此法虽然简单,但需要耐酸设备等条件,不如碱法好。
④精制粗硼可将碘化硼在灼热(1000~1300 K)的钽丝上热解,可得到纯度达99.95%的α-菱形硼。
2.硼的化合物(1)硼的氢化物硼的氢化物的物理性质相似于烷烃,故称硼烷。
多数硼烷的组成是,少数为。
但最简单的硼烷是B2H6。
①硼的氢化物的制备方法a.质子置换法b.氢化法c.氢负离子置换法②硼烷的结构硼烷是缺电子化合物,B原子采取sp3杂化,位于一个平面的BH2原子团,以二中心二电子键连接,位于该平面上、下且对称的H原子与硼原子分别形成三中心二电子键,即氢桥键,如图16-2所示。
图16-2 硼烷B2H6的结构③硼烷的物理性质常温下,为气体,至为液体,及其他高级硼烷都是固体。
复旦大学无机化学考研试题一完成并配平下列反应式:1 BrO3- + XeF2 + H2O →2 SnS + (NH4)2S2 →3 BF3 + H2O →4 K2MnO4 + H2O →5 FeC2O4→6 [Co(NH3)6]2+ + O2 + H2O →7 BF3 + LiAlH4 →8 Pb(OH)3- + ClO- →9 Bi(OH)3 + Cl2 + NaOH →10 XeO3 + O3 + H2O →11 (NH4)2Cr2O7 →12 CaCO3 + H2O + Cl2→13 Pb3O4 + HCl →14 NH3 + CO2 →15 Zn + NH3 + H2O →二用反应式表示下列制备过程,注明必要反应条件及步骤,辅助原料自选。
1 以为NaNO3主要原料制备NaNO2;2 以SO2,NaOH,锌粉为原料制备保险粉;3 由CuCl2制备CuCl;4 利用配体取代反应制备cis-[PtCl2(NH3)2]。
可供选择的原料为[Pt(NH3)4]SO4、Na2[PtCl4]、NH3、NH4Cl,说明选择原料的依据;5 以H3PO4和NaOH为原料制备三聚磷酸钠;6 以粗硅为原料制取超纯硅;7 以Ba(IO3)2为原料制备偏高碘酸;8 试举两例实验室制备CO的合理方法。
三简答题:1 为什么硼砂(Na2B4O5(OH)4.8H2O))溶液具有缓冲作用?2 如何制取纯HD?(D=21H)3 锝在周期表中处于什么位置?写出锝最高氧化态的含氧酸的分子式。
4 稀土元素的离子和化合物的颜色主要是由什么引起的?稀土元素作为优良磁性材料的依据是什么?5 多硼烷中可能存在哪几种类型的化学键?丁硼烷(B4H10)中有哪几种类型的化学键?6 写出[PtCl2(NO2)(NH3)(en)]Cl的名称,并画出内界可能的几何异构体。
7 如何解释NH3是Lewis碱而NF3却不具有Lewis碱性?8 何谓沸石分子筛?以人工合成A型分子筛为代表,讨论它们的组成、结构、性质和应用。
复旦大学无机化学期末试卷班级 姓名 分数一、选择题 ( 共11题 20分 ) 1.第二电离能最大的原子,应该具有的电子构型是……………………………………( )(A) 1s 22s 22p 5 (B) 1s 22s 22p 6(C) 1s 22s 22p 63s 1 (D) 1s 22s 22p 63s 22. 应用式[H ][S][H S]+222= K a1K a2的条件是……………………………………………… ( )(A) 只适用于饱和H 2S 溶液 (B) 只适用于不饱和H 2S 溶液(C) 只适用于有其它酸共存时的H 2S 溶液 (D) 上述3种情况都适用 3.当一个化学反应处于平衡时,则………………………………………………………( ) (A) 平衡混合物中各种物质的浓度都相等 (B) 正反应和逆反应速率都是零(C) 反应混合物的组成不随时间而改变 (D) 反应的焓变是零 4.下列离子半径大小顺序正确的是…………………………………………………… ( )(A) F - > Na + > Mg 2+ > Al 3+ > O 2- (B) O 2- > F - > Na + > Mg 2+ > Al 3+(C) O 2- > F - > Al 3+ > Mg 2+ > Na + (D) Na + > Mg 2+ > Al 3+ > F - > O 2- 5.有可逆反应(假设是基元反应) A + 2B= 2C ,已知某温度下,正反应速率常数k正= 1,逆反应速率常数k 逆 = 0.5,下述体系中处于平衡状态的是………………………………( )(A) [A] = 1 mol ·dm -3 [B] = [C] =2 mol ·dm -3(B) [A] = 2 mol ·dm -3 [B] = [C] =1 mol ·dm -3(C) [A] = [C] =2 mol ·dm -3 [B] = 1 mol ·dm -3 (D) [A] = [C] =1 mol ·dm -3 [C] = 2 mol ·dm -3 6.已知 N 2(g) + 3H 2(g)2NH 3(g);N 2(g) +21H 2(g)NH 3(g) 和N 2(g) + H 2(g)2/3NH 3(g) 的平衡常数分别为K 1、K 2和K 3,则它们的关系是…( )(A) K 1 = K 2 = K 3 (B) K 1 = (K 2)2 = (K 3)3(C) K 1 =21K 2 =31K 3 (D) K 1 = (K 2)1/2 = (K 3)1/3 7.电子的波动性是……………………………………………………………………… ( ) (A) 一种机械波 (B) 一种电磁波(C) 一种概率波 (D) 电子运动时呈波浪式的前进 8.相同的反应物转变成相同的产物时,如果反应分两步进行,那么要比一步进行时( ) (A) 放热多 (B) 熵增加多 (C) 内能增加多 (D) 焓、熵、内能变化相同 9.在298K ,下列反应中m r H ∆与m r G ∆最接近的是…………………………………( )(A) CCl 4(g) + 2H 2O(g)= CO 2(g) + 4HCl(g) (B) CaO(s) + CO 2(g) = CaCO 3(s)(C) Cu 2+(aq) + Zn(s) = Cu(s) + Zn 2+(aq)(D) Na(s) + H +(aq) + H 2O(l) = Na +(aq) +21H 2(g) + OH -(aq)10.按分子轨道理论,-2O 的键级是………………………………………………………( ) (A) 1 (B) 2 (C) 1 (D) 2 11.硫酸铜有多种不同水合物,它们脱水反应的K p 分别为 1/2 CuSO 4·5H 2O(s)1/2 CuSO 4·3H 2O(s) + H 2O(g) K p 1 1/2 CuSO 4·3H 2O(s)1/2 CuSO 4·H 2O(s) + H 2O(g) K p 2 CuSO 4·H 2O(s) CuSO 4(s) + H 2O(g) K p 3 为了使CuSO 4·H 2O 晶体保持稳定(不风化也不潮解),容器中水蒸气压OH 2p 应为……( )(A) K p 1 <OH 2p < K p 3(B)OH 2p 必须恰好等于K p 2(C) K p 1 >O H 2p > K p 2(D) K p 2 >O H 2p> K p 3二、填空题 ( 共 7题 20分 ) 12.13.反应2A + B2D 的K p =B 2D/p p ,升高温度和增大压力都使平衡逆向移动,则正反应是_______ 热反应,K c 的表达式是_____________。