EN种可迁移元素限值及报告检出限

ICP-OES法检测电玩具中8种可迁移元素方法的改进摘要：随着人们越来越关注下一代的健康和安全，电动玩具中材料的安全性非常令人担忧。

由于目前市场上的电动玩具质量参差不齐，其材料中可迁移的危险物质的安全风险已成为全世界父母的主要关切。

出口到世界各地的电动玩具要求越来越高，原因是危险物质迁移缓慢和不完善，以及小分子相对摄入等事件不可逆转。

中国是世界上最大的玩具生产国，占据了欧美60%以上的玩具市场，产品安全一直是重中之重。

相关标准要求安全。

其中，《国家标准GB6675.4-2014》明确规定了保护儿童所允许的可迁移元素含量。

有必要提高产品质量和安全性能，并提高工业对环境保护的认识，以确保按照国家标准生产的电动玩具上8个可迁移元素的检测具有科学意义和准确性。

关键词：ICP-OES法；电玩具；可迁移元素；引言我国是世界上最大的儿童玩具生产国，每年生产的玩具占世界玩具总产量的70%以上。

玩具种类和数量的增加不仅丰富了儿童的生活，而且带来了巨大的社会经济效益。

但是，一些不合格玩具引起的事故时有发生，儿童玩具的质量和安全问题越来越受到关注。

在玩具安全方面，可迁移元素直接或间接影响儿童的健康，这种情况不易察觉，无法恢复，而且存在严重的安全风险。

因此，对国内外玩具部件的可迁移成分含量有严格的限制要求，检测工作尤为重要。

本文概述了关于世界不同地区玩具迁移元素的准则，并比较了新旧标准之间的变化。

还简要介绍了几种常见的可迁移元素检测方法。

1国内玩具安全规范对可迁移元素的规定2003年，中国发布了《国家玩具安全技术规范GB6675-2003》，在国内玩具行业发挥了规范作用。

随着新玩具材料的应用和国际玩具安全要求的变化，国家标准委员会完善和修订了旧标准，并于2014年5月29日发布了新标准《玩具安全GB6675-2014》，于2016年1月1日生效。

新标准分为四个部分，第四部分涉及具体成分的迁移，扩大了对危险物质的限制范围，在玩具中增加了关于涂层、凝胶、药膏和接触液体的规定，特别是规定了指画中可迁移成分的最大限度。

EN71的测试标准及内容欧盟EN71EN71-1：2005 玩具安全－第1部分：物理和机械性能该部分主要包括跌落测试、小零件测试、锐利边缘测试、拉力测试、压力测试、线缝测试、耳鼻眼拉力、扭力测试等。

EN71-2：2006 玩具安全－第2部分：阻燃性能该部分规定了所有玩具禁止使用的易燃材料种类及对某些小型火源的玩具的燃烧性能要求。

要求被测试材料的燃烧速度不得超过标准规定的限值。

涉及到戴在头上的玩具、玩具化装服饰和供儿童在玩耍中穿戴的玩具、供儿童进入的玩具、含毛绒或纺织面料的软填充玩具。

EN71-3：2001/AC：2002 玩具安全－第3部分：某些元素的转移该部分规定了玩具的可触及部件或材料中可迁移元素（锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、锡）的最大限值。

其测试原理是：可溶性元素是模拟材料在吞咽后与胃酸持续接触一段时间的条件下，从玩具材料中提取出的溶出物。

采用检出限适当的方法定量测定可溶性元素的含量。

EN71-4：1990＋A1：1998 玩具安全－第4部分：化学和有关活动用的试验装置EN71-4规定了在化学试验装置及相关活动设备中使用的化学物质的限值，也包括化学、生物学、物理学、微生物和环境科学等领域中的试验玩具，同时也规定了标签、化学物质使用清单及使用说明书的相关要求。

EN71-5：1993 玩具安全－第5部分：化学玩具（试验装置除外）EN71-5规定了化学玩具中有害物质使用的限制及要求，主要应用于模制和浇铸装置中的石膏、灰泥；微型台装置中的陶瓷和玻璃制品上色材料；造型粘土装置中的烤箱可塑PVC料；塑胶浇铸装置；嵌入装置；照相洗印装置；模具中使用的粘合剂、油漆、清漆、稀释剂和清洁剂。

EN71-6：1994 玩具安全－第6部分：年龄标志的图形表示该部分指出了对不适合3岁以下儿童使用但可能对3岁以下儿童有危险的玩具应加贴年龄警告标识。

警告标识可用文字说明或图示符号，如果使用警告说明，它必须符合EN71 Part 1的要求，无论是用英文或是用其他国家的语言文字都必须清晰地显示警示语。

应用地球化学元素丰度数据手册迟清华鄢明才编著地质出版社·北京·1内容提要本书汇编了国内外不同研究者提出的火成岩、沉积岩、变质岩、土壤、水系沉积物、泛滥平原沉积物、浅海沉积物和大陆地壳的化学组成与元素丰度，同时列出了勘查地球化学和环境地球化学研究中常用的中国主要地球化学标准物质的标准值，所提供内容均为地球化学工作者所必须了解的各种重要地质介质的地球化学基础数据。

本书供从事地球化学、岩石学、勘查地球化学、生态环境与农业地球化学、地质样品分析测试、矿产勘查、基础地质等领域的研究者阅读，也可供地球科学其它领域的研究者使用。

图书在版编目（CIP）数据应用地球化学元素丰度数据手册/迟清华，鄢明才编著. －北京：地质出版社，2007.12ISBN 978－7－116－05536－0Ⅰ. 应… Ⅱ. ①迟…②鄢…Ⅲ. 地球化学丰度－化学元素－数据－手册Ⅳ. P595－62中国版本图书馆CIP数据核字（2007）第185917号责任编辑：王永奉陈军中责任校对：李玫出版发行：地质出版社社址邮编：北京市海淀区学院路31号，100083电话：（010）82324508（邮购部）网址：电子邮箱：zbs@传真：（010）82310759印刷：北京地大彩印厂开本：889mm×1194mm 1/16印张：10.25字数：260千字印数：1－3000册版次：2007年12月北京第1版•第1次印刷定价：28.00元书号：ISBN 978－7－116－05536－0（如对本书有建议或意见，敬请致电本社；如本社有印装问题，本社负责调换）2关于应用地球化学元素丰度数据手册（代序）地球化学元素丰度数据，即地壳五个圈内多种元素在各种介质、各种尺度内含量的统计数据。

它是应用地球化学研究解决资源与环境问题上重要的资料。

将这些数据资料汇编在一起将使研究人员节省不少查找文献的劳动与时间。

这本小册子就是按照这样的想法编汇的。

现场评审时对授权签字人的考核实验室可根据检测工作所涉及的专业技术范围，授权不同的人员作为不同专业技术领域的签字人。

“授权签字人”是经过实验室的授权，并通过评审组考核合格，具备代表实验室签批某专业技术领域检验报告能力的人员。

评审组长负责主持对授权签字人的现场考核，相关评审员或技术专家协助组长完成对相关授权签字领域范围的授权签字人的考核。

考核的方式是面对面地进行，辅助以查阅人员业绩档案或其他渠道了解，考核时应主要从以下几个方面进行：1.查阅授权文件按照实验室提供（申请书中）的授权签字人名单，首先查阅其是否有规范、正式的授权文件，各授权签字人的签字范围或领域是否明确；其次审阅质量体系文件（包括质量手册和程序文件）是否规定了授权签字人的职责和权限。

2.面对面考核a 考核授权签字人对其职责、权限和授权签字的范围、领域是否明确；b 考核授权签字人所学专业和工作经历，重点考核其签字领域与所学专业和工作经历是否相吻合，若不吻合，要注意通过后续的问题，来重要考察其负责签字领域的技术能力和水平。

c 考核授权签字人对本实验室检验报告形成的过程和各环节是否清楚和明了，其介绍的情况与文件规定、实际运行状况是否一致；d 结合《评审准则》款和本实验室的规定，考核其对检验报告的内容、信息是否清楚，检验报告的填写规定和要求是否明白。

什么情况下相关的栏目必须填写，如何填写；什么情况下有的栏目可以不必填写，如何处理等问题是否熟悉和掌握；e 以评审员或技术专家为主，考核授权签字人对授权专业范围内的相关专业基础知识是否掌握；对本实验室申报检验项目所使用的标准和规范是否了解，对标准和规范具体重点内容和特殊情况处理的原则（如检测结果处于临界状态时如何处置等）以及相关基础知识是否掌握，对检验项目的限制范围是否明确等。

f 考核授权签字人对签字范围内所使用的检测设备的技术状况是否清楚，关键设备的相关技术指标处于什么状态（完全正常/曾经维修过/性能不稳定，经常出现故障/服役期限，应当更换了等等）是否掌握，在使用过程中应当特别注意的事项是否明确等。

广东化工2021年第7期ꞏ164ꞏ第48卷总第441期ICP-MS法测定不锈钢食品容器中23种元素迁移量蔡海明，郑晓青，谢金城(广州广电计量检测股份有限公司，广东广州510656)[摘要]建立了ICP-MS法测定不锈钢食品容器中23种元素迁移量的分析方法。

样品经过预处理、浸泡等前处理，采用ICP-MS测定试液中23种元素迁移的含量。

在优化试验条件下，标准曲线的线性相关系数均大于0.9990，检出限在0.004~2.664μg/L之间，样品加标回收率在86.5%~100.5%之间，精密度在2.1%~7.4%之间，能够满足快速准确测定不锈钢食品容器中23种元素迁移量的需要。

[关键词]不锈钢；ICP-MS；元素迁移[中图分类号]TQ[文献标识码]A[文章编号]1007-1865(2021)07-0164-02Determination of23Elements Migrated in Stainless Steel Food Container byICP-MSCai Haiming,Zheng Xiaoqing,Xie Jincheng(Guangzhou GRG Metrology&Test Co.,Ltd.,Guangzhou510656,China)Abstract:A method was developed to determine the migration of23elements in stainless steel food container by ICP-MS.After pretreatment,soaking and other pretreatment,determine the migration of23elements in the solution by ICP-MS.With the optimized conditions,the linear correlation coefficients of standard curves are all greater than0.9990.The detection limit is between0.004~2.664μg/L.The recovery rate is between86.5%~100.5%.The relative precision is between 2.1%~7.4%.The experimental results indicate that the method is quick and precise,and can satisfy the detection of the migration of23elements in stainless steel food container.Keywords:Stainless steel；ICP-MS；Element migration金属制品的元素迁移量已成为欧盟食品和饲料快速预警系统通报的主要原因之一。

欧盟EN71-3重金属检测项目更新至19项欧盟玩具安全指令2009/48/EC确定了新材料的分类、可接触部件新元素的新迁移限制，该要求将于2013年7月21日生效，协调标准为EN71-3，目前还在过渡期。

最新EN71-3检测元素：铝、锑、砷、钡、硼、镉、铬(III)、铬(VI)、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锶、锡、有机锡、锌为确保产品的安全性，不同地区都制定有安全标准，以便在产品生产的不同阶段实施严格的测试和生产过程控制，其中欧洲标准要算应用范围比较广的一个。

任何去欧洲的产品，都免不了要经过EN71标准的严格测试，对于玩具也不例外。

EN71-3环保标准：随着人们对人们对Phthalates(邻苯二甲酸盐)的了解,儿童用品中的邻苯二甲酸盐越来越被重视重视。

欧盟于1999年就正式作出决定，在欧盟成员国内，对3岁以下儿童使用的与口接触的玩具(如婴儿奶嘴)以及其他儿童用品中邻苯二甲酸盐的含量进行严格限制。

专家发现，含有邻苯二甲酸盐的软塑料玩具及儿童用品有可能被小孩放进口中，如果放置的时间足够长，就会导致邻苯二甲酸盐的溶出量超过安全水平，会危害儿童的肝脏和肾脏，也可引起儿童性早熟危害。

有关限制玩具及儿童护理用品的邻苯二甲酸盐含量的欧盟第2005/84/EC号指令，于2007年1月16日生效，所有欧盟成员国已于2007年7月16日前将该指令转化为本国法例，2008年1月16日开始实行各自的有关法例。

根据指令规定，儿童护理用品是指任何有助儿童睡眠、放松、保持卫生，以及喂哺儿童或让儿童吸吮的产品，当中包括各种形状及类型奶嘴。

欧洲标准化委员会于1994年12月13日批准了新的《对某些元素转移的要求》(EN71-3：1994)玩具安全标准，并要求EN71-3：1988标准于1995年6月废除，后又于2000年3月11日批准了EN71-3：1994+A1：2000标准(即2000版)，并规定此标准最迟在2000年10月开始实施，其它相关的标准同时作废。

欧盟玩具重金属19项测试项目介绍欧盟玩具安全指令2009/48/EC确定了新材料的分类、可接触部件新元素的新迁移限制，该要求将于2013年7月21日生效，协调标准为EN71-3，目前还在过渡期。

最新EN71-3检测元素：铝、锑、砷、钡、硼、镉、铬(III)、铬(VI)、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锶、锡、有机锡、锌。

有关限制玩具及儿童护理用品的邻苯二甲酸盐含量的欧盟第2005/84/EC号指令，于2007年1月16日生效，所有欧盟成员国已于2007年7月16日前将该指令转化为本国法例，2008年1月16日开始实行各自的有关法例。

根据指令规定，儿童护理用品是指任何有助儿童睡眠、放松、保持卫生，以及喂哺儿童或让儿童吸吮的产品，当中包括各种形状及类型奶嘴。

欧洲标准化委员会于1994年12月13日批准了新的《对某些元素转移的要求》(EN71-3：1994)玩具安全标准，并要求EN71-3：1988标准于1995年6月废除，后又于2000年3月11日批准了EN71-3：1994+A1：2000标准(即2000版)，并规定此标准最迟在2000年10月开始实施，其它相关的标准同时作废。

检测的目的：从环境污染方面，重金属是指汞、镉、铅以及“类金属”——-砷等生物毒性显著的重金属。

对人体毒害最大的有4种：铅、汞、砷、镉。

这些重金属在水中不能被分解，人饮用后毒性放大，与水中的其他毒素结合生成毒性更大的有机物。

玩具贸易网重金属对人体的伤害极大。

常见的有：汞：食入后直接沉入肝脏，对大脑、神经、视力破坏极大。

天然水每升水中含0.01毫克，就会导致人中毒。

镉：导致高血压，引起心脑血管疾病;破坏骨骼和肝肾，并能引起肾功能衰竭。

铅：是重金属污染中毒性较大的一种，一旦进入人体将很难排除。

能直接伤害人的脑细胞，特别是胎儿的神经系统，可造成先天智力低下;对老年人会造成痴呆等。

另外还有致癌、致突变作用。

锑：与砷能使银手饰变成砖红色，对皮肤有放射性损伤。

儿童座椅中可迁移元素的测定与评估姚慧;张仲荣;杨惠玲;张盼盼【摘要】建立了电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定儿童座椅中硼、铝、铬、锰、钴、镍、铜、锌、砷、硒、锶、镉、锡、锑、钡、汞、铅17种可迁移元素的方法.方法检出限为6～68 μg/kg,加标回收率在90％～ 105％之间,相对标准偏差为1％～4％,方法满足EN71-3标准和GB 6675.4标准的检测要求,适合儿童座椅中可迁移元素的测定.【期刊名称】《汽车零部件》【年(卷),期】2017(000)009【总页数】3页(P83-85)【关键词】儿童座椅;可迁移元素;电感耦合等离子体质谱法;检测标准【作者】姚慧;张仲荣;杨惠玲;张盼盼【作者单位】中国汽车技术研究中心,天津300300;中国汽车技术研究中心,天津300300;中国汽车技术研究中心,天津300300;中国汽车技术研究中心,天津300300【正文语种】中文【中图分类】U463.83+6随着汽车保有量的增加、人们安全意识的增强，儿童交通安全问题越来越受到社会的关注。

儿童安全座椅的选购及正确使用受到人们的高度重视。

中国市场的儿童安全座椅质量参差不齐，劣质的材质会让儿童感到不适，还可能会刺激柔嫩皮肤甚至让儿童中毒。

为此我国发布了强制性标准GB 27887-2011《机动车儿童乘员用约束系统》[1]，其中对儿童座椅的毒性试验进行了要求，对可迁移元素的含量进行了严格限制[2]，可迁移元素为8种。

欧盟相关指令2009/48/EC将可迁移元素的限制增加到了19种(包括2种元素形态分析)[3]，其中包括前面8种可迁移元素。

国内外对于玩具中的可迁移元素检测方法报道很多[4-6]，对于儿童座椅中的可迁移元素的分析不多见。

目前对于可迁移元素的分析，采用石墨炉原子吸收分光光度法(Atomic Absorption Spectrometry，AAS)[7]、电感耦合等离子体光谱法(Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry，ICP-OES)[8]和电感耦合等离子体质谱法(Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry，ICP-MS)[9]进行测定。

离子色谱法测定玩具中三价铬和六价铬的含量孙克强;王京力;李浩洋;赵珍玉【摘要】在(37±2)℃下,样品经0.07mol· L-1盐酸溶液于pH 1.0～1.5避光振荡提取后,用2,6-吡啶二甲酸在100℃、pH 6.8条件下与提取液中的三价铬进行衍生化反应,衍生后的溶液经过IonPac CS5A分析柱(250mm×4 mm)与IonPacCG5A保护柱(50mm×4 mm),将三价铬衍生物和六价铬分离,再用1,5-二苯碳酰二肼作为衍生试剂在离子色谱柱后与六价铬进行衍生化反应,用紫外可见检测器在波长365,530 nm处分别测定三价铬和六价铬.三价铬和六价铬的线性范围分别为10～500,0.1～5.0 μg·L-1,检出限(3s)分别为10,0.lμg·L-1,加标回收率为80.0％～106％,测定值的相对标准偏差(n＝7)为0.52％0～5.7％.%The sample was extracted through oscillation under dark with 0.07 mol · L-1 of hydrochlorc acid solution (pH 1.0-1.5) at (37 ± 2) ℃,then Cr (Ⅲ) in the extract was derivatized with 2,6-pyridinedicarboxylic acid (PDCA) at 100 ℃ under pH 6.8.Cr(Ⅲ) derivative and Cr(Ⅵ) in the solution were separated on IonPac CS5A analy tical column (250 mm×4 mm) and IonPac CG5A guard column (50 mm×4 mm),and Cr(Ⅵ) was derivatized with 1,5-diphenyl-carbazide (DPC) as a post-column derivative reagent.The derivatives of Cr(Ⅲ) andCr(Ⅵ) were detected by an UV-Vis detector at 365,530 nm respectively.The linearity ranges of Cr(Ⅲ) and Cr(Ⅵ) were 10-500,0.1-5.0 μg · L-1 respectively,with detection limits (3s) of 10,0.1 μg · L-1respectively.Recoveries for Cr(Ⅲ) and Cr(Ⅵ) obtained by standard additon method were 80.0 ％-106 ％,and RSDs (n =7) were 0.52 ％-5.7％.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2017(053)009【总页数】4页(P1099-1102)【关键词】离子色谱法;衍生;三价铬;六价铬;玩具【作者】孙克强;王京力;李浩洋;赵珍玉【作者单位】中山出入境检验检疫局检验检疫技术中心,中山528400;中山出入境检验检疫局检验检疫技术中心,中山528400;中山出入境检验检疫局检验检疫技术中心,中山528400;中山出入境检验检疫局检验检疫技术中心,中山528400【正文语种】中文【中图分类】O657.7玩具在儿童成长过程中不可缺少，对培养儿童的认知能力、动手能力、想象力、思维能力有着重要作用。

附件5：《燃香类产品有害物质测试方法》国家标准（征求意见稿）编制说明一、立项的背景近年来，各地依法加强宗教活动场所的管理，规范旅游市场秩序，由于部分宗教、旅游场所的燃香活动对当地寺院宫观、旅游景区的文化资源和生态环境造成不同程度的影响，侵犯了消费者合法权益，引起国家领导的重视，王岐山副总理专门对此作出了重要指示和工作要求。

2009年为落实六部委《关于进一步规范全国宗教旅游场所燃香活动的意见》，国家标准化管理委员会工业标准二部刘霜秋主任主持召开了制定香类产品国家标准的座谈会，为保护人民群众身体健康、保护环境、完善香类产品质量国家标准、规范香类产品的生产，要求制定《燃香类产品安全通用技术条件》强制性国家标准，同时为配合《燃香产品安全通用技术条件》国家标准的制定工作，还提出制定燃香类产品相关的检测方法标准即《燃香类产品有害物质测试方法》国家标准。

由中国轻工业联合会作为提出单位，全国家用卫生杀虫用标准化技术委员会归口。

二、任务来源国家标准化管理委员会于二OO九年十一月二十六日下达“国标委综合[2009]93号文”文件“关于下达2009年第二批国家标准制修订计划的通知”，其中包括国家标准《燃香类产品有害物质测试方法》的制订工作，项目计划编号为20091809-T-607。

本标准负责起草单位为全国家用卫生杀虫用品标准化技术委员会（以下简称家卫标委会）。

三、制订《燃香类产品有害物质测试方法》国家标准的过程1、2009年9月任务下达后，由于这项标准应用范围广、涉及部门多、为保证标准具有科学性和较强的适用性，兼顾各有关部门、各业务领域和社会各方面的应用需求，本着客观、公正、透明、开放的原则，经国家标准化管理委员会同意，由家卫标委会牵头组成了标准制定工作组，明确标准制定的基本框架、主要内容以及任务分工。

根据实际情况初步制定该标准的工作计划和程序。

2、2009年9月-10月，广泛查阅国内外相关文献，收集浙江、台湾等地方标准。