煤焦油制燃料油技术原理.
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煤制油原理
煤制油是一种利用煤炭资源进行合成燃料生产的技术,通过煤的气化和合成,
可以生产出各种液体燃料,如汽油、柴油和航空煤油等。
这种技术在我国具有重要的战略意义,可以有效利用煤炭资源,减少对石油的依赖,提高能源安全保障水平。
煤制油的原理主要包括煤气化和合成两个步骤。
首先是煤气化,即将固体煤转
化为可燃气体的过程。
在高温和缺氧的条件下,煤可以被分解成一系列气体和液体产物,主要包括一氧化碳、氢气、甲烷等。
这些气体可以被用来生产合成气,作为后续合成燃料的原料。
接下来是合成过程,合成气可以通过催化剂的作用,进行一系列化学反应,生
成各种液体燃料。
其中最常见的是费舍尔-特罗普合成法,通过将一氧化碳和氢气
进行催化反应,可以合成出各种碳链长度不同的烃类化合物,包括汽油、柴油和航空煤油等。
煤制油的原理虽然看似简单,但实际操作中需要考虑许多因素。
首先是煤的选
择和预处理,不同种类的煤在气化和合成过程中会产生不同的气体组成和液体产物。
其次是气化反应的控制,需要在高温和适当的气氛条件下进行,以保证气化产物的质量和产率。
最后是合成反应的催化剂选择和反应条件的控制,这些都会直接影响到合成燃料的成本和质量。
总的来说,煤制油技术是一种重要的能源转化技术,可以有效利用煤炭资源,
减少对石油的依赖,提高能源安全保障水平。
在未来的发展中,随着技术的进步和成本的降低,煤制油有望成为我国能源结构调整和能源安全保障的重要手段之一。
煤焦油乳化配制合成燃料油的研究随着我国工业的飞速发展,我们对石油的需求量越来越大。
有关专业人士预测:到2010年,我国有一半的石油将依赖进口;2020年,80%的原油依赖进口,中国正日益成为石油进口大国。
所以,合理的开发一些适应我国国情的液体替代燃料的技术以及寻找合适的替代品将成为广大能源工作者的主要任务之一。
中温煤焦油乳化配制燃料油技术的研究是以价格相对较低的中温煤焦油为主要原料,通过加水乳化、掺混调合以及适当的处理,制备出符合标准、适合于锅炉燃烧的燃料油。
乳化燃料油的物性与重油很相似,在替代重油用作锅炉燃料时只需对锅炉的工况作适当的调节,无需对锅炉进行改造。
通过在燃油工业锅炉对乳化燃料油进行燃烧试验,已经证明可以替代重油用于燃油锅炉。
实验中用到的煤焦油是中温煤焦油(6 00~1000"(2馏分),源自山西某焦化厂。
煤焦油乳化的机理研究:由于价格低廉,原来作为化工原料的煤焦油开始为动力工作者所重视。
但不经过任何处理的煤焦油直接替代重油在工业锅炉上进行燃烧试验时会发现:在燃用煤焦油时会出现白火、喷嘴烧结、由于燃烧不完全而产生黑烟等情况。
1 煤焦油和燃料油的性质对比:通过表1不难发现,与燃料油(胜利石化总厂产重油)相比,煤焦油中元素碳的含量很高,含氢量很低,含硫量较低,含氮量较高。
这也很好地解释了在常温下煤焦油的相对密度以及粘度比燃料油大的原因(如表2所示)。
而乳化煤焦油(加入12%的水)的各项参数则得到了很好的改善。
如表2所示,乳化后煤焦油(加入12%的水) 的各项性质指标更加接近燃料油标准。
其中,煤焦油中水的加入量有一定的要求,太多对燃烧会产生负面影响,太少则效果不大。
为了获得最佳加水量,我们对加水量从6%到18%按3%递增制备5种不同掺水量的乳化煤焦油样品进行研究,并进行试烧观察其燃烧情况。
实验发现加水量在12%左右时燃烧情况最好。
当然,随煤焦油的种类变化,最佳加水量的比例会有所变化,其变化量以及变化规律有待于进一步的实验研究。
煤焦油电催化煤焦油电催化技术是一种利用煤焦油进行能源转化的新型技术。
煤焦油是在煤炭加工过程中产生的副产品,由于其高含碳量和复杂的化学成分,一直以来都是环境污染的主要来源之一。
煤焦油电催化技术的出现,为解决煤焦油处理难题提供了一种新的途径。
煤焦油电催化技术的基本原理是利用电流通过煤焦油,使其发生电化学反应,从而实现煤焦油的转化。
这种技术通过电解过程中的氧化还原反应,可以将煤焦油中的有机物转化为可燃的气体和液体燃料。
在电催化过程中,煤焦油中的有机物在电极上发生氧化反应,产生氧化物离子,然后在电解液中还原成可燃物质。
通过这种方式,煤焦油可以得到有效利用,减少环境排放。
煤焦油电催化技术具有许多优点。
首先,它可以实现煤焦油的高效利用,将其转化为有用的能源。
其次,电催化技术具有高效、环保的特点,可以减少对环境的污染。
再次,这种技术具有灵活性,可以根据需要调节反应条件,实现煤焦油的不同转化效果。
最后,煤焦油电催化技术的应用范围广泛,可以用于煤焦油的处理和能源转化。
然而,煤焦油电催化技术也面临一些挑战。
首先,煤焦油的化学成分复杂多样,不同种类的煤焦油需要采用不同的催化剂和反应条件,这增加了技术的难度。
其次,电催化过程中,由于反应产物的分布不均匀,会导致反应效果的不稳定。
此外,电催化技术还存在高能耗、设备成本高等问题,需要进一步改进和优化。
煤焦油电催化技术是一项具有广阔应用前景的新兴技术。
通过将煤焦油转化为可燃的气体和液体燃料,可以实现煤焦油的高效利用和环境保护。
然而,该技术仍面临一些挑战,需要进一步的研究和改进。
相信随着科学技术的不断进步,煤焦油电催化技术将为解决能源和环境问题做出更大的贡献。
煤焦油生产燃料油的工艺应用摘要:煤炭经炼焦之后所产生的含有大量的硫和氮的液体被称作煤焦油,其在燃烧的过程中会产生大量的烟气,会对周围的环境造成一定的污染。
利用煤焦油进行加工生产其他产品,可有效地解决环境污染问题。
本文主要介绍了笔者所在企业通过优化生产工艺,通过加氢精制,使煤焦油中烯烃饱和,从而使煤焦油的质量改善,不仅提高了煤焦油的质量,同时提高了生产装置的稳定性与安全性。
关键词:煤焦油燃料油生产应用加氢工艺2010年,我国的煤焦油生产总量达到1100万吨[1],是世界煤焦油生产的第一大国。
目前,我国利用煤焦油进行加工生产其他产品的方式主要有2种,一种是通过对煤焦油进行深加工,对煤焦油进行加氢处理,生产高质量的燃料油;另外一种是利用煤焦油中成分性质的不同,通过蒸馏法,分离提取酚、萘、葸等物质[2]。
其中采用加氢技术生产清洁燃料油,更大程度的提升了煤焦油的经济利用价值[3]。
一、煤焦油加氢生产燃料油的主要工艺路线目前我国煤焦油加氢生产燃料油的工艺主要以产业化生产为研究目标。
一个生产项目的完成需要经历实验室研究工艺小试、煤焦油工艺中试以及工业放大三个主要阶段[4]。
其加工工艺包括煤焦油预处理系统、反应系统以及分流系统三部分,其中的操作要点与难点就是反应系统的加氢处理,其将直接影响到整个系统的安全运行[5]。
因此,充分考虑反应系统加氢处理,才能确保整个生产过程的安全性。
2.煤焦油加氢的生产燃料油的反应原理煤焦油加氢生产燃料油为多相催化反应,在氢气参与的条件下,馏分中所含的氮、硫、氧等非烃组分可以与有机金属化合物发生脱除氮、硫、氧以及金属的氢解反应,芳烃与烯烃分子可发生加氢的反应并饱和。
其中的一部分烃类物质可以发生裂化或环化反应,而非烃类化合物在经过加氢处理后可进行转化,最终生成为单环化物。
在煤焦油生产燃料油的过程中,通过加氢处理,可使生产出的燃料油的颜色、气味与稳定性等获得改善,大大提高了生产出的燃料油的质量。
第六章煤焦油制燃油分离工艺教学目的:能力目标:知识目标:素质目标:引言——焦油制燃油分离工艺简介根据获取煤焦油时的过程温度不同,煤焦油有高温、中温、中低温、低温之分。
目前国内各地区的煤焦油,按此原则分类,同类煤焦油性质相对较为一致。
下面就列举此两种煤焦油的比较具有代表性的性质。
表6-1 高温煤焦油性质油样指标全馏分原料油密度(20℃)/gcm-3 1.180馏程, ℃IBP/10% 36/200 20%/30% 300/338 40%/50% 384/435 60%/70% 495/594 74.5m% 750残炭,m% 19.59 S, m% 0.26 N, m% 1.13 C, m% 89.45 H, m% 5.31组成,m%烷烃0 环烷烃0芳烃87.7 胶质及其他12.3金属含量μgg-1Cu 0.20Ca 22.75Mg 2.67Ni 0.78V 0.01Fe 11.2Na 0.95 表6-2 中低温煤焦油性质油样指标全馏分原料密度(20℃)/gcm-3 g/cm3 1.0432 馏程, ℃IBP/10% 126/21830%/50% 289/351 70%/90% 415/ 95%/EBP 80% 457粘度,mm2/s 40℃—100℃ 6.210凝点, ℃29 残炭, m% 5.55 机械杂质,% 0.191 S, m% 0.1553 N, m% 0.8725 C, m% 82.46 H, m% 6.79金属含量,μg/g Cu <0.01 Ca 26.90 Mg 5.10 Ni 0.69 V 0.15 Fe 48.45 Na 4.82从上述表格中数据可以看出:煤焦油就馏程而言,比较接近于石化行业中的一些重质油品,而H元素含量在5~7m%。
目前汽、柴油的H元素含量基本在13~14m%,故如果希望将煤焦油转化为燃油,则必须提高H元素含量,从而达到轻质化的目的。
目前,国内外煤焦油制燃油的主要方法见下图,由图示可知,由原料煤焦油生产燃油的方法虽然很多,但是反应完成后都必须经过反应混合物的分离,才能得到燃油产品,分离过程对产品的收率和质量影响很大。
煤焦油加工技术概述煤焦油是经过焦化过程获得的一种副产品,它是一种混合物,含有大量的有机化合物,包括苯、甲苯、二甲苯等。
煤焦油加工技术是将煤焦油进行进一步的分离和加工,以提取有用的化学品和能源。
本文将介绍煤焦油加工技术的基本原理、常用的加工方法以及其应用领域。
基本原理煤焦油加工技术的基本原理是基于煤焦油中不同成分的物理和化学性质的差异。
煤焦油中的有机化合物可以通过蒸馏、萃取、结晶、氧化等方式进行分离和纯化。
在加工过程中,利用不同成分的沸点、相溶性、溶剂选择性等特性,可以将煤焦油中的有机化合物逐步分离出来。
常用的加工方法1. 蒸馏蒸馏是最常用的煤焦油加工方法之一。
通过控制温度和压力,可以将煤焦油中的不同组分分离出来。
常见的分离方法包括常压蒸馏、减压蒸馏和反复蒸馏。
蒸馏过程中,较轻的组分会先升华或沸腾,并被收集。
2. 萃取萃取是利用溶剂的选择性溶解性来分离煤焦油中不同成分的方法。
常用的萃取剂包括苯、甲苯和二甲苯等有机溶剂。
通过调整溶剂的配比、温度和压力,可以选择性地萃取出煤焦油中的目标组分。
3. 结晶结晶是使用溶剂或其他物质来冷却煤焦油溶液,以使目标组分在低温下结晶出来。
通过控制结晶温度和退火过程,可以获得纯净的结晶产物。
结晶方法适用于一些高沸点的有机化合物的分离。
4. 氧化氧化是利用氧化反应来将煤焦油中的某些组分转化为目标化合物的方法。
常见的氧化方法包括空气氧化和化学氧化。
通过调整反应条件和催化剂的选择,可以实现煤焦油加工中的一些重要反应,如酚醛树脂的制备等。
应用领域煤焦油加工技术在许多领域有着广泛的应用。
以下是几个常见的应用领域:1. 化学工业煤焦油加工技术可以将煤焦油中的有机化合物提取出来,用于生产化学品。
例如,苯、甲苯和二甲苯等有机溶剂可以用于涂料、油墨、染料等的生产。
此外,一些煤焦油中的杂质可以通过加工技术去除,提高化学品的纯度和质量。
2. 能源利用煤焦油中含有大量的可燃物质,可以用作能源的补充。
煤焦油转化为汽柴油组分技术综述摘要:概述了我国煤焦油加工利用的现状,重点阐述了煤焦油加氢裂化的工艺及催化剂制备技术。
关键词:煤焦油,加氢裂化,无定形硅铝,Y分子筛煤焦油是煤焦化过程中得到的一种黑色或黑褐色黏稠状液体,是煤化学工业的主要原料,其成分达上万种,主要含有苯、甲苯、二甲苯、萘和蒽等芳烃,以及芳香族含氧化合物(如苯酚等酚类化合物),含氮和含硫的杂环化合物等很多有机物,可采用分馏的方法把煤焦油分割成不同沸点范围的馏分。
煤焦油是重要的炼焦副产品,约占炼焦煤的4%左右,目前部分作为粗燃料直接使用,致使烟气中含有大量的SO x和NO x,造成严重的环境污染。
煤焦油中的很多化合物是塑料、合成橡胶、农药、医药、耐高温材料及国防工业的贵重原料,也有一部分多环烃化合物是石油化工所不能生产和替代的[1]。
目前我国一部分煤焦油用来加工生产轻油、酚油、萘油及改质沥青等,再经深加工后制取苯、酚、萘、蒽等多种化工原料,虽然产品数量较多、用途广泛,但是相对煤焦油中的500多种化合物来讲,还是少得很。
专家认为,煤焦油简单加工后的利用价值不大,国内外普遍看好的是其深加工精制产品的应用。
据业内人士介绍,国内外煤焦油加工工艺大同小异,都是脱水、分馏,煤焦油加工的主要研究方向是增加产品品种、提高产品质量等级、节约能源和保护环境。
同样是炼焦副产品的焦炉气,产量约占炼焦煤的17%,含氢约55%(体积分数)。
利用这一廉价氢源对煤焦油进行加氢处理得到优质的燃料油,将具有良好的经济效益、社会效益和环保效益。
目前国内外由煤焦油制燃料油的主要方法[2]见图1。
图1 煤焦油制燃料油的主要方法其中,加氢方案主要是采用加氢裂化与加氢改质相结合的方法,将煤焦油蒸馏分为轻、重组分(以325℃为切割点),然后对重组分进行加氢裂化,产物与轻组分一起进行加氢改质,生产汽、柴油。
工艺流程见图2。
图2 煤焦油加氢裂化-加氢改质工艺流程图许杰等[3]采用加氢精制/裂化/柴油改质组合工艺,以抚研院新研制的专用催化剂CN为裂化催化剂,在合适的工艺条件下,将非沥青重质煤焦油(重焦油)中几乎100%的芳烃和胶质完全转化为轻质组分,得到13%的石脑油馏分和80%的柴油馏分。
现代煤化工焦油加氢制油技术概述摘要:本文主要研究利用现代煤化工工业生产的煤焦油催化加氢后制备燃料油的技术。
简单介绍了煤焦油的来源、组成以及高温和中低温煤焦油性质上的差异;阐述了煤焦油加氢反应的基本原理以及反应过程中所用的催化剂;研究了高温煤焦油和中低温煤焦油的加氢反应工艺流程;简述了煤焦油在国内外的应用现状。
关键字:高温煤焦油;中低温煤焦油;加氢反应;催化引言现代煤化工是煤炭高效清洁利用最有效的路径,没有现代煤化工,煤炭清洁高效利用将无从谈起。
不能因出现了一些问题而否定现代煤化工,更不能否定现代煤化工对煤炭高效清洁利用的贡献。
现代煤化工项目均配套了先进的脱硫脱硝设施,有些项目还建成二氧化碳净化捕集与资源化利用装置,使煤炭清洁高效利用有技术支撑,有示范项目的经验可供借鉴。
现代煤化工不仅能够生产油品和天然气,还能生产甲醇、烯烃、芳烃、乙二醇、润滑油基础油、高级石腊等石油化工产品。
也就是说,现代煤化工达到一定规模,就相当于新发现了一个超大型且完全由我们掌控的油气田,为我们筑起了另一道能源保障线,从而大幅增强我国进口油气谈判的主动性、灵活性,继而获取更多低价油气订单,实现国家利益最大化。
煤焦油生产工艺[1]主要有以下两种,一种是煤焦油蒸馏分离技术,即利用焦油的各组分性质有差别,但性质相近组分较多,采用蒸馏方法切取各种馏分,使酚、萘、葸等欲提取的单组分产品浓缩集中到相应馏分中去,再进一步利用物理和化学的方法进行精细化工组分的分离。
另一种为煤焦油加氢轻质化处理工艺,即利用石油加氢及裂化的工艺原理脱除有害杂质、重金属,烯烃及芳烃饱和,原料烃裂解成较小的分子并异构化等反应将质量较差的重质原料转化为优质产品,生产替代石油产品的清洁燃料油技术[2]。
1煤焦油简介1.1煤焦油的来源煤焦油是煤在干馏和气化过程中获得的液体产物之一。
根据干馏方法和温度的不同,煤焦油可分为:低温干馏煤焦油(450~650℃)、低温、中温发生炉煤焦油(600~800℃)、中温立式炉煤焦油(900~1000℃)、高温炼焦煤焦油(>1000℃)[3]。
煤焦油制燃料油(加氢转化裂化)基本原理煤焦油加氢催化转化技术就是采用加氢处理技术将煤焦油所含的S、N等杂原子脱除,并将其中的烯烃和芳烃类化合物进行饱和,生产质量优良的石脑油馏分和柴油馏分。
一般煤焦油加氢后生产的石脑油S、N含量均低于50ppm,芳潜含量均高于80%;生产的柴油馏分S含量低于50ppm,N含量均低于500ppm,十六烷值均高于35,凝点均低于-35℃~-50℃,是优质的清洁柴油调和组分。
1.煤焦油加氢技术概述1.1煤焦油的主要化学反应煤焦油加氢为多相催化反应,在加氢过程中,发生的主要化学反应有加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属、烯烃和芳烃加氢饱和以及加氢裂化等反应:①加氢脱硫反应;②加氢脱氮反应;③芳烃加氢反应;④烯烃加氢反应;⑤加氢裂化反应;⑥加氢脱金属反应。
1.2影响煤焦油加氢装置操作周期、产品质量的因素主要影响煤焦油加氢装置操作周期、产品收率和质量的因素为:反应压力、反应温度、体积空速、氢油体积比和原料油性质等。
1.2.1反应压力提高反应器压力或循环氢纯度,也是提高反应氢分压。
提高反应氢分压,不但有利于脱除煤焦油中的S、N等杂原子及芳烃化合物加氢饱和,改善相关产品的质量,而且也可以减缓催化剂的结焦速率,延长催化剂的使用周期,降低催化剂的费用。
不过反应氢分压的提高,也会增加装置建设投资和操作费用。
1.2.2反应温度提高反应温度,会加快加氢反应速率和加氢裂化率。
过高的反应温度会降低芳烃加氢饱和深度,使稠环化合物缩合生焦,缩短催化剂的使用寿命。
1.2.3体积空速提高反应体积空速,会使煤焦油加氢装置的处理能力增加。
对于新设计的装置,高体积空速,可降低装置的投资和购买催化剂的费用。
较低的反应体积空速,可在较低的反应温度下得到所期望的产品收率,同时延长催化剂的使用周期,但是过低的体积空速将直接影响装置的经济性。
1.2.4氢油体积比氢油体积比的大小主要是以加氢进料的化学耗氢量为依据,描述的是加氢进料的需氢量相对大小。
悬浮床煤焦油加氢制燃料油技术介绍BRICC煤焦油加工技术是一种非均相催化剂的煤焦油悬浮床(或鼓泡床或浆态床)加氢工艺方法,包括煤焦油原料预处理及蒸馏分离、煤焦油重质馏分悬浮床加氢裂化和轻质馏分油常规提质加工过程。
其中悬浮床或鼓泡床或浆态床加氢反应温度320~480℃,反应压力8~19MPa,体积空速0.3~3.0 h-1,氢油体积比500~2000,催化剂为自主研发的复合多金属活性组分的粉状颗粒煤焦油悬浮床(或鼓泡床或浆态床)加氢催化剂,其中高活性组分金属与低活性组分金属的质量比为1:1000至1:10,加入量为活性组分金属量与煤焦油原料质量比为0.1:100至4:100,加氢反应产物分出轻质油后的含有催化剂的尾油大部分直接循环至悬浮床(或鼓泡床或浆态床)反应器,少部分尾油进行脱除催化剂处理后再循环至悬浮床或鼓泡床反应器,进一步轻质化,重油全部或最大量循环,实现了煤焦油最大量生产轻质油和催化剂循环利用的目的,大大提高原料和催化剂的利用效率。
1.工艺流程及特点。
由于煤焦油中大分子沥青属于高聚合度的芳烃,不容易发生加氢裂化反应。
对此,目前现有的技术中回避了大分子沥青进行加氢裂化反应的问题,国内大多关于煤焦油加氢工艺的技术都是涉及煤焦油分馏后的馏分油,采用石油加工领域广泛使用的常规的馏分油加氢精制或加氢精制—加氢裂化工艺生产石脑油和柴油产品的工艺过程,采用的工艺流程是:把煤焦油原料中大于500℃的重沥青甚至把大于370℃的重油先切割掉,仅用小于500℃的馏分油或小于370℃馏分油作为加氢裂化或加氢精制的原料。
且大都采用固定床加氢技术,BRICC煤焦油加氢工艺过程为:①煤焦油原料的预处理和蒸馏分离。
将煤焦油原料进行常规脱水和脱除机械杂质;将预处理后的煤焦油采用蒸馏的方法分离为小于260℃、260~370℃和大于370℃三个馏分,对煤焦油小于260℃馏分采用传统煤焦油脱酚方法进行脱酚处理,获得脱酚油和粗酚,粗酚可进一步精馏精制、精馏分离获得酚类化合物如苯酚、甲酚、二甲酚等;②煤焦油重质馏分悬浮床或鼓泡床加氢裂化。
高温煤焦油馏分加氢制清洁燃料油技术成果与项目的背景及主要用途:高温煤焦油是煤焦化过程中得到的一种黑色或黑褐色粘稠状液体,其组分非常复杂,估计上万种,已被鉴定五百多种,并且高温煤焦油是很多稠环化合物和含氧、氮及硫的杂环化合物的重要来源。
目前,煤焦油很大一部分作为燃料油直接燃烧,这样既是对资源的极大浪费,又会造成环境的污染。
高温煤焦油馏分较宽,同时加氢需要按最苛刻的反应条件设计,而按馏分加氢可根据原料中各馏分含量设计反应条件,这样既降低设备的及节省催化剂投资,又能降低过程的能耗。
各馏分经过加工可得到萘、α-甲基萘、β-甲基萘、喹啉、异喹啉、吲哚、联苯、苊、芴、蒽、咔唑、芘等多种产品,这些产品都是重要原料,用途广泛。
技术原理与流程简介:(1)化学品提取:综合精馏、结晶、萃取等分离方法可得到符合下游厂家要求的萘、α-甲基萘、β-甲基萘、喹啉、异喹啉、吲哚、联苯、苊、芴、蒽、咔唑、芘等多种产品;(2)剩余馏分加氢精制制备清洁燃料:提取化学品后剩余煤焦油的利用价值较低,可通过加氢精制过程,进行芳烃饱和、脱硫、脱氮,得到产品硫氮含量符合国家标准的清洁燃料;(3)通过利用加氢过程的放热,优化工艺过程,实现能量的合理利用。
技术水平及专利与获奖情况:在煤焦油加工方面,我单位具有工业萘加工,洗油加工,蒽油加工的工业化经验,在此基础上开发的高温煤焦油馏分加氢制清洁燃料油技术处于国内领先水平,该技术成套工艺包的开发正在进行之中。
应用前景分析以及效益预测:根据当前国家产业政策,发展新型煤化工生产洁净能源和可替代石油化工产品必将成为国内未来发展的主流方向。
煤焦油宽馏分油中含有多种高附加值的化工产品,在加氢之前首先加工提取这些化工产品,再对剩余的油品进行加氢,既不影响加氢原料油的质量,又能进一步提高焦油加工的效益。
应用领域:高温煤焦油深加工领域嘿科技时代经过多年的探索和实践,我们与科技,金融,人才等机构建立了良好的关系。
探索了技术转移过程中技术供方和需方的不同角度之间的矛盾,致力于建立双方良好的沟通机制,提高技术转移效率,全面推进社会科技水平的提高。
浅谈煤焦油加工及加氢制取燃料油摘要:伴随大规模油田的开采,生产煤焦油的低温干馏工艺过程逐步淘汰。
但国内仍有大量回收的煤焦油,所以要深入分析煤焦油的特点,作为进一步加工的依据,来系统的分析以及指导煤焦油工艺加工的方向以及过程。
关键词:煤焦油;现状;加工工艺引言:目前国内高温煤焦油加氢工业化还处于萌芽发展状态,原因在于组分复杂、馏分重、沥青质含量高,加氢难度大。
今后的研发重点是开发高活性的催化剂,提高加氢转化率,在注重提高燃料油收率的同时,也要多联产其它高附加值的化工产品。
一、国外煤焦油加工业现状煤焦油化学至今已有100多年的历史。
1822年在英国建立起世界上第一个煤焦油蒸馏工厂,直到20世纪50年代石油大发展时期以前的100多年间,芳烃化学原料、枕木防腐油、道路建筑用沥青、型煤粘结剂等原料只能从煤焦油中获得。
19世纪后半期,英国和德国相继开发了以从煤焦油中得到的芳烃为主要原料合成有机染料的工艺,由此奠定了现代有机化学工业的基础。
近年来,每年世界煤焦油产量都在2000万工以上,实际进行加工的煤焦油量只有80%左右,从中可获得500多万工各类化工产品。
据统计,煤焦油中含有上万种有机化合物,目前可以鉴定出的仅有500余种,其中中性组分有174种(如苯、甲苯、二甲苯、萘、苊、葸、芴和芘等),酸性组分有63种(如酚、甲酚和二甲酚等),碱性组分有113种(如吡啶、吲哚、喹啉和异喹啉等),还含有其它稠环和含氧、含硫等杂环化合物,其中有些产品是不可能或者不能经济地从石油化工原料中取得。
因此,煤焦油产品在世界化工原料需求中占有极其重要地位。
随着多环芳香族化合物在合成医药、农药、染料、涂料及工程塑料等领域的广泛应用,各国都在积极开发研究煤焦油深度加工和分离的新技术。
近十几年来,德国和日本等许多发达国家已将煤焦油的分离和利用的重点由高含量组分转向低含量组分,以从中获取合成精细化学品所需的高附加值成分,并且成功地开发出一系列先进的煤焦油加工新工艺。
煤焦油加氢转化为轻质燃料油的技术研究摘要:伴随着经济的快速发展,各行各业对能源的需求越来越大,优质的燃料油作为工业燃料,是一种理想的汽油和柴油替代品,并且广泛地用于电厂、冶炼、锻压等行业。
在煤焦油中有许多烯烃、多环芳烃等不饱和烃、氮的化合物质,酸度高、胶质含量高,采用加氢工艺,以达到改善它的稳定性、降低硫、芳烃元素的含量的目的,以此获得石脑油和优质燃料油。
此技术采用常减压蒸馏或者其他方法去除重质油,再配合加氢技术脱去煤焦油中的硫,氧,氮和其他的有害成分让煤焦油中的烯烃饱和,从而改善煤焦油的质量,制取合格的燃料油的替代物。
关键词:煤焦油转化技术燃料油流程分析一、煤焦油的性质及加工流程分析煤焦油是在煤炭焦化过程中得到的一种黑色或者黑褐色比较黏稠状的液体,它的成分达到上万种,主要的含有苯、甲苯、萘、蒽等一系列芳烃,以及芳香族含氧化合物(比如苯酚等酚类化合物)和含硫或氮的杂环化合物等许多有机物。
高温煤焦油是一种黑色的粘稠液体,通常来说相对密度大于 1.0,其中含有54%-56%的沥青,其他的成分是芳香族和杂环化合物。
因为它的馏分重、质量差,尤其金属和沥青质量和含量均比较高,是一种很难处理的原料。
当前,我国的煤焦油加工还处于较低的技术水平,一些高附加值的产品较少,其价格偏低,并且燃烧技术落后,使得焦油燃烧程度不充分,煤焦油里面的有机硫转化成SQ,对环境造成相当大的污染。
因为煤焦油它是一种密度较大,杂质的含量比较高的劣质油,加氢去改质的难度特别大,不但要选出比较合适的加氢催化剂,而且要解决加氢的耗量高,温升高,催化剂等易失去活性,床层更易结焦堵塞等一系列的难题,所以,煤焦油加氢制燃料油,提高煤焦油中附加值的新途径是相关工作人员应该关注的问题。
二、蒽油加氢,柴油改质试验根据蒽油的特点,以此对照轻柴油的理想的组成要求可以看出,加氢的目的就是要在适宜的催化剂及工艺下,经过逐环饱和(包括异构)等的反应,使得部分嵌于芳核中的S、O原子以H2S、NH和HO的形式脱除,与此同时生成分支度较高的烷烃类柴油。
煤焦油提炼柴油新技术煤焦油提炼柴油新技术一、什么样的煤焦油能炼柴油?1、煤焦油可以炼油煤焦油是煤炭在干馏和气化过程中得到的液体产品。
根据干馏温度和方法的不同可得到以下几种焦油:A、低温干馏焦油,简称低温煤焦油(属于450-650℃温度条件下炼焦的副产品);B、低温和中温发生炉焦油,简称中低温混合油(属于600-900℃温度条件下炼焦的副产品);C、中温立式炉焦油,简称中温煤焦油(属于600-900℃温度条件下炼焦的副产品);D、高温焦油,简称高温煤焦油(属于1000℃温度条件下炼焦的副产品);煤焦油的闪点一般96-105℃,自燃点为580-630℃;燃烧热值35700-39000kj/公斤。
不论那种焦油均具有刺激性臭味,呈黑褐色粘稠状。
可用于提炼柴油的最佳煤焦油是凝固点在21℃、比重0.95左右的低温煤焦油,其中含水率小于2%,含干气4%左右,含精焦油即类柴油组分的在75-80%左右,另可副产重油10%左右,总收率再90%左右。
中温煤焦油也可以作为提炼燃料油的原料。
选择此类焦油做加工柴油核燃料油原料具有较好的经济效益。
2、酚油可以炼油。
酚油属于170-210℃段的组分3、洗油可以炼油。
洗油属于煤焦油中230-300℃温度段的组分;4、蒽油可以炼油。
蒽油属于300-360℃温度段的组分。
上述各种原料都可以用于提炼燃料油。
二、炼制柴油核燃料油的主要技术指标用煤焦油提炼的柴油和燃料油呈米黄色(或桔黄色),清澈透亮,热值高,可广泛应用于工业、民用燃油领域,可部分替代柴油做动力使用。
技术指标如下:序号名称精油对比柴油1 十六烷值 46 452 闪点 55 553 水份痕迹痕迹4 机械杂质无无5 腐蚀 1级1级(达标)6 颜色米黄色黄浅三、生产主要设备预热反应釜、连续进油排渣反应釜、换热器、脱色罐、搅拌器、吸附罐、阻火器、油泵、储罐等。
四、炼油的工艺路线原料油预处理---连续进料---连续汽化(加液相催化剂解聚)----催化分馏(经固定床深度催化裂化)---冷疑――油料分离――除杂(添加去杂剂)――精制(添加剂)――成品油主要生产设备1、预热反应釜2、连续汽化、排渣反应釜3、冷却器4、热量利用器5、分离器6、不凝气回收处理器7、除杂罐8、精制罐9、过滤器10、催化塔11、分馏塔12、其他五、经济效益吨油原料成本1.3吨X2400元约3200元燃料70元左右其它(催化剂、人工、水电)400元左右吨综合成本3700-4000元吨精制柴油销价6000元重油销价2500元//吨X0.1吨 200元吨毛利 6000+200--4000元约1800元年产值 3000吨/年X6000元 1808万元年利税 3000吨X1300元 540万元六、结论煤焦油是炼焦碳和生产煤气的副产物,资源十分丰富。
上海胜帮煤化工技术有限公司煤焦油加氢装置工艺简介第 1 页前言大部分为价值较高的稀有种类,是石油化工难以获得的宝贵资源。
煤焦油作为一种基础资源,国际市场对它的需求非常旺盛,以其不可替代性在世界经济中占有重要位置,各国均把本国煤焦油作为重要资源加以保护。
加上提炼煤焦油对环境影响较大,发达国家很少自己提炼,宁可在国际市场上大量采购,而日本等资源缺乏国家更是采购煤焦油的大户。
而国内现有的加工煤焦油工艺存在较多的弊端,大多数企业更是直接将煤焦油出售,不仅附加值低,而且给环境造成了很大的污染。
于是如何合理利用煤焦油资源,提高企业的经济效益变的越来越重要并且越来越迫切。
通过采用高压加氢改质技术,可以降低煤焦油的硫含量、提高其安定性、并提高其十六烷值,产出满足优质燃料油指标要求的合格汽、柴油。
我国优质燃料油短缺,燃料油进口数量逐年递增,随着国际原油价格的逐年提高,采用此工艺加工煤焦油将大大提高其附加值。
下面以10 万吨/年规模的煤焦油加氢项目为例,做一个详细的介绍。
项目主要工艺技术指标项目概况项目采用上海胜帮石油化工技术有限公司的成套煤焦油加氢工艺及催化剂,以焦炉副产煤焦油为原料,生产优质燃料油。
充分考虑热量合理回收,降低装置能耗。
为保证装置运转“安、稳、长、满、优”,关键设备设计充分考虑装置原料特点。
装置的氢气由净焦炉气氢提纯单元生产。
上海胜帮煤化工技术有限公司煤焦油加氢装置工艺简介第 2 页主要工艺、技术经济指标见表1-4-1主要工艺技术指标序号项目单位指标备注1主要原材料(1)原料油(2)净焦炉气(3)保护剂(4)加氢改质催化剂(5)缓蚀剂万吨/年104 Nm3/a吨/ m3吨/年13.00128002252(加氢进料按77%计)一次装入量,寿命1 年一次装入量,寿命3 年2 主要产品石脑油燃料油沥青万吨/年万吨/年万吨/年1.7428.323.000(含大于360℃未转化油)3456消耗指标燃料气循环水电净化风脱盐水蒸汽能耗指标装置总占地面积定员104 Nm3/a104 t/a104kwh/a104 Nm3/a104 t/a104 t/aMJ/t 原料m2人296400.02427.26482.888.03845100000307 建设投资万元 18000结论㈠本项目采用上海胜帮石油化工技术有限公司的成套煤焦油加氢工艺和成熟的工程技术,投资合理,可确保装置“安、稳、长、满、优”运转。
装置环保、职业安全卫生及消防等设施的设计符合标准规范。
本项目在技术上是可靠的。
上海胜帮煤化工技术有限公司煤焦油加氢装置工艺简介第 3 页㈡本项目各项经济评价指标远好于行业基准值,项目经济效益较好,并具有较强的抗风险能力,在经济上是完全可行的。
㈢本项目的建设不仅可以解决副产劣质煤焦油污染问题,同时也可部分解决国内油品紧张。
总之,本装置的建设是必要的,应加快建设速度。
原料来源、生产规模、产品方案原料来源及生产规模㈠原料来源煤焦油原料主要来自焦化厂的焦炉副产煤焦油13 万吨/年(不足时可考虑周边地区的煤焦油资源)作为原料(加氢进料10 万吨/年),其性质(假设)见表2-1-1。
㈡生产规模:公称规模:10 万吨/年(单套装置处理能力);加氢部分实际处理煤焦油馏分10 万吨/年。
㈢年开工时数8000 小时。
表 2-1-1 原料油全馏份性质表(假设)项目全馏分原料油密度(20℃)/g·cm-3 1.1380残炭,m% 19.59S, m% 0.26N, m% 1.13C, m% 86.77H, m% 6.44组成,m%烷烃 0上海胜帮煤化工技术有限公司煤焦油加氢装置工艺简介第 4 页环烷烃 0芳烃 87.7胶质及其他 12.3金属含量μg·g-1其中: Cu 0.20Ca 22.75Mg 2.67Ni 0.78V 0.01Fe 11.2Na 0.95产品方案根据该焦炉焦油分析数据,本装置以焦炉焦油为原料,主要产品石脑油(C5~177℃)硫、氮、烯烃含量及其它杂质均很低,可作为石脑油出厂;燃料油(>177℃)安定性好、硫含量低,可作为优质燃料油出厂;煤沥青作为沥青调和组分出厂或调和重质燃料油。
产品市场分析根据周边地区市场调查,该地区煤焦油产量丰富。
该项目使用13 万吨/年煤焦油作为原料,其原料供应很有保证。
该项目投产后,10 万吨/年煤焦油加氢改质单元,生产的的8.32 万吨/年轻质燃料油(柴油组分)及1.742 万吨/年石脑油(汽油组分)产品,其产量对当地及周边市场需求而言,可实现当地销售,不存在市场问题。
该项目原料预分馏塔底重油约3 万吨/年作为煤沥青外销。
10 万吨/年煤焦油加氢改质单元副产气体可作装置燃料气,内部使用。
7000 Nm3/h 净焦炉气氢提纯单元尾气也可以作为装置自用燃料,也可外供原来的用户。
上海胜帮煤化工技术有限公司煤焦油加氢装置工艺简介第 5 页10 万吨/年煤焦油加氢改质单元工艺技术方案工艺技术方案选择一、确定技术方案的原则1、采用上海胜帮石油化工技术有限公司提供的成套工艺技术。
2、采用配套的工艺技术和成熟、可靠、先进的工程技术,确保装置设计的整体合理性、先进性和长周期安全稳定运转。
3、合理用能,有效降低装置的能耗,合理回收装置余热,达到先进水平。
4、提高环保水平,加强安全措施,环保设施与主体工程同时设计、同时施工、同时投产。
5、在保证性能可靠的前提下,降低装置投资,最大限度实现设备国产化。
6、提高装置操作灵活性,增强对市场的适应能力。
二、原料加工目的焦炉副产焦油的汽、柴油馏份含有大量的烯烃、多环芳烃等不饱和烃以及硫、氮化合物,酸度高、胶质含量高。
采用加氢改质工艺,可完成脱硫、不饱和烃饱和、脱氮反应、芳烃饱和,达到改善其安定性、降低硫含量和降低芳烃含量的目的,获得优质石脑油和燃料油。
三、该装置使用的加氢工艺技术主要操作条件根据煤焦油分析数据,该装置反应器主要操作条件如下:表3-1-1 工艺条件反应总压/MPa 15.7保护剂体积空速/h-1 0.75保护剂平均反应温度/℃ 345主精制剂体积空速/h-1 0.3主精制剂平均反应温度/℃ 375精制油硫含量/μg⋅g-1 179精制油氮含量/μg⋅g-1 954*注:采用上海胜帮专用煤焦油加氢裂化催化剂。
上海胜帮煤化工技术有限公司煤焦油加氢装置工艺简介四、工艺流程选择分馏塔系统:采用“分馏塔+稳定塔”流程分馏塔设置重沸炉,使分馏塔具备精馏段和提馏段,实现汽油与柴油的清晰分割,柴油收率高,与蒸汽汽提操作方式相比,可避免柴油雾浊问题,并因减少水存在量大大减弱或避免了分馏塔顶系统和稳定塔顶系统有液态水存在位置的湿硫化氢腐蚀,利于保证分馏部分的“安、稳、长、满、优”操作。
主要核心工艺条件装置生产灵活性和可靠性的核心在于反应空速的控制及原料芳烃含量的控制。
装置设计基础数据:试验提供原料基础数据,经优化试验后才能确定完整的装置工程设计基础数据。
五、工程技术主要特点1、反应部分采用炉前混氢、冷高分流程。
2、为尽量减少换热器结垢和防止反应器顶部催化剂床层堵塞,以及提高换热器传热效率和延长运转周期,要求罐区原料油储罐采用惰性气体保护。
原料油进装置经过滤器(反冲洗介质为自身原料油),脱除大于25 微米的固体杂质颗粒。
3、反应进料加热炉采用纯辐射型圆筒炉。
4、精制柴油高于100℃以上热量用于加热稳定塔重沸液和低分油。
5、催化剂采用分级装填技术,有效降低反应器的压降,降低床层温差,提高催化剂效率。
6、高压换热器采用混合原料,提高换热效率,减少换热面积。
7、采用新型加氢反应器分布器技术,更均匀的分散物流,使催化剂床层的径向温差更小。
8、高分液位控制采用高低液位开关方式,安全可靠,准确性高。
9、催化剂预硫化采用湿法硫化方法。
10、正常操作反应器入口温度通过调节换热器操作来实现,第二、第三反应器床层入口温度通过调节急冷氢量来控制。
上海胜帮煤化工技术有限公司煤焦油加氢装置工艺简介第 7 页11、采用三相(油、气、水)分离的立式冷高压分离器。
12、催化剂再生采用器外再生方式。
13、分馏部分采用“分馏+稳定”流程,分馏塔按设重沸炉方式操作。
产品的主要技术规格表 3-2-1 <177℃汽油馏分性质表 3-2-2 177~360℃柴油馏分性质S/μg⋅g-1 <0.5 密度(20℃) /g·cm-3 0.8704N/μg⋅g-1 <0.5 凝点/℃ <-50组成分析/% 闪点/℃ 56烷烃 2.6 十六烷值(计算值) 37.8环烷烃 90.0 S/μg⋅g-1 <5芳烃 16.0 N/μg⋅g-1 <1.0芳潜/% 92.75物料平衡wt% 万吨/年 t/h入方原料油 100 10 12.5化学氢 6.31 0.631 0.789小计 106.31 10.631 13.289出方H2S 0.25 0.025 0.031NH3 1.25 0.125 0.156H2O 2.5 0.25 0.313C1 0.12 0.012 0.015C2 0.09 0.009 0.011C3 0.62 0.062 0.078iC4 0.5 0.05 0.063C4 0.36 0.036 0.045石脑油 17.42 1.742 2.177轻质燃料油 83.20 8.32 10.40小计 106.31 10.631 13.289上海胜帮煤化工技术有限公司煤焦油加氢装置工艺简介第 8 页工艺流程简述㈠、生产流程简述装置主要包括原料预分馏部分(脱水和切尾)、反应部分和分馏部分。
1、原料预分馏部分从罐区来的原料油经原料油过滤器除去≥25μ的固体颗粒,与预分馏塔顶汽换热升温后,与预分馏塔中段回流液换热升温,然后与预分馏塔底重油换热升温,最后经预分馏塔进料加热炉加热至~180℃进入原料油预分馏塔(脱水),塔顶汽经冷凝后进入预分馏塔顶回流罐并分离为汽油和含油污水,一部分汽油作塔顶回流使用,一部分汽油作加氢单元原料使用;预分馏塔(脱水)的拔头油由塔底排出,再经过换热和加热炉加热达到~360℃后进入预分馏塔(切尾),预分馏塔(切尾)底重油,作为沥青出装置,而其他馏出馏分混合后作加氢单元原料使用。
2、反应部分经过预处理后的煤焦油进入加氢原料油缓冲罐,原料油缓冲罐用燃料气气封。
自原料油缓冲罐来的原料油经加氢进料泵增压后,在流量控制下与混合氢混合,经反应流出物/反应进料换热器换热后,然后经反应进料加热炉加热至反应所需温度,进入加氢改质反应器。
装置共有三台反应器,各设一个催化剂床层,反应器间设有注入急冷氢的设施。
自反应器出来的反应流出物经反应流出物/反应进料换热器、反应流出物/低分油换热器、反应流出物/反应进料换热器依次与反应进料、低分油、反应进料换热,然后经反应流出物空冷器及水冷器冷却至45℃,进入高压分离器。