L-半胱氨酸自组装膜对间苯二酚氧化的电催化作用

(10)申请公布号 (43)申请公布日 2014.05.07C N 103772245A (21)申请号 201210414492.X(22)申请日 2012.10.26C07C 323/58(2006.01)C07C 323/59(2006.01)C07C 319/14(2006.01)A61K 31/198(2006.01)A61P 7/00(2006.01)A61P 37/02(2006.01)A61P 17/16(2006.01)(71)申请人中国医学科学院放射医学研究所地址300192 天津市南开区白堤路238号(72)发明人刘培勋 于光允 赵斌 张浩姜明 龙伟(54)发明名称取代的L-半胱氨酸类化合物及其制法和用途(57)摘要本发明涉及取代的L-半胱氨酸类化合物及其制法和用途。

具体地说本发明公开并要求保护通式(I)的化合物其中R 1选自直链和支链不饱和的C 1-C 6取代基、芳香基取代基，优选烯丙基、异戊烯基、苄基、丁-2-烯基。

R 2选自H 原子、直链和支链的C 1-C 6羰基取代基。

及其药学上可接受的盐，包括新化合物的药用组合物及其抗辐射损伤、辐射防护和保护造血和免疫系统的功能。

(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书8页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书8页(10)申请公布号CN 103772245 A1/1页1.一种式I 的化合物R 1选自H 原子、直链和支链不饱和的C 1-C 6取代基、芳基取代基，优选烯丙基、异戊烯基、苄基、丁-2-烯基取代。

R 2选自H 原子、直链和支链的C 1-C 6羰基取代基。

2.一种化合物，它选自：(1)2-氨基-3-烯丙基巯基丙酸(2)N-乙酰基-L-半胱氨酸(3)2-乙酰基氨基-3-烯丙基巯基丙酸(4)2-丙酰基氨基-3-烯丙基巯基丙酸(5)2-丁酰基氨基-3-烯丙基巯基丙酸(6)2-氨基-3-(3-甲基丁-2-烯基巯基)丙酸(7)2-乙酰基氨基-3-(3-甲基丁-2-烯基巯基)丙酸(8)2-丙酰基氨基-3-(3-甲基丁-2-烯基巯基)丙酸(9)2-丁酰基氨基-3-(3-甲基丁-2-烯基巯基)丙酸(10)2-氨基-3-苯甲基巯基丙酸(11)2-乙酰基氨基-3-苯甲基巯基丙酸(12)2-丙酰基氨基-3-苯甲基巯基丙酸(13)2-丁酰基氨基-3-苯甲基巯基丙酸(14)2-氨基-3-(丁-2-烯基巯基)丙酸(15)2-乙酰基氨基-3-(丁-2-烯基巯基)丙酸(16)2-丙酰基氨基-3-(丁-2-烯基巯基)丙酸(17)2-丁酰基氨基-3-(丁-2-烯基巯基)丙酸。

0引言多巴胺(Dopamine ，DA)的化学名称为3,4-二羟基-β-苯乙胺，是一种广泛存在于脊椎和非脊椎动物中的重要神经递质。

1910年，英国科学家George 首次在实验室合成了多巴胺。

1958年，瑞典科学家Nils-魡ke 在化学实验室首次发现多巴胺可以作为神经传递素。

得到DA 不只是甲状腺素和去甲肾上腺素的前驱，而是脑内信息传递者的这一结论使Carlsson 获得了2000年的诺贝尔奖[1]。

DA 是一种神经传导物质，用来帮助细胞传送脉冲，神经功能失调是精神分裂症和帕金森氏症的重要原因。

此外，多巴胺为拟肾上腺素药，具有兴奋心脏、增加肾血流量的功能，广泛用于治疗神经紊乱、支气管哮喘、高血压、先天性心血性及感染性休克。

根据研究，多巴胺还能够治疗抑郁症；而DA 不足则会令人失去控制肌肉的能力，严重时会令病人的手脚不由自主地颤动或导致帕金森氏症。

因此，对其在脑、血液、尿和组织中的含量测定方法的研究无论是在生理功能研究还是在临床应用方面都具有重要的实际意义。

测量DA 浓度的方法很多，如滴定法[2]、分光光度法[3]、液相色谱法[4]等。

因为DA 的苯环上连有两个羟基，能够被氧化生成醌后再还原成酚，从而具有电化学活性，可以用电化学方法进行测量。

电化学方法具有灵敏度高、选择性好等优点，尤其是电化学型生物传感器能够进行活体分析，这一优点是其它方法无法比拟的。

DA 在电多巴胺电化学传感器的研究进展刘蓉，钟桐生*，雷存喜(湖南城市学院化学与环境工程系，湖南益阳413000)摘要：多巴胺(DA)是哺乳动物中枢神经系统中的一种非常重要的信息传递物质,与多种病症，如帕金森病、亨丁顿舞蹈症和多动症等息息相关，因此在日常的检测分析中，建立简单、快速而又准确的分析方法是非常必要的。

该文综述了目前所使用的电化学分析测DA 的各种方法及所用的物质，并对DA 电化学传感器发展方向和趋势进行了展望。

关键词：多巴胺；抗坏血酸；传感器；修饰电极；电化学测定Current development of dopamine electrochemical sensorsLiu Rong,Zhong Tong -sheng *,Lei Cun -xi（Department of Chemistry and Environmental Engineering;Hunan City University,Yiyang 413000,China ）Abstract ：Dopamine (3,4-dihydroxyphenyl ethylamine,DA)is an important neurotransmitter and has been related to kinds of illness,such as Parkinson ’s disease,senile dementia,Huntington ’s disease,motivation habit and the regulation of motor function.It is very useful to summarize these thesis which determine dopamine by rapid and simple methods in routine analysis ．The recent progress achieved of electrochemical DA sensor was highlighted in this article,and the effect of different technology and materials on electrochemical DA sensor were discussed.The future development was given at the end of this article.Key words ：dopamine;ascorbic acid;sensor;modified electrodes;electrochemical determination*通讯联系人，E-mail ：rongrong8208@;tszhong67@Vol．31,No．3Sept ．2011化学传感器CHEMICALSENSORS第31卷第3期2011年9月极表面的反应式为：抗坏血酸(Ascorbic acid，AA)、多巴胺常共存于大脑和体液中，AA的浓度一般从10-7～10-3 mol/L不等且易被氧化失去两个氢原子而转变成脱氢抗坏血酸，而DA的浓度为10-8～10-6mol/L，AA的浓度远高于DA的浓度，而且在裸电极上两者的氧化电位相近而使氧化峰重叠，如何在高浓度AA存在下测量DA的含量一直是电化学分析家非常感兴趣的并成为电化学分析研究的重要课题之一。

L-半胱氨酸自组装膜的电化学研究学生姓名：李波指导教师：王春涛（太原师范学院化学系012班 030031)摘要：在金属铜表面上制备了各种类型的L-半胱氨酸自组装膜，采用循环伏安法、电化学交流阻抗以及极化曲线研究了L-半胱氨酸在铜电极表面形成自组装膜的机理及其电化学性质。

关键词：自组装膜交流阻抗循环伏安法 L-半胱氨酸自组装单分子膜（Self-assembled Monolayers，SAMs）由于具有良好的稳定性和有序性，能够在分子水平上对固体表面进行修饰使其获得特殊的物理和化学性质，从而实现对固体表面性质的人为控制，因此在理论研究和应用技术等方面都得到了广泛重视[1-5]。

自组装单分子层膜是使用含有各种活性官能团（如—COOH、—SH、—S—S—、—OH、—CN等）的分子，以化学键的形式与相应基底（如Au、Ag、Cu、Pt、Si等）相互作用从而形成的自组装膜[4]。

在铜等相对活泼的金属表面上制备烷基硫醇SAMs较为困难，因为铜表面在大气中容易自发氧化，形成的氧化物削弱了巯基和金属表面的相互作用。

但是金属铜由于其良好的导热、导电性而广泛的应用于微电子工业和化学工业中，因此研究铜的SAMs具有重大的理论和实际意义[6]。

L-半胱氨酸（L-Cys）是一种在生命活动中起到重要作用的物质。

它是20种天然氨基酸中唯一具有巯基（—SH）基团的化合物，此外，半胱氨酸分子中既含有—NH2，又含有—COOH，其单分子层膜具有离子响应特征，可以开发出具有分子识别能力的自组装膜[7-9]。

在本实验中，我们将通过循环伏安法（CV）、交流阻抗（A.C.）和极化曲线（Tafel）来考察L—Cys的电化学行为，研究膜的形成机理并测试缓蚀性能。

1实验部分1.1材料和溶液选用直径为5.8mm的紫铜棒（纯度为99.9%）制作电极，电极周围用环氧树脂密封，仅有顶端接触溶液。

L—半胱氨酸（≥98.5%）购自国药集团化学试剂有限公司，用三次蒸馏水溶解配成10-3mol/L、10-4mol/L、10-5mol/L、10-6mol/L、10-7mol/L的溶液，并用三次蒸馏水配制6mol/L的HNO3溶液和0.5mol/L的NaCl溶液。

双极膜成对电合成L-磺基丙氨酸和L-半胱氨酸陈日耀【摘要】利用自制的CuTsPc-SA/CuTAPc-CS双极膜 (CuTsPc:四磺酸基铜酞菁; SA:海藻酸钠; CuTAPc:四氨基铜酞菁; CS:壳聚糖) 作为电解槽隔膜,成对电解L-胱氨酸合成L-磺基丙氨酸和L-半胱氨酸,提高了电流效率,降低了生产成本.研究表明,电解时电流密度以35mA/cm2为宜,阴极室L-胱氨酸的初始浓度以0.65mol/L为宜.当氢溴酸浓度为3 mol/L 时,阳极室电流效率达到最大值,为85.1%.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2010(038)010【总页数】3页(P84-86)【关键词】双极膜;成对电合成;L-半胱氨酸;L-磺基丙氨酸【作者】陈日耀【作者单位】福建师范大学化学与材料学院,福建,福州,350007【正文语种】中文【中图分类】TQ2Abstract:The prepared CuTsPc-SA/CuTAPc-CSbipolarmembrane(CuTsPc:copper phthalocyanine tetrasulfonicacid;SA:sodium alginate;CuTAPc:copper tetraaminophthalocyanine;CS:chitosan)was used as a separator in an electrolysis cell for paired electro-generation ofL-cysteine in cathodechamber and L-cysteic acid in anode chamber. Paired electro-generation ofL-cysteine and L-cysteic acid using bipolarmembrane technology improved the current efficiency of electrolysis cell and reduced product cost.The exper imental results showed that the optimum current density was 35mA/cm2and the optimum initial concentration ofL-cystine in cathode chamberwas 0.65mol/L.When HBr concentration was 3mol/L,the average current efficiency in anode chamber reached the maximum value which was 85.1%.Key words:bipolarmembrane;paired electro-generation;L-cysteine;L-cysteic acid我国毛发资源十分丰富,胱氨酸供应充足。

细胞色素C ΠL 2半胱氨酸修饰电极的电化学行为研究刘云春,　崔士强,　杨周生(安徽师范大学化学与材料科学学院,安徽芜糊　241000)摘　要:采用自组装修饰法将细胞色素C 修饰到以L -半胱氨酸为连接剂的金电极上,并运用循环伏安法(C V )、电化学阻抗法(EIS )等方法研究了该电极的电化学行为.测定了细胞色素C 有关的电化学参数.关键词:细胞色素C ;自组装法;电化学行为中国分类号:O657.1 文献标识码:A 文章编号:1001-2443(2006)03-0255-03 细胞色素C 是生命体中一种重要的水溶性氧化还原血红蛋白,整个分子由一条肽链包裹着一个血红素(中心卟啉铁)组成,广泛存在于原核生物和真核生物细胞的线粒体内膜上,是生命体内氧化还原反应电子传递中的一个环节,它既是电子的传递体,又具有生物酶的特性,研究其电化学行为,对从分子水平解释生命现象以及发展生物催化技术具有重要意义.该研究工作已引起广泛的关注[1-2],Shi [3]等报道了将细胞色素C 单分子层通过共价键强烈吸附在末端为羧基的金电极上,并研究了该电极的电化学行为,McNeil [4]等研究了细胞色素C 修饰在以短链巯基化合物为连接剂的金电极上,并对此修饰电极的应用提出初步的设想. L -半胱氨酸是生命体中重要的氨基酸,在临床和药理学中也有着不可替代的作用.本文以L -半胱氨酸为连接剂,采用自组装修饰的方法将细胞色素C 修饰到金电极上,实验发现该修饰电极在磷酸缓冲溶液中具有准可逆的氧化还原过程.1　实验部分1.1　仪器与试剂 CHI660电化学工作站(上海辰华仪器公司).马心细胞色素C 和L -半胱氨酸盐酸盐购于Sigma 公司,其余试剂均为分析纯.磷酸缓冲溶液为0.01M 的KH 2PO4:K 2HPO 4(1:1)混合溶液,pH 值的调节使用的是0.10M 的H 3PO 4、K OH.实验用水为二次蒸馏水,所有溶液实验前通氮除氧,实验在室温条件下进行.电化学阻抗实验,以1:1K 3[Fe (C N )6]ΠK 4[Fe (C N )6]的5.0×10-3M 混合溶液为氧化还原探针.1.2　实验方法 金电极在金相砂纸上打磨干净后,分别在乙醇、水溶液中超声洗净,置于0.5M 的H 2S O 4中,在-0.35V 到+1.75V 的电位范围,扫速为200mV Πs 的条件下,进行连续的循环伏安扫描,直至稳定.处理好的金电极在10m M 的L -半胱氨酸溶液中浸泡12h ,用二次水冲去电极表面吸附的L -半胱氨酸,将该电极在30uM 细胞色素C 和5m M 磷酸盐(pH 7.0)的混合溶液中浸泡4h ,在200m M E DC 和50m M NHS (均为水溶液)中活化5分钟后,再将电极在30uM 细胞色素C 中浸泡24h ,用pH7.2磷酸缓冲溶液漂洗后,置于磷酸缓冲溶液中备用[5]. 电化学实验采用三电极系统,工作电极为细胞色素C ΠL -半胱氨酸修饰金电极(ф=2mm ),参比电极为Ag ΠAgCl 电极,辅助电极为铂丝电极.电化学阻抗实验,以5.0×10-3M K 3[Fe (C N )6]ΠK 4[Fe (C N )6](1¬1)的混合溶液为电解质.2　结果和讨论收稿日期:2005-11-17基金项目:安徽省教育厅自然科学基金(2006K J146B );安徽师范大学青年自然科学基金(2005xqn12).作者简介:刘云春(1974-),女,安徽巢湖人,讲师,硕士研究生;通讯作者:杨周生(1962-),男,安徽桐城人,教授,博士.第29卷3期2006年6月 安徽师范大学学报(自然科学版)Journal of Anhui N ormal University (Natural Science )V ol.29N o.3Jun .2006图1　L -半胱氨酸修饰金电极在细胞色素C 溶液中不同浸泡时间的阻抗:(a )12h (b )24h (c )36h Fig.1　The Nyquist plot (Z ″vs.Z ′)of the Cyt.c ΠL 2cysteine m odified g old electrode under different ads orption time recorded by applying an AC v oltage with 5mV am plitude in a frequency range from 0.001H z -10K H z under open circuit potential conditions :(a )12h (b )24h (c )36h.2.1　细胞色素C 修饰电极的电化学阻抗 将L -半胱氨酸修饰的金电极,在细胞色素C 中浸泡不同时间,然后在K 3[Fe (C N )6]ΠK 4[Fe (C N )6]溶液中进行电化学阻抗实验,在电化学阻抗谱图中,半圆的直径和电子转移阻抗系数直接相关,如图1所示,随着浸泡时间的增长,半圆半径增大,即细胞色素C 在电极表面的吸附阻碍了电子在电极的直接传递,细胞色素C 吸附的越多,半圆半径越大,当浸泡时间超过36h ,半圆直径基本达到稳定,说明此时L -半胱氨酸对细胞色素的吸附基本达到饱和.2.2　细胞色素C 的直接电化学行为 细胞色素C 的直接电化学行为实验在pH7.2的磷酸缓冲溶液中进行.如图2所示,a 图为裸金电极的循环伏安曲线,b 图为L -半胱氨酸修饰金电极的循环伏安曲线,c 图为细胞色素C ΠL-半胱氨酸修饰金电极的循环伏安曲线,a 、b 曲线是平坦的,而c 曲线具有一对氧化还原峰,其中,还原电位为+0.074V ,氧化电位为+0.349V ,E P =275mV.这一实验结果显示,细胞色素C在以L -半胱氨酸为连接剂的金电极上具有电化学活性,是一准可逆的氧化还原反应. 细胞色素C ΠL -半胱氨酸修饰电极在0.01m ol ΠL 磷酸盐溶液中,峰电流与扫速之间的关系如图3所示,扫速在50mV Πs 到900mV Πs 之间,峰电流与扫描速率成线性关系,相关系数为0.996I P ,这表明细胞色素C 修饰在电极上所发生的氧化还原反应过程受吸附控制.根据I P -v 关系的曲线斜率和方程[6]I P =nFv ΓA Π4RT ,可以计算出细胞色素C 在L -半胱氨酸修饰电极上的覆盖量Γ为2.48×10-5m ol Πcm 2.根据公式[7]W 1Π2=62.5Παn ,伏安曲线的半峰宽为214mV.细胞色素C 在电极上发生氧化还原反应的电子数n =1,据此可以计算出电荷的转移系数α为0.29,而nΔE P =275mV ,根据公式[8]:图2　电极在0.01M 的磷酸缓冲溶液中的循环伏安曲线　(a )裸金电极　(b )L -半胱氨酸修饰金电极　(c )细胞色素C ΠL -半胱氨酸修饰金电极Fig.2　Cyclic v oltamm ograms of (a )bare g old electrode ;　(b )L 2cysteine m odified g old electrode and (c )Cyt.c ΠL 2cysteine m odified g old electrode in a blank phosphate bu ffers olution (pH 7.2).The scan rate is 50mV Πs.图3　细胞色素C ΠL -半胱氨酸修饰金电极在不同扫速下的循环伏安图Fig.3　Cyclic v oltamm ograms of Cyt.C ΠL 2cysteine m odified electrode in a pH 7.2,0.01m ol ΠL phosphate bu ffer s olution at different scan rates :a.50,b.200,c.300,d.400,e.500,f.600,g.700,h.800,i.900(mV Πs ).(Inset )background 2subtracted cathodic peak current vs.scan rate. logk s =αlog (1-α)+(1-α)log α-log RT nFv -α(1-α)nF △E P 2.3RT 可以得出细胞色素C 修饰电极的电子反应速率常数K S 为7.08s -1. 溶液酸碱性对细胞色素C 修饰电极的电化学行为有着重要的影响.实验发现,当溶液的pH <6.0酸性条件下,细胞色素C 的氧化还原峰电流降低.这可能是在酸性条件下,结合在电极上的L -半胱氨酸上的氨652安徽师范大学学报(自然科学版)2006年基和羧基与溶液中的H +结合,使L -半胱氨酸带正电荷.这样会与同样带正电荷的细胞色素C 产生排斥,减少细胞色素C 在L -半胱氨酸上结合的量,致使峰电流降低.当溶液在弱碱性条件下,细胞色素C 的氧化还原电位向负方向移动,但pH >9.0,修饰电极的氧化还原峰电流消失,这可能是在碱性环境下,使细胞色素C 发生了变性,从而它的电极上的氧化还原活性不能表现出来.3　结论 本文通过自组装方法成功的将细胞色素C 修饰到以L -半胱氨酸为连接剂的金电极上,获得了细胞色素C 在修饰电极上的直接电化学行为,并测定了该修饰电极的一些电化学参数.参考文献:[1]　曲晓刚,乔专虹,陆天虹,董绍俊.细胞色素C 的电化学行为研究[J ].分析化学,1994,22:1267-1272.[2]　LEE T Y,K IM H J ,M OON T O ,SHIM Y B.Determination of cytochrome c with cellulose -DNA m odified carbon paste electrodes[J ].E lectroanal ,2004,16:821-826.[3]　S ONG S H ,C LARK R A ,BOW DE N E F.Characterrization of cytochrome c Πalkanethiolate preared by self 2assembly on g old[J ].J E lectroanal Chem ,1993,97:6564-6572.[4]　MCNEI L CJ ,S MITH KA ,BE LLAVITE P ,BABBISTER J V.Application of the electrochemistry of cytochrome c to the measurement of superoxide radicalproduction[J ].Free Rda.Res C ommun ,1989,7:89.[5]　赵广超,吴芳辉,魏先文.多壁碳纳米修饰电极的制备与表征[J 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electrochemical im pedance spectroscopy (EIS ).Cyt.C shows a quasi 2reversible electrochemical redox behavior.The relate electrochemical parameters are obtained.K ey w ords :cytochrome C ;self 2assembled ;electrochemical property75229卷第3期 刘云春,崔士强,杨周生:　细胞色素C ΠL -半胱氨酸修饰电极的电化学行为研究。

L-半胱氨酸壳聚糖电化学传感器对L-抗坏血酸的检测及机理研究谭福能a庞雪辉*a,b隋卫平a*张洁a侯保荣b(a济南大学化学化工学院济南 250022)(b中国科学院海洋研究所青岛 266071)摘要本文通过将壳聚糖和L-半胱氨酸修饰到玻碳电极基底表面，制备了一种新型的电化学传感器，并将此传感器用于对L-抗坏血酸的测定。

通过循环伏安法和交流阻抗法对传感器的电化学特性作了表征，并将交流阻抗实验得到的数据通过等效电路进行了拟合。

还采用计时电流法对L-抗坏血酸在传感器上催化氧化反应的扩散系数和催化速率常数进行了研究。

实验结果表明：此电化学传感在pH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中对L-抗坏血酸具有良好的电化学响应，通过线性伏安实验发现：AA的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-5～2.0×10 -3mol/L的范围内成良好线性关系范1围内呈现良好的线性关系，检出限为4.3×10 -6mol/L，且该传感器具有良好的重现性和稳定性，并将其成功运用于对维生素C药片中L-抗坏血酸含量的检测。

关键词L-半胱氨酸；壳聚糖；电化学传感器；L-抗坏血酸L-cysteine/chitosan electrochemical sensor for determination of L-ascorbic acidTan, Funeng a Pang, Xuehui a,b Sui, Weiping a* Zhang, Jie a Hou Baorong b(a College of Chemistry and Chemical Engineering, University of Jinan, Jinan 250022)(b Institute of Oceanology, Chinese Academy of Sciences, Qingdao 266071)Abstract This paper described the determination of L-ascorbic acid (AA) using a new kind of electrochemical sensor by modified glassy carbon electrode(GCE) with a mixture of L-cysteine and chitosan. This electrochemical sensor was analyzed by electrochemical impedance spectroscopy(EIS) and Cyclic voltammetry(CV) were used to investigate the electrochemical performances. The measured EIS data were fitted with an equivalent circuit. Kinetic parameters of AA on sensor such as diffusion coefficient and catalytic rate constant were determined by Chronoamperometry(CA). The results show that electrochemical sensor showed excellent electrocatalytic activity towards L-ascorbic acid in pH5.0 acetic acid - sodium acetate buffer solution. The calibration curve for the linear scanning voltammetry (LSV) peak current increased linearly with increasing AA concentration in the range of 1.0×10-5～2.0×10 -3mol/L and the detection limit was found to be 4.3×10 -6mol/L. The modified electrode showed good stability and reproducibility. The practical application of the electrochemical sensor was successfully applied for determining the concentration of AA in commercial vitamin C tablets.Keywords L-cysteine; chitosan; electrochemical sensor; L-ascorbic acidL-抗坏血酸(AA)广泛存在于食品、药物及人体中，是维持生命的重要成分之一，但人体不能自身合成。

自组装L-半胱氨酸修饰金电极检测对硝基苯酚连欢;张翠忠;张贞发;彭金云【摘要】A kind of electrochemical sensor (L-Cys/Au) has been constructed by the formation of self-assembly of monolayer of L-cysteine on gold electrode. Here, we studied the electrochemical behavior of nitro phenolon the modified electrode by the methods of cyclic voltammetry (CV) and differential pulse (DPV). The L-cysteine modified gold electrode showed higher voltammetric response, when compared to the gold electrode. It is attributed to the hydrogen bonding between L-cysteine and nitro-phenol. The nitro-phenol is vulnerably absorbed to the monolayer of L-cysteine .The result show that the assembled L-cysteine films voltammetric response is liner over the 0~12.5μmol·L-1 ranges with the detectin limit of 0.0295μmol·L-1(D=3N/S). The relative standard deviation (RSD) of lessthan 5%and the recovery of water sample is between 95.51%and 102.72%.%制备了L-半胱氨酸自组装膜修饰的金电极，利用循环伏安法和差示脉冲伏安法研究了对硝基苯酚在该L-半胱氨酸自组装膜上的电化学行为，实验结果表明：相比于裸金电极，硝基苯酚在L-半胱氨酸自组装膜修饰的金电极上具有更高的电化学响应信号，这是由于L-半胱氨酸和对硝基苯酚之间存在氢键的作用，使得对硝基苯酚更容易聚集在电极表面。

抗坏血酸在半胱氨酸自组装膜上的电化学行为及应用
王亮;张丽影;张伟;王鸿静;范圣第
【期刊名称】《大连民族学院学报》
【年(卷),期】2005(7)5
【摘要】半胱氨酸自组装修饰金修饰电极对抗坏血酸(Vc)具有很高的电催化氧化活性.在pH 2.0的0.1 mol/L缓冲溶液中,可得到一对准可逆的氧化还原峰.电极反应受扩散控制.氧化峰电流与抗坏血酸浓度在5.0×10-6～1.1×10-3 mol/L范围内成线性关系,检测限为1.0×10-6mol/L.该分析方法应用于果汁中的抗坏血酸分析,结果令人满意.
【总页数】4页(P9-11,57)
【作者】王亮;张丽影;张伟;王鸿静;范圣第
【作者单位】大连民族学院,生命科学学院,辽宁,大连,116600;大连民族学院,生命科学学院,辽宁,大连,116600;大连民族学院,生命科学学院,辽宁,大连,116600;大连民族学院,生命科学学院,辽宁,大连,116600;大连民族学院,生命科学学院,辽宁,大连,116600
【正文语种】中文
【中图分类】O657.1
【相关文献】
1.L-半胱氨酸自组装膜电极上锌离子的电化学行为及分析应用 [J], 万其进;杨年俊
2.抗坏血酸在L-半胱氨酸自组装膜修饰电极上的电化学特性 [J], 张玉龙;温金凤;崔
胜云
3.L-半胱氨酸自组装膜修饰电极对抗坏血酸的电催化氧化及其分析应用 [J], 贾莉;镇翼;张修华;王升富
4.细胞色素c在L-半胱氨酸自组装膜电极上的电化学行为 [J], 孙一新;王升富
5.桑色素在L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极上的电化学行为研究 [J], 黄菲;曾百肇;赵发琼;杨玉霞
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电化学法制备L-半胱氨酸的研究薛文华【摘要】以铅板作阴极,DSA为阳极,在自制的H型电槽中进行电解合成L-半胱氨酸盐的条件的探讨。

极阴液为0.66 mol/L的胱氨酸溶液,阳极液为5%硫酸溶液,电流密度为3～4 A/dm2,电解10 h,产率最高达98%,电流效率68.9%。

本文还讨论了判断反应终点的方法和影响产率和电流的因素。

%Lead as cathode, DSA as anode, the conditions of the H type electric tank for electrolytic synthesis L cys- teine salt were discussed. It showed cathode liquid of 0.66 mol/L cystine solution, the anode solution for 5% sulfuric acid solution, current density of 3 -4 A/dm2, electrolysis of 10 h, the highest rate of 98% , and the current efficiency 68. 9% The method of reaction end point judgment and the foctors of affecting yield and flow were discussed.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2012(040)013【总页数】2页(P99-100)【关键词】电化学法;L-半胱氨酸盐【作者】薛文华【作者单位】福清卫生学校,福建福州350313【正文语种】中文【中图分类】TQ463L－半胱氨酸是一种含还原性巯基的重要α－氨基酸，L－半氨酸盐酸被广泛地用于生物化学和营养的研究，被用作制备组织培养基和食品改质剂;在医药上，可用作治疗肝炎，肝中毒，锑剂中毒的解毒剂，特别可作为放射性伤害的预防和治疗。

L—半胱氨酸对酪氨酸酶的抑制酪氨酸酶催化动力学作者：方庆秋来源：《科技资讯》2015年第18期摘要：L-半胱氨酸对酪氨酸酶活性有抑制作用，随着L-半胱氨酸浓度的增加而酶活不断受到抑制，并且延滞时间也相应延长。

相对稳态酶活力则随着L-半胱氨酸浓度的增大而下降。

同时，对酪氨酸酶催化反应的影响及作用动力学机理进行了研究，分析延滞时间产生的根本原因，提出了酪氨酸酶的单酚酶将醌转化为多巴黑色素的非酶反应偶联的反应机理，研究其对酪氨酸酶催化反应的影响及作用动力学机理，为酪氨酸酶抑制剂的设计提供分子模板。

关键词：酪氨酸酶 L-半胱氨酸单酚酶二酚酶抑制动力学中图分类号：Q356.1 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2015）06（c）-0116-02酪氨酸酶是合成黑色素的关键酶，是白癜风免疫的重要抗原。

最近发现的白癜风患者血清中的酪氨酸酶抗体和白癜风密切相关。

可以使皮肤颜色通过抑制酪氨酸酶的活性，以防止皮肤黑色素的形成，即皮肤脱色剂。

将某些酪氨酸酶抑制剂应用于美白化妆品。

因此，寻找有效的和人体有无不良反应的酪氨酸酶抑制剂已成为医药和化妆品行业的研究和发展趋势。

该文以L-半胱氨酸作为效应物，研究其对酪氨酸酶催化反应的影响及作用动力学机理，为酪氨酸酶抑制剂的分子设计的实际应用提供依据。

1 实验方法1.1 酪氨酸酶活力测定酪氨酸酶单酚酶活力测定：1.5mmol/LL-酪氨酸为底物，在pH 6.8的磷酸盐缓冲液中，30℃恒温10分钟，加入不同浓度的L-半胱氨酸溶液和酶溶液，在475nm波长下测定吸光度OD值。

酪氨酸酶二酚酶活力测定：1.0 mmol/LL-DOPA为底物，在pH 6.8的磷酸盐缓冲液中，30℃恒温10分钟，加入不同浓度的L-半胱氨酸溶液和酪氨酸酶溶液，在475nm波长下测定吸光度OD值。

2 结果与讨论2.1 L-半胱氨酸对酪氨酸酶单酚酶的影响图1可知，随着体系中L-半胱氨酸浓度的增加，抑制单酚酶酶活的能力不断增加。

L—半胱氨酸自组装电极检测多巴胺和过氧化氢的实验研究作者：曹挺万杨杰沈渊明郑威李超郭淼章娟来源：《科技创新与应用》2017年第13期摘要：化学修饰实现可实现对电极的自主化设计，提高电极作为分析敏感元件的选择性和灵敏度。

实验采用循环伏安法，研究多巴胺和过氧化氢在L-半胱氨酸修饰电极上的电化学行为，并对修饰电极的性能进行了检测。

结果显示，L-半胱氨酸修饰电极对多巴胺具有良好的线性响应，且微量过氧化氢加入会显著增强多巴胺在电极表面的电化学响应，此电极具有选择性好、灵敏度高、稳定性好、操作简单等优点，在实际应用领域有很好的前景。

关键词：化学修饰电极；循环伏安法；电化学行为；多巴胺；过氧化氢引言多巴胺（Dopamine，DA）作为一种神经递质，它的功能是帮助细胞传导神经兴奋，它是由脑内分泌的[1]。

多巴胺自身浓度的改变，会影响到垂体内的分泌机能，并且多巴胺参与多项神经活动，可影响一个人的神经系统，与人体健康息息相关。

多巴胺的含量变化将引发很多疾病，尤其是神经系统方面的疾病[2-3]，比如：精神分裂症、帕金森症等疾病。

过氧化氢是一种重要的无机化工产品，在医药行业、食品卫生等多个工业领域中均有广泛应用。

一旦人体食用过氧化氢可能会刺激胃肠粘膜导致胃肠道损伤及胃肠道疾病，也可能导致人体遗传物质DNA损伤及基因突变，与各种病变的发生关系密切，长期食用危险性巨大[4]。

而且作为强氧化剂可能通过损耗体内抗氧化物质，使机体抗氧化能力低下，抵抗力下降，进一步导致各种疾病。

因此对过氧化氢进行检测是十分必要的。

本项目采用L-半胱氨酸修饰玻碳电极，并以铁氰化钾为电化学探针，通过循环伏安法对传感器的电化学特征作表征，研究这种新型传感器的电化学特征。

以此来测定多巴胺和过氧化氢的含量[5]。

比较此种传感器对于两种物质的检测效果。

得到更简单、更快速、更灵敏的电化学检测方法。

1 材料与方法1.1 仪器与试剂（1）仪器：CHI440A电化学工作站（上海辰华仪器公司），采用三电极系统：玻碳电极（工作电极）、饱和甘汞电极（参比电极）、铂丝电极（对电极）。

L-半胱氨酸简介别名：L-а-氨基-b-巯基丙酸英文名：L-Cysteine 分子式：C3H7NO2S 分子量：121.16 法定编号（CAS）：52-90-4 EINECS号: 200-158-2 鉴别：红外光谱检测比旋光度：+8.3°～+9.5°溶解状况：≥95.0% 含量：98.0%～101.5% 重金属：≤10ppm 氯化物：≤0.04% 砷盐：≤1ppm 干燥失重：≤0.5% 灼烧残渣：≤0.1% PH值：4.5～5.5 铁盐：≤10ppm 氨盐：≤0.02% 硫酸盐：≤0.03% 包装：25kg/桶性状：半胱氨酸为白色结晶或结晶性粉末，溶于水，微有臭，难溶于乙醇，不溶于乙醚等有机溶剂。

熔点240℃，单斜晶系。

半胱氨酸为含硫氨基酸之一，属非必需氨基酸，在生物体内，由蛋氨酸的硫原子与丝氨酸羟基氧原子相置换，经由胱硫醚而合成，从半胱氨酸出发可生成谷胱甘肽。

半胱氨酸对酸稳定，而在中性及碱性溶液中易氧化生成胱氨酸。

生理功能1、在生物体内具有抱合作用等, 故对范围广泛的毒物如甲醛、乙醛、氯仿、四氯化碳、铅、镉、氯甲汞、过氧化脂、PCB、河豚毒、酒精等具有有效的解毒作用, 这些都已被实验所证明。

2、有效地预防和治疗放射性伤害。

3、在皮肤蛋白的角蛋白生成中维持重要的琉基酶的活性, 并且补充硫基, 以维持皮肤的正常代谢，调节表皮最下层的色素细胞生成的底层黑色素, 是种非常理想的自然美白化妆品。

它可以除去皮肤本身的黑色素, 改变皮肤本身的性质, 使皮肤变得自然的美白。

4、每当出现炎症、过敏使胆磷醋酶等的琉基酶降低时, 补给L-半胱氨酸可维持琉基酶的活性, 改善炎症和过敏的皮肤症状。

5、具有溶解角质的作用, 所以对角质肥厚的皮肤病也有效。

6、具有防止生物体衰老的功能。

7、主要分布在肝、脾、肾中外, 还大量积聚在人体表面包括皮肤、粘膜、消化器表面等, 在异物包括经口摄取的、从大气吸入的、与皮肤接触侵入的异物侵入时可强化生物体自身的防卫能力、调整生物体的防御机构。

一、摘要:分子化学是基于分子间的非共价键相互作用而形成的分子聚集体的化学。

在与材料科学、生命科学、信息科学、纳米科学与技术等其它学科的交叉融合中，超分子化学已发展成了超分子科学，被认为是21世纪新概念和高技术的重要源头之一。

本文介绍了超分子化学的发展历程、基本理论、概念和性能，论述了其化合物的分类和应用。

关键词：超分子化学性能化合物分类应用二、前言自从1967年C．J．Pederson发表了关于冠醚的合成和选择性络合碱金属的报告，揭示了分子和分子聚集体的形态对化学反应的选择性起着重要的作用；D．J．Cram基于在大环配体与金属或有机分子的络合化学方面的研究，提出了以配体(受体)为主体，以络合物(底物)为客体的主客体化学；J．M.hn模拟蛋白质螺旋结构的自组装体的研究内容，在一定程度上超越了大环与主客体化学而进入了所谓“分子工程”领域，即在分子水平上制造有一定结构的分子聚集体而起到一定的特殊性质的工程，并进一步提出了超分子化学即“超越分子的化学”的概念，他指出:“基于共价键存在着分子化学领域，基于分子组装体和分子间键而存在着超分子化学”。

超分子化学是基于分子间的非共价键相互作用而形成的分子聚集体的化学，它主要研究分子间的非共价键的弱相互作用，如氢键、配位键、亲水键相互作用及它们之间的协同作用而生成的分子聚集体的组装、结构与功能。

超分子化学作为化学的一个独立分支，已经得到普遍认同。

它是一个交叉学科，涉及无机与配位化学、有机化学、高分子化学、生物化学和物理化学，由于能够模仿自然界已存在物质的许多特殊功能，形成器件，因此它的潜在应用价值已倍受人们青睐。

超薄膜、纳米材料、高分子有机金属材料、非线性光学材料及高分子导电材料等已成为国内许多研究机构热点。

此外，超分子化学在生物传感器、润滑材料、防腐蚀材料、膜材料、黏合剂及表面活性剂等方面也有很广泛的应用前景，目前，除了冠醚外，环糊精、环芳烃、索烃、旋环烃、级联大分子等作为新的超分子实体，引起广泛关注。