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水产干制品中抗生素残留的液相色谱-串联质谱测定

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１４　福建分析测试Ｆｕｊｉａｎ　Ａｎａｌｙｓｉｓ＆Ｔｅｓｔｉｎｇ　２０１４，２３（２）　

水产干制品中抗生素残留的液相色谱一串联质谱测定　

黄碧慧　，高　静　，徐晓琴　，陈　猛　，洪家俊　

（１。厦门市产品质量监督检验院，福建厦门３６１００４；　

２．厦门大学环境与生态学院，福建厦门３６１　００５）　

摘要：运用液质联用技术建立了水产干制品中４０种抗生素的同时测定方法。含０．１％甲酸乙腈进行提取，考察了　不同萃取溶剂及Ｎａ　ＥＤＴＡ添加量对目标抗生素回收率影响。目标抗生素在０．１～１００　ｔｘｇ／ｋｇ范围内线性良好；以基底　匹配丁作曲线进行定量，在高加标浓度下虾仁、鳗鱼干、红娘鱼干的加标回收率和ＲＳＤ（ｎ＝４）分别为４０．５％～１３８．６％　和０．４％～１９．４％、４１．３％～１３４．５％和１．３％～１　１．６％、及４０．３％～１３６．７％和０．１％～１４．７％，方法检测限在０．１～０．５　ｐ￣ｇ／ｋｇ。方法　快速、简便，已成功应用于厦门周边常见水产干制品的检测。　关键词：水产干制品；抗生素；多残留；液相色谱一串联质谱　中图分类号：ＴＳ２０７．５３文献标识码：Ａ文章编号：１００９—８１４３（２０１４）０２—００１４—０６　

Ｄｏｔ：１０．３９６９￣．ｉｓｓｎ．１００９—８１４３．２０１４．０２．０４　

Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｍｕｌｔｉ－ｃｌａｓｓ　Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ　Ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｉｎ　Ｄｒｉｅｄ　Ａｑｕａｔｉｃ　

Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｂｙ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—Ｔａｎｄｅｍ　Ｍａｓｓ（ＬＣ—ＭＳ／ＭＳ）Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　

Ｈｕａｎｇ　Ｂｉ—ｈｕｉ　，Ｇａｏ　Ｊｉｎｇ　，Ｘｕ　Ｘｉａｏ—ｑｉｎ　，Ｃｈｅｎ　Ｍｅｎｇ　，Ｈｏｎｇ　Ｊｉａ－ｊｕｎ　（１．Ｘｉａｍｅｎ　Ｂｕｒｅａｕ　ｏｆ　Ｑｕａｌｉｔｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ，Ｘｉａｍｅｎ，Ｆｕｊｉａｎ　３６１００４，Ｃｈｉｎａ；　２．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ　ａｎｄ　Ｅｅｄｏｇｙ，Ｘｉａｍｅｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉａｍｅｎ，Ｆｕｊｉａｎ　３６１００５，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　４０　ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ　ｉｎ　ｄｒｉｅｄ　ａｑｕａｔｉｃ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｗａｓ　ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ　ｕｓｉｎｇ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ｔａｎｄｅｍ　ｌｌｌａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＬＣ—ＭＳ／ＭＳ）．Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．ｓｕｃｈ　ａｓ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｎａ２ＥＤＴＡ　ａｄｄｉｎｇ　Ｏｉｌ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ　ｗｅｒｅ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｕｎｄｅｒ　ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ　ｏｆ　４０　ｔａｒｇｅｔ　ｄｒｕｇｓ　ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ　ｂｙ　ｍａｔｒｉｘ　ｍａｔｃｈ　ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ　ｃｕｒｖｅ　ａｔ　２０￣ｇ／ｋｇ　ｓｐｉｋｉｎｇ　ｌｅｖｅｌ　ａｎｄ　ＲＳＤ（ｎ＝４）ｗｅｒｅ　４０．５％－１　３８．６％ａｎｄ　０．４％－１９．４％ｆｏｒ　ｄｒｉｅｄ　ｓｈｒｉｍｐ．４１．３％－１３４．５％ａｎｄ　１．３％－１１．６％ｆｏｒ　ｄｒｉｅｄ　ｅｌｌ　ａｎｄ　４０．３％￣１３６．７％ａｎｄ　０．１％－１４．７％ｆｏｒ　ｄｒｉｅｄ　ｇｕｒｎａｒｄ．ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｍｏｓｔ　ｏｆ　ｍｅｔｈｏｄ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｌｉｍｉｔｓ　ｏｆ　ｔａｒｇｅｔ　ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ　ｒａｎｇｅｄ　ｆｒｏｍ　０．１　ｔｏ　０．５￣ｇ／ｋｇ．Ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｗａｓ　ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ，ａｃｃｕｒａｔｅ，ｆａｓｔ　ａｎｄ　ｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙ　ａｐｐｌｉｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｒｅｓｉｄｕａｌ　ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ　ｉｎ　ｔｙｐｉｃａｌ　ａｑｕａｔｉｃ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｉｎ　Ｘｉａｍｅｎ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｄｒｉｅｄ　ａｑｕａｔｉｃ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ；ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ；ｍｕｌｔｉ—ｒｅｓｉｄｕｅｓ；ＬＣ－ＭＳ／ＭＳ　

随着近年来水产养殖业的发展，越来越多的抗　

生素投人使用以提高水产品的质量与产量”　。由于　

季节性和地域性差异等原因，水产品加工成干制品　

以便于更好的保藏和运输　。目前，残留在水产品中　

的抗生素引起了广泛关注，国际食品法典委员会、欧　

盟指令条例、日本肯定列表制度等对鲜冻水产品中　

多种抗生素规定了最大残留限量（ＭＲＬ）　Ｊ。但是目　前研究多针对鲜活水产品中微生物的检验和一些　

干制水产品中重金属的残留研究　，鲜有干制品中　

兽药多残留的污染研究ｎ　，而干制过程可能无法去　

除残留在鲜活水产品中的抗生素，还有可能使其浓　

缩，因此，水产干制品中的抗生素残留问题值得关　

注和研究。本文选择多种类抗生素作为目标物，液　

相色谱一串联质谱进行分析检测，建立了其在水产　

收稿日期：２０１３—１１一ｌ４　作者简介：黄碧慧（１９８４一），女工程师，从事分析化学和食品检测工作。Ｅｍａｉｌ：２１４１８８７９２＠ｑｑ．

ｃｏｎ　黄碧慧等：水产于制品中抗生素残留的液相色谱一串联质谱测定　１５　

干制品中灵敏、准确、快速的同时分析方法，为水产　

干制品中抗生素残留情况调查提供了技术手段。　

１　实验部分　

１．１仪器与试剂　

液相色谱一质谱联用仪：Ａｇｉｌｅｎｔ　６４１０　Ｔｒｉｐｌｅ　

Ｑｕａｄ　ＬＣ—ＭＳ／ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ，ＵＳＡ），包括Ａｇｉｌｅｎｔ　１２６０　

液相色谱系统和电喷雾电离源（Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　Ｓｐｒａｙ　ｉｏｎ—　

ｉｚａｔｉｏｎ，ＥＳＩ）。色谱分离柱为１００　ｍｉｎＸ３　ｍｍ、２．６　ｍ　

粒径的Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ　Ｋｉｎｅｔｅｘ　Ｃ１８（ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ，ＵＳＡ）。　

水产干制品：虾仁、鳗鱼干和红娘鱼干（均为厦　

门市场上常见品牌）。　

标准品分别购自德国奥格斯堡公司和美国Ｓｉｇ．　

ｆｔａ公司，其中包括：１７种磺胺类，６种喹诺酮类，３种　

Ｂ一内酰胺类，８种硝基呋喃及其代谢物衍生物类，３　

种氯霉素类和其它３类３种，具体项目见表１。　

取适量抗生素标准品，以甲醇为溶剂，配成一　

定质量浓度的单标储备液；４０种目标抗生素的混合　

标准溶液用甲醇为溶剂配制，置于一４￣Ｃ冰箱中避光　

保存。　１．２检测条件　

１．２．１色谱条件　

柱温：３０℃；流速：０．２５　ｍＬ／ｍｉｎ。进样量：１０　Ｌ。　

目标物分为ＥＳＩ＋项目和ＥＳＩ一项目两组，其中，　

ＥＳＩ＋项目组的流动相为：含０．１０％甲酸的超纯水　

（Ａ　）和含０．１０％甲酸的乙腈（Ｂ　）；梯度洗脱程序为：　

０－２　ｍｉｎ，１０％Ｂ；２－１０　ｍｉｎ，１０％－１５％Ｂ；１０￣１２　ｍｉｎ，　

１５％Ｂ；１２．０１～１６　ｍｉｎ，２５％Ｂ；１６－２４　ｍｉｎ，２５％－８０％　Ｂ；２４～２６　ｍｉｎ，８０％Ｂ；２６．０１～３０　ｒａｉｎ，１０％Ｂ。ＥＳＩ－项　

目组的流动相为：超纯水（Ａ：）和乙腈（Ｂ：）；梯度洗脱　

程序为：０～１　ｒａｉｎ，２５％Ｂ；１．０１～５　ｍｉｎ，４５％Ｂ；５－９　

ｒａｉｎ，４５％～８０％Ｂ；９￣１２　ｍｉｎ，８０％Ｂ；１２．０１－１５　ｒａｉｎ，　

２５％Ｂ。　１．２．２质谱条件　

离子源：ＥＳＩ＋和ＥＳＩ一；离子源温度：３５０℃；毛细　

管电压：４０００　Ｖ；雾化气流速：１０　Ｌ／ｍｉｎ；检测模式：　

多反应监测（Ｍｕｌｔｉｐｌｅ　Ｒｅａｃｔｉｏｎ　Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ，ＭＲＭ）；目　

标抗生素的质谱参数优化结果见表ｌ。　

１．３样品前处理　

称取５．０　ｇ经绞碎后的样品于８０　ｍＬ聚乙烯离　

心管，先加入５　ｍＬ左右超纯水浸润。加入０．５　ｇ　Ｎａ：ＥＤＴＡ、３０　ｍＬ　０．１％甲酸（ｖ／ｖ）的乙腈提取溶剂和　

２０　ｍＬ乙腈饱和的正己烷，中速均质２　３　ｍｉｎ后以　

３５００　ｒ／ｍｉｎ离心５　ｍｉｎ，取中间层乙腈溶液于１５０　ｍＬ　

旋转烧瓶中，残渣中再加入２０　ｍＬ乙腈，超声萃取　

１０　ｍｉｎ，３５００　ｒｐｍ离心５　ｍｉｎ后合并乙腈萃取液。　

萃取液蒸发至干后，以含０．１％甲酸（ｖ／ｖ）的乙　

腈一水（１：４，ｖ／ｖ）作为定容溶剂定容至１．０　ｍＬ，再加入　

１．０　ｍＬ乙腈饱和正己烷净化除油，离心后取下层乙　

腈液，经滤膜过滤后，待ＬＣ—ＭＳ／ＭＳ检测。　

２结果与讨论　

２．１　目标物质谱参数优化　

以适当浓度目标物的单标溶液进行质谱参数　

优化。首先进行全扫描，优化目标物的［Ｍ＋Ｈ】　或　

『Ｍ—Ｈ】一准分子离子峰响应；然后对准分子离子进行　

轰击，监测二次碎裂产生的子离子，最后将准分子　

离子和２　３个信号强度适宜的子离子组成监测离子　

对，以ＭＲＭ模式进行检测。优化后的目标物母离　

子（Ｐａｒｅｎｔ　Ｉｏｎ，ＰＩ）、源内碎裂电压（Ｆｒａｇｍｅｎｔｅｒ　Ｖｏｌｔ—　

ａｇｅ，ＦＶ）、子离子（Ｄａｕｇｈｔｅｒ　Ｉｏｎｓ，ＤＩ）、碰撞能（Ｃｄｌｉ．　

ｓｉｏｎ　Ｅｎｅｒｇｖ，ＣＥ）等质谱参数和以５倍信噪比计算的　

仪器测定限（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ　Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　Ｌｉｍｉｔ，ＩＤＬ）见表１。　

２．２色谱条件的优化　

在流速０．２５　ｍＵｍｉｎ、进样量１０　Ｌ的条件下，分　

别用流动相Ａ　和Ｂ　来优化正离子目标抗生素的分　

离；用流动相Ａ：和Ｂ　来优化负离子目标抗生素的分　

离。首先通过洗脱程序较长且梯度较缓的慢梯度　

程序确定各目标物的大致出峰时间顺序和分离情　

况，再分段调整梯度洗脱程序，实现最佳分离效　

果。优化后目标抗生素分组分析梯度程序见１．２．１，　

ＭＲＭ谱图见图１。　

２．３水产干制品萃取条件优化　

２．３．１萃取溶剂优化　

水产干制品中蛋白质和脂肪杂质较多，需要选　

择合适的萃取溶剂。本研究以鳗鱼干为基底，添加　

目标抗生素混标至１０　Ｉ￣ｇ／ｋｇ，参照１＿３进行前处理，　

考察了含０．１％甲酸（ｖ／ｖ）的乙腈溶液、乙腈一柠檬　

酸一磷酸缓冲溶液（４：３，ｖ／ｖ）和乙腈一柠檬酸一磷酸缓　

冲溶液（９：１，ｖ，ｖ）对目标抗生素的萃取回收率，结果　

表明用含０．１％甲酸的乙腈进行萃取目标抗生素回　

收率最高，同时该溶剂也具有较好的蛋白质沉淀作

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液相色谱-串联质谱联用法测定酱油中T-2毒素残留

液相色谱-串联质谱联用法测定酱油中T-2毒素残留

饮料工业

摘要：目的：研究以液相色谱-串联质谱联用法测定酱油中T-2毒素含量的方法。方法：液相色谱-串联质谱法。用乙腈-0.1%甲酸溶液提取酱油，经C18净化，电喷雾正离子多反应监测(MRM)模式检测。结果：T-2毒素在1～25滋g/L的系列浓度范围呈线性相关，酱油中T-2毒素的检测限为2.0滋g/kg，定量限为5.0滋g/kg，在2～20滋g/kg的添加浓度范围内平均回收率为85.5%～98.2%。结论：该方法灵敏度高，重现性好，可作为酱油中T-2毒素残留量检测方法。关键词：酱油；LC-MS/MS；T-2毒素

DeterminationofT-2ToxinResiduesinSoySaucebyLC-MS/MS

LINDong-jie，CHENWei-yao，WANGHua

（GuangxiWuzhouInstituteforFoodandDrugControl，Wuzhou543002，China）

Abstract:ObjectiveToestablishtheLC-MS/MSmethodfordeterminationofT-2Toxininsoy.Methods：Aliquid

chromatography-tandemmassspectrometry（LC-MS/MS）methodwasestablishedforthedeterminationT-2Toxinresiduesinsoysauce．Thesoysaucewereextractedbyacetonitrile-0.1%methanoicacid，andwascleanedupbytheC18.T-2Toxinwastestedbypositiveelectrosprayionsourceandmultiplereactionmonitoring（MRM）mode.Results:ThelinearrangeofT-2Toxinwaswithin1～25滋g/L（r=0.9996）．ThelimitofdetectionofT-2Toxinwas2.0滋g/kg，andthelimitofquantificationwas5.0滋g/kg.Therecoverieswerebetween85.5%and98.2%.Conclusion:Thismethodissensitiveandreproducible．ThismethodcallbeappliedforthedeterminationofT-2Toxinresiduesinsoysauce.Keywords:Soy；LC-MS/MS；T-2Toxin

液相色谱-串联质谱在农药残留测定中的应用

液相色谱-串联质谱在农药残留测定中的应用

Aug. 2019 CHINA FOOD SAFETY 161食品技术研究

目前，食品安全直接关系到人们的身体健康状况，对食品安全的监测工作尤为重要。在对食品进行农药残留的测定分析中，液相色谱-串联质谱以其灵敏度高、检测技术先进而被广泛使用。它通过分析农产品的药物属性和检测样品的复杂性，对其农药残留含量进行分析和测定。通过LC-MS/MS把液相色谱与质谱技术的测定特点进行联合，其具有高效性和灵敏性的特点，有助于对复杂基质内含有的痕量成分进行检验，对测定农产品表面的农药残留含量有重要作用。1　液相色谱的应用分析在液相色谱的应用分析中，它的主要测定方法是利用样品较小的内径和粒径的色谱柱，对样品中的农药进行有效分离，通过分离来提高分析过程的灵敏度，减少分析时间，提高工作效率。在超高效液相色谱的分析中，它可以在1 400 bar的环境下进行作业，它的色谱柱粒径为1.7 μm。此技术在检测农产品中的农药残留时最常用到的测定技术之一。在反相色谱中，它的主要固定相为硅胶基质的十八烷基碳链，能够进行非极性分离，尽管分析物较小，无法和离子对试剂融合，但可以以9-芴基甲基氯甲酸酯作为衍生剂，等测定物衍生后再在C18色谱柱上分析。2　质谱分析2.1　低分辨率串联质谱在农药残留中的测定应用在农药残留的检测中，三重四级杆质谱凭借其灵敏性高、选择性强的特点，能够对复杂样品内的农药残留量进行定量、定性分析[1]。在农药残留检测中被广泛应用。在三重四级杆质谱中，又包括三组四级杆串联，它和三重四级杆质谱的联合应用，有利于提高质谱测定的灵敏性和选择性，有利于对农作物的结构状态进行分析。在质谱多反应监测下，通过对被检测物展开定量、定性分析，能够最大限度的保证测定结果的准确性。与农药残留检测前处理技术融合后，三重四级杆质谱在质谱的多反应监测下，能在一次的测定过程中，实现多个样品的检测，大大提高了农药残留的测定效率，节省了测定时间。比如说，在混合串联质谱系统中，三组四级杆能用于线性离子阱操作，这种应用方式，不但提高了三重四级杆质谱的分辨率、判断力和选择非目标化合物的水平，还可以通过三重四级杆质谱和LIT的融合，实现测定方式和测定种类的多样化。2.2　高分辨率串联质谱在农药残留中的测定应用高分辨率质谱具有高灵敏度和高质量的应用特点，它可以对大量的测定样品进行测定并且不会影响灵敏性，并结合精准质量数和同位素状态来分辨未知峰。并从中获得检测样品的元素结构，完成对被测物体和未知物的检测和分析，能够提高对被分析测定物体的检测稳定性，提高质谱的分辨率和特异性判断力。比如说，在四级杆-飞行时间质谱中，不但能提高一二级质谱的测定质量，使分辨率更高，还能在达到分析被测物体的分析标准的同时，增强对非目标化合物的选择。并对被测物体中所含的农药成分含量展开迅速定量的分析。在全扫描条件下，飞行质谱的灵敏度甚至高于四级杆质谱系统，能够对多个、多种物体进行检测[2]。3　运用液相色谱-串联质谱进行时的基质效应问题在运用液相色谱-串联质谱对物体进行农药残留测定时，最常出现的一个问题就是基质效应。在进行质谱检验时，基质效应不但会影响被测物体的测定参数，还会影响质谱检测的灵敏性和精准度。因此，要对这种问题进行彻底分析和解决，降低基质效应对质谱检测的影响程度。可以采用空白基质标准溶液测定法、同位素内标方法来对基质效应进行有效的管理和抑制。最重要的是，要事先对被测物体进行处理，降低被测物体的杂质含量，从而降低基质效应对质谱检测结果的影响。4　结语农药残留检测有利于提高食品的安全性，减少农药残留对人体的伤害。现阶段，液相色谱-串联质谱以其操作简单、结果精确、分辨率和灵敏性高的特点被有关部门普遍使用，使农药残留的测定逐渐趋于痕量水平。因此，要大力推广液相色谱-串联质谱在农药残留测定方面的应用，提高工作人员的检测效率，节省检测时间，为我国的食品安全提供相应的保障。参考文献[1]杨路平,邵立君,王国玲,等. QuEChERS结合液相色谱-串联质谱法测定食用菌中13种农药残留[J].食品工业科技,2019,40(14):247-253.[2]迟梦宇,陈子雷,郭长英,等.超高效液相色谱-串联质谱法同时测定梨中22种农药残留[J].食品安全质量检测学报,2019,10(7):1976-1981.液相色谱-串联质谱在农药残留测定中的应用

液相色谱-串联质谱测定养殖海水中氟苯尼考残留

液相色谱-串联质谱测定养殖海水中氟苯尼考残留

沈阳农业大学学报，２００８—０６，３９（３）：３６８—３７０　

Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｓｈｅｎｙａｎｇ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２００８—０６，３９（３）：３６８—３７０　

液相色谱一串联质谱测定养殖海水中氟苯尼考残留　

叶　赛　，户江涛　一，宗虎民１，２，那广水　，姚子伟ｚ，王菊英２，马德毅ｚ，３　

（１．大连海事大学环境科学与工程学院，辽宁大连１１６０２６；２．国家海洋环境监测中心国家海洋局近岸海域生态环境重点实验　

室，辽宁大连１１６０２３；３．国家海洋局第一海洋研究所．山东青岛２６６０６１）　

摘要：应用高效液相色谱一串联质谱法测定养殖海水中的氟苯尼考残留。通过Ｓｈｉｓｅｉｄｏ　Ｃｌ８色谱柱以甲醇及含０．１％乙酸和ｌ０　ｍｍｏｌ・Ｌ－　乙酸铵的水为流动相进行梯度洗脱。采用电喷雾离子源（ＥＳＩ），负离子模式，在多反应性监测模式下采集信号．定性离子　对为３５６／ｌ８５，３５６／２１９，３５６／３３６，定量离子对为３５６／３３６。本方法的线性范围是０．１～１００￣ｇ・Ｌ～，其相关系数为０．９９７。方法检　限为　０．０ｌ　ｇ・Ｌ～。该方法快速、灵敏，检测结果准确可靠，适于环境监测。　关键词：氟苯尼考：高效液相色谱一串联质谱法：养殖海水　中图分类号：￥２２７．９；￥２３２．９　文献标识码：Ａ　文章编号：１０００一ｌ７００（２００８）０３—０３６８—０３　

Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｆｌｏｒｆｅｎｉｃｏｌ　Ｒｅｓｉｄｕｅｓ　ｉｎ　Ａｑｕｉｃｕｌｔｕｒｅ　Ｓｅａｗａｔｅｒ　ｂｙ　Ｈｉｇｈ　

Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－Ｔａｎｄｅｍ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　

ＹＥ　Ｓａｉ　，ＨＵ　Ｊｉａｎｇ—ｔａｏ　一，ＺＯＮＧ　Ｈｕ—ｍｉｎ　一，ＮＡ　Ｇｕａｎｇ—ｓｈｕｉ　，　

ＹＡＯ　Ｚｉ—ｗｅｉ　．ＷＡＮＧ　Ｊｕ－ｙｉｎｇ　．ＭＡ　Ｄｅ—ｙｉ互　

（１．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｄａｌｉａｎ　Ｍａｒｉｔｉｍｅ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｄａｌｉａｎ　Ｌｉａｏｎｉｎｇ　１　１６０２６，Ｃｈｉｎａ；２．Ｃｏａｓｔａｌ　Ｅｃｏｌｏｇｙ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｍａｒｉｎｅ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ　Ｃｅｎｔｅｒ，Ｄａｌｉａｎ　Ｌｉａｏｎｉｎｇ　１　１６０２３，Ｃｈｉｎａ；３．Ｆｉｒｓｔ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｏｃｅａｎｏｇｒａｐｈｙ，ＳＯＡ，Ｑｉｎｇｄｎｏ　Ｓｈａｎｄｏｎｇ　２６６０６１，Ｃｈｉｎａ）　

高效液相色谱-串联质谱测定罗非鱼中甲基睾丸酮残留

高效液相色谱-串联质谱测定罗非鱼中甲基睾丸酮残留

２０１３年９月　第３卷第３期　中国渔业质量与标准　

Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｆｉｓｈｅｒｙ　Ｑｕａｌｉｔｙ　ａｎｄ　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　Ｓｅｐ．２０１３　Ｖ０ｌ＿３　Ｎｏ．３　

高效液相色谱一串联质谱测定罗非鱼中甲基睾丸酮残留　

郑重莺　，王扬，周凡，林静，李诗言　

（浙江省水产质量检测中心，杭州３１００１２）　

摘要：建立了测定罗非鱼肌肉中甲基睾丸酮残留的高效液相色谱一串联质谱（ＨＰＬＣ—ＭＳ／ＭＳ）方法。样品加乙醚超　声振荡提取净化后，以乙腈一醋酸铵（５　ｍｍｏＬ）（７５：２５，Ｖ／Ｖ）为流动相，流速２５０￣Ｌ／ｍｉｎ，经Ｃ　液相色谱柱分离后，进　行串联质谱多反应检测模式下的定性和定量分析。采用电喷雾正离子模式检测，监测的离子对为ｍ／ｚ　３０３．４＞ｍ／ｚ　

９７．１，ｍ／ｚ３０３．４＞ｍ／ｚｌ０９．０。甲基睾丸酮的定量限为１．０　ｇ／ｋｇ，线性范围为０．５～５００　ｎｇ／ｍＬ，回收率范围为８６．０％　

一１１２．０％，相对标准偏差值为０．７％～４．９％。研究表明，本方法具有灵敏度高、准确度高和精密度高等特点，适合罗　非鱼肌肉中的甲基睾丸酮残留检测。［中国渔业质量与标准，２０１３，３（３）：７８—８２］　关键词：甲基睾丸酮；罗非鱼；液相色谱一串联质谱；检测　中图分类号：￥９４；０６５７．６３　文献标志码：Ａ　文章编号：２０９５—１８３３（２０１３）０３—００７８—０５　

甲基睾丸酮（Ｍｅｔｈｙｈｅｓｔｏｓｔｅｒｏｎｅ，简称ＭＴ），是一　

种雄激素，具有雄性化和蛋白同化双重作用。研究表　

明，甲基睾丸酮进人人体后会危害其身体健康状况，　

如干扰人体内自然激素的平衡，引起妇女出现类似早　

孕的反应及乳房肿胀、不规则出血等，影响肝脏功能，　

致新生儿畸形、溶血及黄疸等　Ｊ。欧盟９５／２２／ＥＣ　

规定禁止使用雄性激素兽药，美国也规定其同类的丙　

酸睾酮在肌肉中最大残留限量（ＭＲＩＪｓ）为０．６４　０＃ｋｇｌ３　Ｊ。　

中国农业部２３５号公告《动物性食品中兽药最高残