氯离子对化学需氧量测定的影响

高氯废水化学需氧量测定的方法比对摘要：COD是在特定的情况下，用一些强氧化剂对水样进行处理时，所需的氧化能量。

这是一种指示水里还原物的含量的方法。

水环境中的还原剂以有机质为主，随着COD的增加，有机质对水环境的污染也随之加剧。

通过对含氯量高的污水中化学需氧量的测定方法进行对比，可供科研工作者选用适当的化学需氧量测定方法，或对其进行进一步的研究。

关键词：高氯废水；化学需氧量；氯离子测定在“十四五”环境保护的背景下，以化学需氧量为主导的污染物总量控制目标，其排放标准也在逐步下降。

在化学需氧量分析中，氯离子是一个重要的干扰因素，它会对化学需氧量分析结果造成很大的影响。

由于样品中含有较多的高氯离子，使检测更加困难。

如何去除氯盐的干扰，提高化学需氧量（特别是高含氯量废水）测定的精度，是当前环境监测与检测领域的一个热点问题，同时对于水环境污染的预防与控制也有着十分重要的意义。

1高氯废水中化学需氧量测定概述1.1氯离子对化学需氧量测定的干扰氯离子对 COD测量的影响有：一是氯离子能被重铬酸盐所氧化，形成正向干扰，从而提高了测量的准确性；从理论上讲，1 mg氯离子的完全氧化等于0.226 mg氧的消耗。

二是氯离子与硫酸银反应时，会生成银盐沉淀，造成有机物质在催化剂作用下氧化不彻底，从而影响了分析结果。

通常情况下，屏蔽修正法主要是用来排除氯离子的干扰，这种方法具有操作简便、污染少等优点。

但是，这两种方式都存在着各自的局限。

所以，选用适当的方法去除氯离子对检测结果的影响是非常关键的。

1.2高氯废水中化学需氧量主要测定方式目前，国内对水体中化学需氧量的监测主要是以重铬酸盐法（HJ828-2017）为基础，而在水中添加了一些硫酸汞来掩盖化学需氧量的存在。

但在高浓度条件下，测定值偏高，且随高浓度条件下测定值偏高。

目前，对氯离子的筛选多采用加入硫酸汞的方法。

通过对国标（HJ828-2017）方法的研究，发现在4000 mg/L以下，硫酸汞的加入量能够有效地降低氯离子的干扰。

化学需氧量（COD Cr）是指在强酸并加热条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L来表示。

化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度，水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。

水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为水中有机物相对含量的指标之一。

COD Cr是我国实施排放总量控制的指标之一。

水样的化学需氧量，可由于加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同结果。

因此，化学需氧量也是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行[1]。

目前我国采用的测试方法是GB/T11914-89《水质化学需氧量的测定重铬酸盐指数法》。

本文认为根据GB/T11914-89《水质化学需氧量的测定重铬酸盐指数法》中的定义氯离子作为还原性物质，在反应的过程中消耗了重铬酸盐，也应该作为COD Cr结果的一部分。

因此，整个测定过程，硫酸银不适合作为催化剂，硫酸汞也无需作为掩蔽剂存在，它们会与氯离子产生反应降低计算结果。

1氯离子对实验的干扰原理对于氯离子的干扰，在GB/T11914-89《水质化学需氧量的测定重铬酸盐指数法》测试过程中一直受到研究者的关注[2]。

在整个实验过程中氯离子主要会发生两个反应：第一个是氯离子被氧化剂氧化6Clˉ+Cr2O72ˉ+14H+=3Cl2+2Cr3++7H2O氧化后的产物Cl2既可逸出，又可氧化水中的其它还原性离子，如Fe2+、S2-等，使得最后的结果偏高；又由于方法中规定加入硫酸银作为催化剂，氯离子又能和银离子反应，生成氯化银沉淀，使催化剂中毒，降低了反应的速度。

从而会影响到实验的正常进行[3-4]。

2对氯离子作为实验干扰因子的不同意见和探讨在GB/T11914-89《水质化学需氧量的测定重铬酸盐指数法》中第1条主题内容于应用范围中明确规定：“本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)的含盐水”。

化学需氧量(COD)测定的注意事项、影响因素分析及消除方法一、水中还原性物质的干扰及消除方法：水中还原性物质指：氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等的存在会影响到COD的测定。

这些还原性物质会跟重铬酸钾反应，使得测量结果变大。

1.Cl-的干扰及消除：1.1干扰：①在众多的干扰因素中，Cl-是主要干扰因素之一，Cl-会导致催化剂浓度降低（Ag++Cl-=AgCl），使有机物氧化不完全，测定结果偏低；②同时Cl-在酸性条件下可被重铬酸钾氧化，从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高，例如：K2Cr2O7+14HCl== 2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O，氧化后的产物Cl2即可逸出，又可氧化水中的其他还原性离子，如Fe2+，S2-等，使COD结果偏高。

因此氯离子成为废水COD 测定的主要干扰物。

1.2消除：HgSO4掩蔽法对Cl-干扰消除方法一般采用汞盐法：加入10倍Cl-量的HgSO4。

由于Cl-与HgSO4形成可溶、难离解的HgCl2，消除Cl-的干扰。

若氯离子浓度较低，也可少加硫酸汞。

对于高氯废水，可加入最高20倍Cl-量的HgSO4。

2.NO2-干扰的消除NO2-干扰主要是消耗重铬酸钾的量，使测定结果偏高，可通过加入NH2SO3H（氨基磺酸）来消除。

其原理是：NH2SO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑，每1mgNO2-加入10mg氨基磺酸，可消除NO2-的干扰。

3.Fe2+和S2-的干扰二、空白试验值的影响选用纯度高的纯化水，使用重蒸馏水。

三、水样的保存先将盛装水样的仪器用水样淋洗，使器壁所吸附的成分与水样一致。

由于水样中存在微生物，它会使有机物分解，引起COD的变化，因此采集的水样应立即进行分析，如不能立即分析，需短时间保留。

可向水样中加入硫酸，使水样PH<2，并置于0-5℃。

四、加热时间和温度加热是为了提高氧化速度和和氧化彻底。

化学需氧量是一个条件性指标，回流时加热温度的高低和加热时间的长短都会对COD值得测定结果产生很大影响，加热时务必使溶液保持微沸状态，时间从沸腾开始准确计时2小时，加热时间短通常会造成结果偏低。

实验中的干扰（影响）及其消除１水水中的干扰物质及消除水中的还原物质通常有氯离子、亚硝酸根、硫离子等，这些离子的存在会影响化学需氧量测定结果的准确性，因此需要消除1．1氯离子的干扰及消除在化学需氧量的测定中，氯离子是主要的干扰因素之一由于重铬酸钾完全可以氧化氯离子，氯离子对重铬酸钾的消耗使得测定结果比实际值偏高同时由于加硫酸银作为催化剂，氯离子将与银离子生成氯化银沉淀，使催化剂中毒，从而消耗硫酸银，生成氯化银沉淀，氯化银沉淀也会被重铬酸钾氧化随着氯离子浓度的增加，化学需氧量也随着增加，使得测得结果比理论值高。

硫酸汞掩蔽消除干扰法：水样中的Clˉ可在实验之前加入适量HgSO4 掩蔽。

当Clˉ浓度小于1g·L- 1时,5. 0mL 水样中加入0. 1g Hg2SO4,可有效抑制Clˉ的氧化,防止AgCl沉淀,消除对比色的影响。

在废水中化学需氧的无汞盐法测定中采用为催化剂，为氯离子的掩蔽剂，消除了汞的二次污染当Clˉ浓度大于1g·L- 1时,可将水样适当稀释后再测定。

1．2 NO2-干扰的消除N02-干扰主要是消耗K2Cr2O7的量，使测定结果偏高。

可通过加入H2NSO3H来消除。

其原理为：H2NSO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑。

每1 mgNO2-加入10mg氨基磺酸，可消除NO2-的干扰。

亚硝酸根干扰主要是消耗重铬酸钾的量使测定结果偏高可通过加入氨基磺酸来消除，但氨基磺酸易潮解，不耐保存，从而使其应用受到限制。

通过研究发现氨基磺酸可以掩蔽亚硝酸根是由于氨基在起作用，由此可选用一种更为稳定的试剂氨磺酸铵不潮解来做掩蔽剂，其测定重铬酸钾准确度更高。

1．3 Fe2+和S2-干扰的消除在测定含有Fe2+，S2-等干扰离子的水样COD时，可预先测定其原始浓度，然后在假定其定量氧化的基础上，通过计算从COD中扣除Fe2+，S2-所消耗氧的量。

如将Fe2+氧化成Fe3+，氧化1 mg Fe2+需氧0．143mg。

影响水中化学需氧量检测的因素分析水体污染的重要指标之一便是化学需氧量过高，文章从还原性物质、空白实验值及其他方面分析对化学需氧量测定结果的影响进行了分析，并提出相应的解决方法。

希望能够为相关工作提供参考。

标签：化学需氧量；检测；因素分析化学需氧量作为衡量水质标准的一项重要指标，其检测结果的准确性也受到了有关政府部门的高度重视。

水中存在着很多还原性的物质，如氯离子、二价铁离子、硫离子等，这些物质会影响化学需氧量测定结果的准确性；此外，水样的取样过程、水样的保存、运输和实验过程中使用的试剂质量、实验用水、试剂加入量、回流时间，以及不同实验人员的操作等，都会对实验结果造成一定程度的影响。

因此，作为实验室检测人员有必要对影响其检测结果的因素进行分析，并在检测过程中消除这些因素，保证结果的准确性。

文章重点从以下几个方面对影响COD检测结果的准确性的因素进行了简单分析。

1 水中的还原性物质对化学需氧量检测的影响及其解决办法1.1 氯离子对测定的影响及解决方法氯离子能够降低催化剂的浓度，导致有机物在进行氧化时并不完全，是测定过程中主要的影响因素。

银离子会与氯离子发生反应，使得测定的结果较标准值低；在酸性的条件下，氯离子会被重铬酸钾氧化，反应中产生氯气，氯气能够将水中其他的还原性离子氧化如硫离子和二价铁离子，并且自身为气态能够逸出，导致化学需氧量的测定值偏高。

通常实验室采用加入硫酸汞的方法除去部分氯化物，经回流后，氯离子与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。

1.2 二价铁离子和硫离子对测定的影响及解决方法一些水样当中含有二价铁离子和硫离子等干扰元素，在测定前要先测定原始的浓度，默认氧化量是固定的，在测定实验的计算中扣除二价铁离子和硫离子的耗氧量，从而得到实际的化学需氧量。

但是这种方法只是理想环境下的方法，在实际应用中的可行性不大，因此可以在水样中提前通入空气，将二价铁离子和硫离子氧化形成沉淀进而除去。

1.3 氨分子或铵根离子对测定的影响及解决方法当水中有氯离子存在时，氨根离子会发生这样的反应：6NH3+7Cr2O+56H+=6NO2+14Cr3++32H2O，对测定结果的影响更大。

氯离子在水质化学需氧量测定中的影响及分析方法研究摘要在COD分析过程中发现Cl-很大程度上影响着测定的准确性，如何提高COD测定的重复性和准确度，是环境监测工作者非常关注并且着重研究的问题。

本文分析了Cl-对COD测定的影响，并介绍了COD测试中消除Cl-干扰的不同分析方法以及应用。

关键词COD测定；?Cl-?干扰；分析方法1 概述化学需氧量（COD）[5]，是指在强酸并加热的条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L来表示。

它是测定水体中有机物相对含量的重要指标。

采用重铬酸钾法时，氯离子对测定结果影响较大，如何确定其影响程度，并利用其影响程度来确定COD值，是当前环境监测工作者研究的一项重要目标。

GB11914-89方法不适用于氯离子浓度大于1 000mg/L的水样。

如何确定氯离子含量较高时的COD值，并且尽可能少的产生二次污染即剧毒试剂HgSO4的使用，也是环境监测工作的一项重要任务，本文就氯离子浓度对化学需氧量测定的影响以及消除方法进行研究，并对不同方法之间的应用做了比较。

2 氯离子对化学需氧量影响分析GB11914-89《水质化学需氧量的测定-重铬酸钾法》中，明确指出水样中Cl-含量过高时需要加入硫酸汞等屏蔽剂加以屏蔽，其影响因素主要表现为两点：1）?Cl-被氧化剂氧化，因而消耗氧化剂导致测定结果偏高，具体反应方程式为：6Cl-+Cr2O72-+14H+=3Cl2+2Cr3-+7H2O2）反应体系中加银盐做催化剂，Cl-与银反应生成AgCl沉淀使催化剂中毒，影响测定结果。

3 氯离子消除以及方法应用国标中提到对Cl-浓度超过1 000mg/L水样进行稀释分析，因此对水样进行稀释是最简便的方法之一，但对于高氯低COD的水样稀释倍数过高会影响测定准确度。

目前，消除Cl-的干扰方法大量涌现主要有硫酸汞屏蔽法、银盐沉淀法、标准曲线校正法、氯气校正法、密闭消解法、低浓度氧化剂法、KI-KMnO4氧化法等。

测定化学需氧量 (CODcr)的影响因素及改进方法2中国外运物流发展有限公司北京市朝阳区 100020摘要：在水体环境监测时，需要对化学需氧量进行测定，从而反映出水体的真实情况，因此保证化学需氧量测定的准确性具有重要意义。

本文对HJ828-2017标准中化学需氧量的测定方法进行了介绍，并且分析了测定化学需氧量(CODcr)的影响因素，基于原因对方法进行了改进。

关键词：化学需氧量；测定；影响因素；改进在水体环境监测工作中，化学需氧量是一个重要的指标，是有机污染综合指标之一，根据该指标可以真实反应水体的状况，确保其检测的真实性，对于环境保护的管理有着重要的作用。

在进行化学需要量的测定时，需要严格按照HJ828-2017来进行，该方法是我国提出的化学需氧量测定的重要标准方法。

通过对该方法进行研究发现，在应用该方法进行化学需氧量的测定时，影响因素较多，通过对影响测定结果的因素进行分析，并且出去针对性的改进措施，可以提高测定结果的准确性。

1 测定化学需氧量（CODcr）概述1.1 原理分析该方法的原理是，通过在水样中加入一定量的重铬酸钾溶液，在强酸介质下以银盐作为催化剂，经过沸腾回流，以试亚铁灵作为指示剂，通过硫酸亚铁铵对水中没有被还原的重铬酸钾进行滴定，从而计算出消耗掉的重铬酸钾的量，并基于其计算出消耗样的质量浓度，计算出化学需氧量。

1.2 测定步骤下面对HJ828-2017中规定的化学需氧量的测定步骤进行简单的介绍：量取10.mL水样到锥形瓶中，按照顺序分别加入5mL硫酸汞溶液和重铬酸钾标准溶液，然后加入防爆珠并摇匀。

将锥形瓶连接到回流装置冷凝管的下端，并且在冷凝管的上端缓慢加入15mL硫酸银-硫酸溶液，不断旋动锥形瓶，使之混匀，在溶液沸腾以后，使其保持微沸状态回流，时间为两个小时。

在回流完成并且冷却之后，在冷凝水上端加入45mL水，对冷凝管进行冲洗，然后取下锥形瓶。

在冷却到室温以后，在锥形瓶中滴加三滴试亚铁灵指示剂，然后用硫酸亚铁铵标准溶液对试样溶液进行滴定，当溶液的颜色从黄色转变为蓝绿色最终转变为红褐色以后，停止滴定，然后将使用的硫酸亚铁铵体积记录下来，根据其来计算剩余的重铬酸钾的量，然后计算出消耗掉的重铬酸钾的量，最终计算出水样中的化学需氧量。

消除测定cod时氯离子干扰的方法
在测定COD（化学需氧量）时，氯离子的存在会对测定结果产生干扰。

为了消除这种干扰，可以采取以下方法：
1. 稀释水样：对水样进行稀释是简单有效的方法之一。

国标中提到，对于Cl-含量超过1000mg/L的水样，可以进行稀释。

但对于高氯低COD的水样，稀释倍数过高可能会影响测定精度。

2. 汞盐法：汞盐法也叫硫酸汞络合法，是国标中推荐的屏蔽Cl-的方法。

具体做法是用HgSO4作为Cl-的掩蔽剂，HgSO4与Cl-的质量比以10:1为宜。

这种方法可以有效消除Cl-对COD测定的干扰。

3. 银盐法：银盐法是通过向水样中加入AgNO3，使Ag+与Cl-反应生成AgCl沉淀，从而去除Cl-的干扰。

但需要注意的是，如果水样中存在与银离子反应的其他物质，可能会影响测定结果。

4. 标准曲线校正法：这种方法需要预先配置不同Cl-浓度的水样，并测定其COD值，以制定出COD-Cl-的标准曲线。

然后取两份相同浓度的水样，一份不作处理，测定其COD含量；另一份进行Cl-消除处理，得出Cl-含量。

最后在标准曲线上查找对应的COD值，两份COD值的差值即为实际的COD值。

这种方法适用于已知水样中Cl-浓度的情况。

5. 其他方法：除了上述方法外，还有氯气校正法、密闭消解法、低浓度氧化剂法、KI-KMnO4氧化法、铋吸收剂除氯法等消除Cl-干扰的方法。

这些方法各有优缺点，可以根据实际情况选择使用。

总之，在测定COD时，消除Cl-的干扰是非常重要的。

具体选择哪种方法取决于水样的性质、测定精度要求以及实验室的条件等因素。

氯离子对COD测定的影响研究发布时间：2021-05-20T07:33:32.543Z 来源：《防护工程》2021年4期作者：赵明[导读] 在我国，化学需氧量（COD）是作为一个评价水体污染情况的重要指标，经常被用作政府部门的环境执法依据。

本文以常规使用的重铬酸盐法和HACH比色法两种方法研究氯离子对COD测定的影响。

上海问鼎环保科技有限公司上海 201612摘要：在我国，化学需氧量（COD）是作为一个评价水体污染情况的重要指标，经常被用作政府部门的环境执法依据。

本文以常规使用的重铬酸盐法和HACH比色法两种方法研究氯离子对COD测定的影响。

关键词：化学需氧量；氯离子；硫酸汞；硝酸银1研究背景水质化学需氧量（COD）是我国颁布的环境水质标准的主要监测指标之一，它反映了水体受还原性物质污染的程度。

由于有机物是主要的还原性污染物，所以化学需氧量（COD）可作为衡量水质受有机物污染程度的综合指标，被广泛地应用于污水中有机物含量的测定，是评价水体污染程度的重要参数。

根据国家标准GB 11914-89和国际标准ISO6060规定，COD定义是指水样用重铬酸钾作氧化剂进行化学氧化后，用滴定法测定消耗的氧化剂量，相对应氧的质量浓度，简称CODCr。

如以高锰酸钾作氧化剂，则测定结果称为高锰酸盐指数CODMn。

因氧化条件如氧化剂种类、反应温度、反应时间、催化剂等因素影响，测定值会有很大变化。

因此，有很多专家抨击和质疑这一指标，但受监测手段和历史原因制约，目前我国一般还是用COD来表达水质有机物污染程度。

1.1检测水体中COD的方法简介[1]化学需氧量（COD）的检测方法有很多种，从重铬酸钾法（GB11914-89），到各种快速法和比色法，均得到了广泛的应用。

国家标准分析方法GB11914-89实施于1990年7月，但已于80年代初就按照国家环保局编制的《环境监测分析方法》执行，该法1989年又改版为《水和废水监测分析方法（第3版）》。

1 前言化学需氧量主要反映水中受还原性物质污染的程度，是我国实施排放总量控制的主要指标之一。

氯离子的存在是化学需氧量分析的主要干扰物质，其干扰主要是指氯离子的存在消耗了氧化剂重铬酸钾和催化剂硫酸银。

（1）用重铬酸钾法测定COD时，如果水体中有氯离子存在时，会有下列的反应[1]：6Cl－＋Cr2O72－＋14H＋→3Cl2＋2Cr3＋＋7H2O这样氯离子对重铬酸钾的消耗使得测定结果比实际COD值偏高。

（2）由于体系中加银作催化剂，Cl－与Ag＋作用生成AgCl沉淀物，使催化剂中毒，AgCl 沉淀物也被重铬酸钾氧化，消耗氧化剂，而且生成的白色沉淀使滴定终点颜色发灰，难以准确滴定。

（3）实验发现氯离子的存在并不总是导致COD结果偏高，有些情况下大量氯离子的存在反而使COD的测定值偏低。

在COD测定中氯离子是主要的无机干扰物之一，标准方法采用0.4g HgSO4消除氯离子质量浓度小于1 000 mg/L的影响，对于高氯水样采用稀释后加HgSO4的方法消除干扰，而HgSO4对氯离子的控制只能达到93%左右，并不能完全消除氯离子的影响。

故如何消除氯离子的干扰，提高COD测定的准确度，同时减轻二次污染已经成为化学需氧量分析技术的瓶颈，备受从业人员的关注。

与此同时，但当Cl－浓度超过2 000 mg/L时，用硫酸汞也难完全消除其干扰。

有些工业废水，譬如氯化法环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷生产废水、天然气开采废水Cl－浓度可达甚至超过10 000mg/L，使COD的准确测定尤其是高氯离子低COD废水的准确测定变得非常困难，采用国家标准方法所测数据几乎不具参考价值[2]。

测定高氯离子废水COD的方法还有标准曲线校正法、硝酸银沉淀法、低浓度氧化法、密封消解法、氯气校正法、铋吸收剂除氯法等，这些方法虽然也存在各种各样的不足，但可以作为标准法的补充，适用于不同废水的处理。

2 氯离子干扰的消除方法2.1 硫酸汞络合法硫酸汞加入法是国家标准方法，是指对氯离子质量浓度小于l 000 mg/L时，在取样前先在锥形瓶中放人0.4 g硫酸汞，对氯离子质量浓度大于l 000 mg/L时，按照国家标准方法的规定，先将样品作定量稀释，使含量降低至1 000 mg/L以下再测定。

66一、前言化工废水处理厂是处理废水排放的重要环节，处理过程中药剂的加入量依据废水中COD的大小来控制，所以必须准确测定废水中COD。

目前针对含氯量较高的废水中COD含量测定没有统一方法，采取的主要测试方法包括以下几种：氯气校正法、碘化钾-碱性高锰酸钾法、标准曲线法、银盐沉淀法、快速消解法等。

目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。

高锰酸钾（KMnO4）法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物的含量相对比较低时，可以采用。

重铬酸钾（K2Cr2O7）法，氧化率高，再现性好，适用于测定水样中有机物的总量，但是废水中的高浓度氯离子会导致测定结果偏高。

二、废水中氯离子干扰的消除方法1.加入硝酸银去除氯离子高氯废水中的COD测定，消除氯离子可以采用硝酸银法去除氯离子。

具体步骤，首先测定废水中的氯离子，计算沉淀氯离子需要的硝酸银，加入一定量的硝酸银使水样中氯离子生成氯化银沉淀，再过滤去除沉淀取上层清液后按照标准测定COD 值。

对样品及标样处理后监测的结果如下表：表1 (单位mg/L)样品结果处理过程未处理去除氯离子样品说明废水10264废水样品样品113085含有高氯离子的标样(100mg/L)样品2190123含有高氯离子的标样(150mg/L)样品3101/标样（100mg/L）样品4148/标样（150mg/L）结论：该去除的方法使测量结果偏小，原因一大量氯化银沉淀包裹一部分有机物，原因二大量的硝酸根存在于酸性环境易氧化一部分无机还原性物质。

2.汞盐去除法可加入硫酸汞溶液去除。

经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞配合物。

硫酸汞溶液的用量可根据水样中氯离子的含量，按比例加入。

水样中氯离子的含量可采用容量法分析。

结果如下表：表2 (单位mg/L)样品结果处理过程未处理加入硫酸汞样品说明废水10581废水样品样品1130108含有高氯离子的标样(100mg/L)样品2190159含有高氯离子的标样(150mg/L)样品3101/标样（100mg/L）样品4148/标样（150mg/L）Cl-浓度很高时测定结果还是偏高，并且误差随着Cl-浓度增加而增大。

201CASE区域治理作者简介：薛士博，生于1978年，本科，工程师，研究方向为环境监测。

含氯离子废水中化学需氧量分析方法的改进天津市滨海新区生态环境监测中心 薛士博摘要：废水是环境污染的主要源头之一，直接会污染地表水、地下水、土壤，威胁到人类社会发展。

对于含氯离子废水中，氯离子的存在对化学需氧量（COD）分析结果会产生不同程度的干扰影响，因此在分析化学需氧量时，首要前提是对水中的氯离子进行有效性处理。

本文就含氯离子废水中化学需氧量分析方法优化改进展开分析，提出有效应对措施。

关键词：化学需氧量分析；含氯离子废水；取样；高浓度中图分类号：X703文献标识码：A文章编号：2096-4595（2020）28-0201-0001我国工业化进程不断加快，工业生产产生的废水中，经常出现含氯离子废水，氯离子含量高，如燃料生产盐析废水、保险粉废水和未经废水等。

关于含氯离子废水中的COD 分析中，所选择的方法多是加入硫酸汞到水样中，以此来消除氯离子干扰影响，提升COD 分析精准度。

但是，硫酸汞属于剧毒物质，使用中不仅会威胁到人员安全，还会对环境造成更加严重污染。

因此，需要积极改进COD 分析方法，选择无毒害的方法去分析含氯离子废水COD 。

一、实验试剂试剂主要有重铬酸钾标准溶液、硫酸亚铁铵标准溶液、试亚铁灵指示剂、硫酸-硫酸银溶液、氯化钠溶液和硝酸银溶液几种。

（1）重铬酸钾标准溶液（K 2Cr 2O 7）。

溶液浓度为0.0417mol/L ，120℃下预先烘干2h ，获得进准重铬酸钾12.258g ，在水中溶解后倒入容量瓶中，摇匀稀释[1]。

（2）硫酸亚铁铵标准溶液（NH 4）2Fe （SO 4）2。

浓度为0.1mol/L ，选择硫酸亚铁铵39.5g ，在水中充分融合，搅拌同时加入浓硫酸20mL ，待到溶液冷却后倒入1000mL 容量瓶中，稀释到标线，摇晃均匀。

（3）试亚铁灵指示剂。

选择邻菲罗啉1.485g ，以及硫酸亚铁0.695g ，将其均匀混合在水中，倒入100mL 容量瓶中摇匀稀释。

化学需氧量（COD)测定的注意事项、影响因素分析及消除方法一、水中还原性物质的干扰及消除方法：水中还原性物质指：氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等的存在会影响到COD的测定.这些还原性物质会跟重铬酸钾反应，使得测量结果变大。

1.Cl-的干扰及消除:1.1干扰：①在众多的干扰因素中，Cl—是主要干扰因素之一,Cl-会导致催化剂浓度降低(Ag++Cl-=AgCl)，使有机物氧化不完全,测定结果偏低；②同时Cl—在酸性条件下可被重铬酸钾氧化,从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高，例如：K2Cr2O7+14HCl== 2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O，氧化后的产物Cl2即可逸出，又可氧化水中的其他还原性离子，如Fe2+，S2-等，使COD结果偏高。

因此氯离子成为废水COD 测定的主要干扰物。

1.2消除:HgSO4掩蔽法对Cl-干扰消除方法一般采用汞盐法：加入10倍Cl-量的HgSO4.由于Cl—与HgSO4形成可溶、难离解的HgCl2，消除Cl-的干扰。

若氯离子浓度较低,也可少加硫酸汞.对于高氯废水，可加入最高20倍Cl-量的HgSO4。

2。

NO2—干扰的消除NO2—干扰主要是消耗重铬酸钾的量,使测定结果偏高，可通过加入NH2SO3H（氨基磺酸)来消除。

其原理是：NH2SO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑，每1mgNO2—加入10mg氨基磺酸，可消除NO2—的干扰。

3。

Fe2+和S2-的干扰二、空白试验值的影响选用纯度高的纯化水，使用重蒸馏水。

三、水样的保存先将盛装水样的仪器用水样淋洗，使器壁所吸附的成分与水样一致。

由于水样中存在微生物，它会使有机物分解，引起COD的变化，因此采集的水样应立即进行分析，如不能立即分析，需短时间保留。

可向水样中加入硫酸,使水样PH<2,并置于0—5℃。

四、加热时间和温度加热是为了提高氧化速度和和氧化彻底。

化学需氧量是一个条件性指标，回流时加热温度的高低和加热时间的长短都会对COD值得测定结果产生很大影响,加热时务必使溶液保持微沸状态,时间从沸腾开始准确计时2小时，加热时间短通常会造成结果偏低。